關(guān)于有機(jī)化學(xué)共振論1共振論的基本概念

共振論是鮑林于20世紀(jì)30年代提出的。用以彌補經(jīng)典價鍵理論一個價鍵結(jié)構(gòu)式對應(yīng)一個分子結(jié)構(gòu)的不足。例如：CO32-中的三個碳氧鍵是等同的，鍵長均為0.128nm。但是價鍵式卻只能表示為：

第2頁,共19頁，2024年2月25日，星期天而共振論將CO32-的真實結(jié)構(gòu)表示為：

上式的意思是：CO32-的真實結(jié)構(gòu)是上述三個共振結(jié)構(gòu)式(經(jīng)典結(jié)構(gòu)式)的共振雜化體。

共振論認(rèn)為：不能用經(jīng)典結(jié)構(gòu)式圓滿表示的分子，其真實結(jié)構(gòu)是由多種可能的經(jīng)典極限式疊加(共振雜化)而成的。第3頁,共19頁，2024年2月25日，星期天

I)共振雜化體是一個單一的物質(zhì)

真正的共振雜化體是一個單一的物質(zhì)，決不是幾個極限式的混合物。共振論一再強調(diào)在任何時候，共振雜化體都是一個單獨的物質(zhì)，只能有一個結(jié)構(gòu)。

II)共振雜化體比任何一個單一的共振結(jié)構(gòu)式所代表的分子都要穩(wěn)定！說明第4頁,共19頁，2024年2月25日，星期天共振論的基本思想

當(dāng)一個分子、離子或自由基的結(jié)構(gòu)可用一個以上不同電子排列的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式（共振式）表達(dá)時，就存在著共振。這些共振式均不是這一分子、離子或自由基的真實結(jié)構(gòu)，其真實結(jié)構(gòu)為所有共振式的雜化體。提示：共振式之間只是電子排列不同共振雜化體不是共振式混合物共振雜化體也不是互變平衡體系第5頁,共19頁，2024年2月25日，星期天---使原子核的相對位置和電子對的數(shù)目保持不變而改變電子對（一般指P電子）的排列，就能寫出不同的價鍵結(jié)構(gòu)共振式:從一種共振結(jié)構(gòu)式轉(zhuǎn)變到另一種共振結(jié)構(gòu)式時，只有成鍵電子或孤（對）電子的位置能改變，但電性不變。共振式的寫法第6頁,共19頁，2024年2月25日，星期天2書寫共振式遵循的基本規(guī)則N原子的價電子數(shù)超過8個！碳原子成了5價?、俦仨毞辖?jīng)典結(jié)構(gòu)式的書寫規(guī)則，符合價鍵理論和Lewis結(jié)構(gòu)理論。第7頁,共19頁，2024年2月25日，星期天②各共振極限結(jié)構(gòu)式中所有共振式的原子排列相同。

同一化合物的不同共振結(jié)構(gòu)只是電子排布的變化，原子核位置不變。第8頁,共19頁，2024年2月25日，星期天③同一化合物的所有的極限結(jié)構(gòu)式中，配對的或不配對的電子數(shù)目應(yīng)保持一致。④

參與共振的原子應(yīng)有p軌道。第9頁,共19頁，2024年2月25日，星期天3極限結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的判斷

①參加共振的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式越多，分子越穩(wěn)定；共價鍵的數(shù)目越多，能量越低。------共振極限結(jié)構(gòu)式能量標(biāo)準(zhǔn)

第10頁,共19頁，2024年2月25日，星期天相鄰原子帶相同電荷的共振極限結(jié)構(gòu)式不穩(wěn)定。

②正負(fù)電荷沒有分離的比分離的共振結(jié)構(gòu)式穩(wěn)定,正負(fù)電荷分離越遠(yuǎn)越不穩(wěn)定,因為分離電荷需能量。第11頁,共19頁，2024年2月25日，星期天④負(fù)電荷在電負(fù)性較大的原子上的結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定。

⑤滿足八隅體電子構(gòu)型的要求者，能量低，穩(wěn)定。反之則能量高，不穩(wěn)定。

中C+外層電子只有6個。第12頁,共19頁，2024年2月25日，星期天總之：合理的結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的；共價鍵多的結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的；共振結(jié)構(gòu)式越多，真實分子越穩(wěn)定。第13頁,共19頁，2024年2月25日，星期天4共振雜化體的各結(jié)構(gòu)式貢獻(xiàn)的大小(a)共價鍵多的極限結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，對雜化體貢獻(xiàn)大。------不同極限結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻(xiàn)大小不同

各個極限結(jié)構(gòu)式對真實分子結(jié)構(gòu)貢獻(xiàn)的大小與其的穩(wěn)定性成正比

第14頁,共19頁，2024年2月25日，星期天(b)電荷分離的極限結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性低，對雜化體貢獻(xiàn)小(c)違反電負(fù)性的結(jié)構(gòu)式對雜化體的貢獻(xiàn)極小，忽略。貢獻(xiàn)極小,忽略貢獻(xiàn)小第15頁,共19頁，2024年2月25日，星期天(d)鍵長、鍵角變化大的極限結(jié)構(gòu)對雜化體的貢獻(xiàn)小。（1）、（2）的貢獻(xiàn)大，（3）、（4）、（5）貢獻(xiàn)小苯的共振式第16頁,共19頁，2024年2月25日，星期天5共振論的應(yīng)用①解釋結(jié)構(gòu)與性質(zhì)間的關(guān)系例2：1,3-丁二烯既可以進(jìn)行1,2-加成，又可以進(jìn)行1,4-加成,是由于反應(yīng)的活性中間體存在下列共振：

例1：1,3-丁二烯分子中的鍵長平均化的趨勢是由于存在下列共振:第17頁,共19頁，2024年2月25日，星期天②判斷反應(yīng)機(jī)理