Chapter2

高聚物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型2.1.4高分子晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型X-射線衍射實驗結(jié)果(1)晶區(qū)和非晶區(qū)共存(2)晶區(qū)尺寸大約為10nm無規(guī)聚丙烯等規(guī)聚丙烯鋁箔纓狀膠束模型(兩相模型)

Fringedmicellemodel(Two-phasemodel)

10nm模型的特點晶區(qū)與非晶區(qū)共存；在晶區(qū)中分子鏈互相平行排列，在非晶區(qū)中分子鏈互相纏結(jié)呈卷曲無規(guī)排列；一個分子鏈可以同時穿越若干個晶區(qū)和非晶區(qū)?？山忉尩氖聦嵜芏取⑷巯?、拉伸聚合物的光學(xué)雙折射與圓弧衍射花樣等局限：未描述晶體的具體形狀未提出晶體間的關(guān)系未體現(xiàn)結(jié)晶條件的影響單晶的發(fā)現(xiàn)及其結(jié)構(gòu)mm1957年，Keller、Till、Fischer同時報道了聚合物單晶的發(fā)現(xiàn)(2)厚度隨結(jié)晶溫度增加而增加(3)分子鏈沿厚度方向取向(1)厚度100A。單晶的結(jié)構(gòu)特點：100A。分子鏈唯一的方式是在厚度方向上折疊PE單晶中分子鏈的構(gòu)象10nm0.25nm10nm=40個單體單元~1000分子量分子量5萬的聚乙烯鏈長度為500nm規(guī)則近鄰折疊近鄰松散折疊無規(guī)折疊(插線板)折疊鏈模型

FoldedchainmodelgoWittmannJC,LotzB.JPolym

Sci,

PolymPhys.23:205(1985)聚乙烯菱形晶片的扇形化聚乙烯單晶片硝化/GPC實驗M0M0部分的含量應(yīng)大于95%單晶片表層折疊部分非常厚，即并非規(guī)則折疊，而是松散折疊小角中子散射（SANS）測定分子尺寸的結(jié)果聚合物結(jié)晶過程熔融態(tài)結(jié)晶態(tài)PE從熔體中淬火0.0460.046PP從熔體中淬火0.0350.034淬火后在137oC退火0.0350.036i-PS在200oC等溫結(jié)晶1小時0.0220.024~0.029近鄰折疊無規(guī)折疊熔融態(tài)單晶發(fā)現(xiàn)的重要意義

(主要是與纓狀膠束模型比較)發(fā)現(xiàn)了折疊鏈結(jié)構(gòu)分子鏈通過晶區(qū)和非晶區(qū)的方式——折疊發(fā)現(xiàn)了晶片結(jié)構(gòu)明確了晶體的形狀為片狀明確了晶粒尺寸為10nm的是晶片的厚度結(jié)晶條件對晶體形態(tài)與結(jié)構(gòu)的影響如何？

球晶結(jié)構(gòu)球晶的電鏡照片聚乙烯球晶的結(jié)構(gòu)特點沿徑向恒速增長分子鏈垂直于徑向取向交叉偏振光下可觀察到Maltese十字由纖維狀晶片和晶迭組成結(jié)晶度遠(yuǎn)低于100%直徑從0.1mm~1cm球晶結(jié)構(gòu)示意圖環(huán)帶球晶球晶內(nèi)晶片與單晶片的異同厚度都為100A寬度受限，單向纖維狀生長(why&how?)球晶內(nèi)部,多以晶迭形式生成,很少見到單片(why&how?)晶迭的形成無規(guī)折疊模型??球晶內(nèi)部晶片