氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測(cè)定Determinationofgaseousandevaporatedpollutants二氧化硫的測(cè)定1氮氧化物（NOx）的測(cè)定2CO的測(cè)定3臭氧的測(cè)定4光化學(xué)氧化學(xué)劑的測(cè)定5硫酸鹽化速率的測(cè)定7總烴及非甲烷烴的測(cè)定8部分其他氣態(tài)污染物質(zhì)監(jiān)測(cè)方法9空氣污染指數(shù)計(jì)算10氟化物的測(cè)定6二氧化硫的測(cè)定Determinationofsulfurdioxide1二氧化硫的測(cè)定是主要空氣污染物之一，為例行監(jiān)測(cè)的必測(cè)項(xiàng)目。

來(lái)源：含S燃料的燃燒，礦石冶煉，化工廠生產(chǎn)過(guò)程的產(chǎn)物

為無(wú)色，易溶于水，有刺激性氣味的氣體會(huì)引起呼吸系統(tǒng)疾病附著于顆粒物上，危害更大。測(cè)定方法有：分光光度法、紫外熒光法、電導(dǎo)法、定電位電解法和氣相色譜法。二氧化硫的測(cè)定（一）分光光度法1、四氯汞鉀吸收－鹽酸副玫瑰苯胺光度法較經(jīng)典的方法（GB），靈敏、可靠，但吸收液（四氯汞鉀）毒性大。①原理：利用空氣中的SO2被四氯汞鉀溶液吸收，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸絡(luò)合物，此物質(zhì)再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色絡(luò)合物，其顏色深淺與SO2含量成正比。二氧化硫的測(cè)定反應(yīng)原理：[HgCI4]2-+SO2+H2O=

[HgCI2SO3]2-

+2H++2CI-

[HgCI2SO3]2-

+HCHO+2H+=HgCl2

+HOCH2SO3H二氧化硫的測(cè)定②測(cè)定要點(diǎn)：H3PO4少，pH1.6±0.1，呈紅紫色λmax＝548nm

試劑空白值較高，最低檢出限為0.75μg/25mL.H3PO4多，pH1.2±0.1，呈藍(lán)紫色λmax＝575nm

試劑空白值較低，最低檢出限為0.4μg/7.5mL.

Bs-按工作曲線計(jì)算單位吸光度相應(yīng)的SO2量,μg/吸光度二氧化硫的測(cè)定以亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成標(biāo)準(zhǔn)色列，在最大吸收波長(zhǎng)處，以蒸餾水作為參比，測(cè)定其吸光度，用經(jīng)試劑空白修正后的吸光度對(duì)SO2含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線--Bs

則標(biāo)準(zhǔn)曲線的(1/斜率)表示為：SO2含量/單位吸光度Bs

二氧化硫的測(cè)定

③注意事項(xiàng)：①溫度，酸度，顯色時(shí)間等因素影響顯色反應(yīng)；標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保持一致。②氮氧化物，臭氧及錳，鐵，鉻等離子對(duì)測(cè)定有干擾。——采集后放置片刻，臭氧可自行分解；——加入磷酸和乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA)可消除或減少某些金屬離子的干擾。二氧化硫的測(cè)定2、甲醛緩沖溶液吸收－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法甲醛緩沖溶液吸收－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定SO2，避免了使用毒性大的四氯汞鉀吸收液。原理：氣樣中的SO2被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸加成化合物，加入氫氧化鈉溶液使加成化合物分解，釋放出SO2與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，其最大吸收波長(zhǎng)為577nm，用分光光度法測(cè)定。當(dāng)用10mL吸收液采氣10L時(shí)，最低檢出濃度為0.020mg/m3.二氧化硫的測(cè)定3、釷試劑分光光度法測(cè)定原理：SO2用H2O2溶液吸收并氧化成H2SO4,SO42-與過(guò)量高氯酸鋇反應(yīng)，生成BaSO4↓,剩余的Ba2+與釷試劑反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，據(jù)顏色深淺，間接測(cè)定。紫紅色絡(luò)合物最大吸收波長(zhǎng)520nm,該法最低檢出限為0.4μg/mL。特點(diǎn)：吸收液無(wú)毒，采集樣品后穩(wěn)定，但靈敏度較低所需采樣體積大，適合于測(cè)定日平均濃度二氧化硫的測(cè)定測(cè)定：吸取不同量的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加入一定量高氯酸鋇，再加釷試劑溶液顯色，得到標(biāo)準(zhǔn)色列。用蒸餾水同法配制空白溶液作參比。測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)色列的吸光度，對(duì)SO2濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。采樣后，按上述方法測(cè)定吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查知相當(dāng)SO2

（c）濃度，則大氣中SO2濃度：

SO2(mg/m3)=c*Vt/Vn

Vt－樣品溶液總體積

Vn－標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積

二氧化硫的測(cè)定注意事項(xiàng)高氯酸鋇溶液及釷試劑溶液加入量必需準(zhǔn)確釷試劑能與多種金屬離子(Ca,Mg,Fe,Al等)絡(luò)合，采樣裝置前應(yīng)安裝顆粒物過(guò)濾器。二氧化硫的測(cè)定（二）定電位電解法1、原理：定電位電解法是建立在電解基礎(chǔ)上的監(jiān)測(cè)方法。其傳感器為一由工作電極（W）、對(duì)電極（C）、參比電極（R)及電解液組成的電解池（三電極傳感器）。當(dāng)在工作電極上施加大于被測(cè)物質(zhì)的氧化還原電位時(shí)，被測(cè)物質(zhì)（SO2NOX)在電極上發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。如SO2/NO2/NO的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位如下：二氧化硫的測(cè)定可見，當(dāng)工作電極介于SO2和NO2標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位之間，則擴(kuò)散到電極表面的SO2選擇性地發(fā)生氧化反應(yīng)，同時(shí)在對(duì)電極上發(fā)生O2還原反應(yīng)。

總反應(yīng)：二氧化硫的測(cè)定所產(chǎn)生的極限擴(kuò)散電流與被測(cè)物質(zhì)（SO2NOX)濃度的關(guān)系服從菲克斯擴(kuò)散定律

iL=n×F×A×D×c/δ

定電位電解SO2分析儀在傳感器上安裝過(guò)濾器等消除干擾因素。

二氧化硫的測(cè)定2、定電位電解SO2分析儀由定電位電解傳感器、恒電位電源、信號(hào)處理及顯示、記錄系統(tǒng)組成。詳見P17頁(yè)圖3-23。二氧化硫的測(cè)定常用二氧化硫化學(xué)分析方法及性能比較

測(cè)定方法原理測(cè)定范圍mg/m3

特點(diǎn)鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法SO2被甲醛緩沖溶液吸收后，與鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺，在570nm處用分光光度法測(cè)定2.5-500對(duì)SO2吸收率較高，穩(wěn)定性好。此法不要求很低的試劑空白，可使用未經(jīng)提純的PRA配溶液過(guò)氧化氫-高氯酸鋇、釷試劑法廢氣中SO2經(jīng)H2O2吸收，生成硫酸溶液，用NaOH調(diào)節(jié)pH=3.5,用釷試劑作指示劑，用高氯酸鋇滴定，使溶液由橙黃色至微紅色不變?yōu)橹?0-5000此法準(zhǔn)確度和精密度較差，分析比較簡(jiǎn)單快速，測(cè)量范圍廣，高氯酸鋇和硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定碘量法廢氣中SO2被氨基磺酸胺和硫酸銨混合液吸收，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定140-5700此法較簡(jiǎn)單快速，準(zhǔn)確度和精密度較差，對(duì)氣樣的吸收不穩(wěn)定，吸收率不高定電位電解法待測(cè)氣體通過(guò)滲透膜進(jìn)入電解槽，在高于SO2標(biāo)準(zhǔn)氧化電位的規(guī)定加壓作用下，使電解液中擴(kuò)散吸收的發(fā)生氧化作用，同時(shí)產(chǎn)生相應(yīng)的極限擴(kuò)散電流與SO2濃度成正比5-2000此法使用定電位電解法檢測(cè)儀，操作簡(jiǎn)單快速，若氣樣中HF、H2S濃度較高或含量太大時(shí)不宜采用此法氮氧化物（NOx）的測(cè)定DeterminationofNOx2氮氧化物（NOx）的測(cè)定氮氧化物以N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5，NO3-等形式存在。主要來(lái)源于：燃料燃燒，硝酸、化肥等生產(chǎn)以及汽車尾氣。NO為無(wú)色、無(wú)臭、微溶于水的氣體，易在空氣中被氧化為NO2。NO2為棕紅色具有強(qiáng)刺激性臭味的氣體，毒性比NO高4倍。NO、NO2的測(cè)定方法有鹽酸萘乙二胺分光光度法、化學(xué)發(fā)光法、原電池庫(kù)倫法及定電位電解法。氮氧化物（NOx）的測(cè)定（一）鹽酸萘乙二胺分光光度法1、原理空氣中的二氧化氮與吸收液中的對(duì)氨基苯磺酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再與N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽作用，生成粉紅色的偶氮染料，于波長(zhǎng)540～545nm之間用分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度

NO2未完全轉(zhuǎn)化成亞硝酸，需要用Saltzman實(shí)驗(yàn)系數(shù)f(0.88)進(jìn)行換算氮氧化物（NOx）的測(cè)定2、酸性高錳酸鉀溶液氧化法氮氧化物（NOx）的測(cè)定3、三氧化鉻－石英砂氧化法

該方法是在顯色吸收液瓶前接一內(nèi)裝三氧化鉻—石英砂(氧化劑)管，當(dāng)用空氣采樣器采樣時(shí)，氣樣中的NO在氧化管內(nèi)被氧化成N02和氣樣中的N02一起進(jìn)入吸收瓶，與吸收液發(fā)生吸收、顯色反應(yīng)，于波長(zhǎng)540nm處測(cè)量吸收度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果為空氣中NO和N02的總濃度。氮氧化物（NOx）的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：用亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加入等量吸收液顯色，定容，制成標(biāo)準(zhǔn)色列，于540nm處測(cè)其吸光度及試劑空白溶液的吸光度，以經(jīng)試劑空白修正后的標(biāo)準(zhǔn)色列的吸光度對(duì)亞硝酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或計(jì)算出單位吸光度相應(yīng)的NO2（μg)-BS

試樣溶液的測(cè)定：按照繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和方法測(cè)定采樣后的樣品溶液的吸光度，按下式計(jì)算氣樣中NOX的含量：

NO2（mg/m3)=(A-AO)*BS/0.76VnNO2(氣）→NO2－（液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)為o.76氮氧化物（NOx）的測(cè)定4、注意事項(xiàng)(1)吸收液應(yīng)為無(wú)色，宜密閉避光保存；如顯微紅色，說(shuō)明已被污染，應(yīng)檢查試劑和蒸餾水的質(zhì)量。(2)三氧化鉻-石英砂氧化管適于相對(duì)濕度30％-70％條件下使用，發(fā)現(xiàn)吸濕板結(jié)或變成綠色應(yīng)立即更換。(3)空氣中O3濃度超過(guò)0.250mg／m3時(shí)，會(huì)產(chǎn)生正干擾，采樣時(shí)在吸收瓶入口端串接一段15-20cm長(zhǎng)的硅橡膠管，可排除干擾。氮氧化物（NOx）的測(cè)定（二）原電池庫(kù)侖法原理庫(kù)侖滴定法測(cè)定氮氧化物的原理與測(cè)定SO2相似，區(qū)別是此法不施加直流電壓。氣樣中的NO2與電解液中的I－反應(yīng)，將其氧化成I2

，生成的I2

又立即在鉑網(wǎng)陰極上還原為I－，產(chǎn)生微電流。在一定條件下，微電流大小與氣樣中的NO2濃度成正比。將氣樣通過(guò)三氧化鉻氧化管，可將NO氧化成NO2，即可測(cè)定總氮氧化物。氮氧化物（NOx）的測(cè)定儀器原理流程演示圖3－26恒電流庫(kù)侖滴定法氮氧化物自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的氣路系統(tǒng)。缺點(diǎn)：NO2流經(jīng)水溶液時(shí)，發(fā)生歧化反應(yīng)，造成電流損失，使測(cè)得的電流僅為理論值的70％，且儀器維護(hù)量大，連續(xù)運(yùn)行能力差，使用受限。CO的測(cè)定DeterminationofCO3CO的測(cè)定來(lái)源：自然源——火山爆發(fā)，森林火災(zāi)，礦坑爆炸，地震人為源——汽車廢氣，吸煙，采暖等毒性：與人體血液中的血紅蛋白結(jié)合，形成碳氧血紅蛋白，降低血液送氧的能力，造成缺氧癥。CO的測(cè)定測(cè)定CO方法1）氣相色譜法2）間接冷原子吸收法(汞置換法)3）非分散紅外吸收法（第十章介紹）

CO的測(cè)定（一）

氣相色譜法（GC）

又稱層析分析法，是一種分離測(cè)定多組分混合物的極其有效的分析方法。原理：由于不同物質(zhì)在相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)這些物質(zhì)隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí)，就在兩相之間進(jìn)行反復(fù)多次分配，使原來(lái)分配系數(shù)只有微小差異的各組分得到很好的分離，再依次送入檢測(cè)器，將濃度或質(zhì)量信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化和放大，送入記錄儀記錄色譜峰，如果分離完全，則每個(gè)色譜峰代表一種祖分。我們可以根據(jù)色譜峰出峰時(shí)間進(jìn)行定性分析，也可根據(jù)色譜峰峰高或峰面積進(jìn)行定量分析。

CO的測(cè)定定量分析方法

標(biāo)準(zhǔn)曲線法（外標(biāo)法）用被測(cè)組分的純物質(zhì)配制不同濃度溶液，分別定量進(jìn)樣，記錄不同濃度溶液的色譜圖，測(cè)出峰面積，用峰面積對(duì)相應(yīng)濃度作圖，應(yīng)得一條直線，即標(biāo)準(zhǔn)曲線。則在同樣條件下，進(jìn)同量被測(cè)試樣，測(cè)出峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上可查知待測(cè)組分的含量?jī)?nèi)標(biāo)法。選擇一種試樣中不存在，其色譜峰位于被測(cè)組分色譜峰附近的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，以固定量（接近被測(cè)組分量）加入標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液，分別定量進(jìn)樣，記錄色譜峰，以被測(cè)組分峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積得比值對(duì)相應(yīng)濃度作圖，得標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)試樣中被測(cè)與內(nèi)標(biāo)兩種物質(zhì)峰面積的比值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查知被測(cè)組分濃度。此法可抵消因?qū)嶒?yàn)條件和進(jìn)樣量變化帶來(lái)的誤差。CO的測(cè)定CO的測(cè)定測(cè)定CO原理：①分離原理：TDX-01碳分子篩柱，分離大氣中的CO、CO2和甲烷。其出峰順序?yàn)椋篊O、CH4、CO2

②檢測(cè)原理：FID檢測(cè)器，柱后衍生：于氫氣流中在鎳催化劑（360±10℃）作用下，CO、CO2皆能轉(zhuǎn)化為CH4，然后用FID檢測(cè)器分別測(cè)定（出峰順序和峰高）③定量方法：外標(biāo)法，測(cè)定時(shí)，先在預(yù)定實(shí)驗(yàn)條件下用定量管加入各組分的標(biāo)準(zhǔn)氣樣，測(cè)其峰高，按下式算定量校正值：K=Cs/hs

式中：K——定量校正值，表示每mm峰高代表的CO（或CH4、CO2）濃度（mg/m3）；

Cs——標(biāo)準(zhǔn)氣樣中CO（或CH4、CO2）濃度（mg/m3）；

hs——標(biāo)準(zhǔn)氣樣中CO（或CH4、CO2）峰高（mm）。

在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氣同樣條件下測(cè)定氣樣，測(cè)量各組分的峰高（hx），按下式計(jì)算CO（或CH4、CO2）的濃度（cx）

Cx＝hx

·KCO的測(cè)定④注意問(wèn)題：為保證催化劑的活性，在測(cè)定之前，轉(zhuǎn)化爐應(yīng)在360℃下通氣8h；氫氣和氮?dú)獾募兌葢?yīng)高于99.9％。

⑤當(dāng)進(jìn)樣量為2ml時(shí)，對(duì)CO的檢測(cè)限為0.2mg/m3。PS:色譜柱的填充劑：活性碳，硅膠，高分子微球等CO的測(cè)定(二）汞置換法測(cè)定原理：高溫下，CO與HgO反應(yīng)，置換出Hg(蒸氣）→由冷原子吸收可測(cè)定Hg含量CO(氣）＋HgO（固）→Hg(蒸氣）＋CO2（氣）（180-200℃）

ρx=ρs*hx/hs檢出限：0.04mg/m3PS:干擾因素排除：進(jìn)樣時(shí)，灰塵－灰塵過(guò)濾器；水蒸氣，二氧化硫及有機(jī)化合物經(jīng)活性碳，分子篩等除去H2無(wú)法除去，且會(huì)與HgO反應(yīng)，產(chǎn)生干擾，儀器調(diào)零時(shí)除去。CO的測(cè)定汞置換法CO測(cè)定儀流程圖分析

a.氣路系統(tǒng)氣樣→凈化器→置換爐→汞吸收管→抽氣泵→氣出口b．光路系統(tǒng)光源→汞吸收管→光電管→放大器→指示儀表↓低壓汞燈↓253.7nm↓253.7nm光強(qiáng)度減弱光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)CO的測(cè)定測(cè)定方法

a.測(cè)定時(shí)，先將適宜濃度(cs)的CO標(biāo)準(zhǔn)氣由定量管進(jìn)樣，測(cè)量吸收峰高(hs)或吸光度(As)b.再用定量管進(jìn)入氣樣，測(cè)其峰高(hx)或吸光度(Ax)c.按下式計(jì)算氣樣中CO的濃度(cx):cx=cs/hs×hX

臭氧的測(cè)定DeterminationofCO34臭氧的測(cè)定

臭氧是最強(qiáng)的氧化劑之一，它是大氣中的氧在太陽(yáng)紫外線的照射下或受雷擊形成的。高空的臭氧層防止紫外線直接照射地球表面。目前由于碳?xì)浠衔镂廴敬髿馄茐牧顺粞鯇?，紫外線直接照射地球表面增大，皮膚病人增多。臭氧與紫外線混合，與烴類和氮氧化物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)形成光化學(xué)煙霧，臭氧有強(qiáng)烈的氧化作用，可以起消毒作用。但量大時(shí)又會(huì)刺激黏膜和損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)，引起支氣管炎和頭痛等癥狀。臭氧的測(cè)定臭氧的測(cè)定的方法有硼酸碘化鉀分光光度法、靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法、化學(xué)發(fā)光法和紫外線吸收法等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定臭氧含量有兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)：一是GB/T15437的靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法，另一是GB/T15438-1995的紫外光度法臭氧的測(cè)定（一）硼酸碘化鉀分光光度法

用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液作吸收液采樣，大氣中的O3等氧化劑氧化碘離子為碘分子，而碘分子又立即被硫代硫酸鈉還原，剩余硫代硫酸鈉加入過(guò)量碘標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化，剩余碘于325nm處以水為參比測(cè)定吸光度。同時(shí)采集零氣（除去O3的空氣），并準(zhǔn)確加入與采集大氣樣品相同量的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，氧化剩余的硫代硫酸鈉，于325nm處測(cè)定剩余碘的吸光度，則氣樣中剩余碘的吸光度減去零氣樣剩余碘的吸光度即為氣樣中O3氧化碘化鉀生成的吸光度注意事項(xiàng)：

SO2、H2S等還原性氣體干擾測(cè)定，采樣時(shí)應(yīng)串接三氧化鉻管消除；采樣效率受溫度影響，25℃時(shí)可達(dá)100%，30℃時(shí)達(dá)96.8%；樣品吸收液和試劑溶液均應(yīng)放在暗處保存。

臭氧的測(cè)定（二）靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法

用含有靛藍(lán)二磺酸鈉的磷酸鹽緩沖液作吸收液采樣，則空氣中的O2與藍(lán)色的靛藍(lán)二磺酸鈉發(fā)生等摩爾反應(yīng)，生成靛紅二磺酸鈉，使之褪色，于610nm波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。NO2產(chǎn)生正干擾，SO2、H2S、PAN、HF分別高于750、110、1800、2.5μg/m3時(shí)，也干擾。當(dāng)采樣5-30L時(shí)，方法適用范圍為0.030-1.200mg/m3。光化學(xué)氧化學(xué)劑的測(cè)定Determinationofphotochemicaloxygenchemicals5光化學(xué)氧化學(xué)劑的測(cè)定總氧化劑：是指大氣中能氧化碘化鉀析出碘的物質(zhì)，主要包括臭氧、過(guò)氧乙酰硝酸酯和氮氧化物等。光化學(xué)氧化劑：指除去NOx以外的能氧化碘化鉀的氧化劑二者的關(guān)系為：

光化學(xué)氧化劑=總氧化劑-0.269×氮氧化物因?yàn)椴蓸訒r(shí)在吸收管前安裝了三氧化鉻—石英砂氧化管，將NO等低價(jià)氮氧化物氧化成NO2，所以式中使用大氣中NO2總濃度。光化學(xué)氧化學(xué)劑的測(cè)定測(cè)定原理：硼酸－碘化鉀吸收空氣中的臭氧及其他氧化劑

O3+2I-+2H+=I2+O2+H20I2

與總氧化劑有定量關(guān)系，用分光光度器測(cè)定游離碘的吸光度先用硼酸碘化鉀分光光度法測(cè)定氣樣中的總氧化劑濃度，再扣除NOx參加反應(yīng)的濃度。方法靈敏、簡(jiǎn)便可行，檢出限為0.19mg/L（按與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的O3濃度計(jì)）；當(dāng)采樣體積30L時(shí)，最低檢出濃度為0.006mg/m3氟化物的測(cè)定Determinationoffluoride6氟化物的測(cè)定

（一）濾膜采樣-離子選擇電極法用在濾膜夾中裝有磷酸氫二鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜或碳酸氫鈉-甘油溶液浸漬的玻璃纖維濾膜的采樣器采樣，則空氣中的氣態(tài)氟化物被吸收固定，塵態(tài)氟化物同時(shí)被阻留在濾膜上。W1-上層浸漬膜樣品中的氟含量，μg;W1-下層浸漬膜樣品中的氟含量，μg;W1-空白浸漬膜樣品中的氟含量，μg/張;VN–標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L;硫酸鹽化速率的測(cè)定Determinationofsulfationrate7硫酸鹽化速率的測(cè)定硫酸鹽化速率：是指大氣中含硫污染物演變?yōu)榱蛩犰F和硫酸鹽霧的速度。測(cè)定方法：二氧化鉛-重量法、堿片-重量法、堿片-鉻酸鋇分光光度法、堿片-離子色譜法等。硫酸鹽化速率的測(cè)定（一）二氧化鉛-重量法1、原理大氣中的SO2、硫酸霧、硫化氫等與二氧化鉛反應(yīng)生成硫酸鉛，用碳酸鈉溶液處理，使硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛，釋放出硫酸根離子，再加入氯化鋇溶液，生成硫酸鋇沉淀，用重量法測(cè)定，結(jié)果以每日在100cm2pbO2面積上所含SO3的毫克數(shù)表示。最低檢出濃度為0.05mg/（100cm2

·d）。硫酸鹽化速率的測(cè)定2、測(cè)定要點(diǎn)（1）Pb02采樣管制備（2）采樣：將PbO2采樣管固定在百葉箱中，在采樣點(diǎn)上放30±2d。注意不要靠近煙囪等污染源；收樣時(shí)，將PbO2采樣管放入密閉容器中。（3）測(cè)定按下式計(jì)算測(cè)定結(jié)果：硫酸鹽化速率的測(cè)定影響測(cè)定結(jié)果的因素1）PbO2的粒度、純度和表面活性度；2）PbO2涂層厚度和表面濕度；3）含硫污染物的濃度及種類；4）采樣期間的風(fēng)速、風(fēng)向及空氣溫度、濕度等。硫酸鹽化速率的測(cè)定（二）堿片-重量法將用碳酸鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜暴露于空氣中，碳酸鉀于空氣中的SO2等反應(yīng)生成硫酸鹽，加入BaCl2溶液將其轉(zhuǎn)化為BaSO4沉淀，用重量法測(cè)定。（三）堿片-離子色譜法用堿片采樣，采樣堿片經(jīng)碳酸鈉-碳酸氫鈉稀溶液浸取后，獲得樣品溶液，注入離子色譜儀測(cè)定?？偀N及非甲烷烴的測(cè)定Determinationoftotalhydrocarbonandnonmethanehydocarbon8總烴及非甲烷烴的測(cè)定定義總碳?xì)浠衔锍Ｒ詢煞N方法表示，一種是包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔铮Q為總烴（THC），另一種是除甲烷以外的碳?xì)浠衔?，稱為非甲烷烴（NMHC）。大氣中的碳?xì)浠衔镏饕羌淄?，其濃度范圍?-8ppm。但當(dāng)大氣嚴(yán)重污染時(shí)，會(huì)大量增加甲烷以外的碳?xì)浠衔?，甲烷不參予光化學(xué)反應(yīng)。所以，測(cè)定不包括甲烷的碳?xì)浠衔飳?duì)判斷和評(píng)價(jià)大氣污染具有實(shí)際意義?？偀N及非甲烷烴的測(cè)定方法定總烴和非甲烷烴的主要方法有：氣相色譜法、光電離檢測(cè)法等。總烴及非甲烷烴的測(cè)定（一)氣相色譜法原理：以氫火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定氣樣中的總烴和甲烷烴含量，兩者之差即為非甲烷烴含量總烴（以CH4計(jì),mg/m3)=(ht–ha)*ρS/hS甲烷（mg/m3)=hm*ρS/Hs’非甲烷烴含量＝總烴濃度－甲烷烴濃度總烴及非甲烷烴的測(cè)定（二）光電離檢測(cè)法原理

有機(jī)化合物分子在紫外光照射下可產(chǎn)生光電離現(xiàn)象，用光離子氣體檢測(cè)器（PID離子檢測(cè)器）收集產(chǎn)生的離子流，其大小與進(jìn)入電離室的有機(jī)化合物的質(zhì)量成正比。凡是電離能小于PID紫外輻射能（多用10.2ev）的物質(zhì)（至少低0.3ev）均可被電離測(cè)定

特點(diǎn)：方法簡(jiǎn)單，可進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)，所檢測(cè)的非甲烷烴是指四碳以上的烴。部分其他氣態(tài)污染物質(zhì)監(jiān)測(cè)方法Monitoringmethodsforsomeothergaseouspollutants9部分其他氣態(tài)污染物質(zhì)監(jiān)測(cè)方法污染物質(zhì)來(lái)源監(jiān)測(cè)方法最低檢出濃度（mg/m3）氨化肥、焦化等工業(yè)生產(chǎn)、氮肥使用等排放和逸散氣體；含氮有機(jī)物腐敗、分解①鈉氏試劑分光光度法②次氯酸鈉-水楊酸分光光度法采樣20L，0.03采樣20L，0.007硫化氫石油化工、焦化、合成纖維及煤氣生產(chǎn)中排放和逸散氣體；氨基酸腐敗分解；火山氣等亞甲基藍(lán)分光光度法采樣60L，0.001部分其他氣態(tài)污染物質(zhì)監(jiān)測(cè)方法硫酸霧硫酸生產(chǎn)、磷肥、冶金、煉油、化工等大量使用硫酸等工業(yè)排放廢氣及煙氣乙二胺分光光度法采樣4000L，5*10-4二硫化碳二硫化碳、人造纖維及某些化工產(chǎn)品生產(chǎn)等逸散和排放氣體①乙二胺分光光度法②氣相色譜法采樣30L，0.030.03五氧化二磷火藥、磷肥、染料等工業(yè)