中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)代替GB／T16399—1996黏土化學(xué)分析方法M國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4基本要求 4.1檢定與校準(zhǔn) 4.2質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示 5制樣和取樣 6化學(xué)分析方法 6.1燒失量的測(cè)定 6.2二氧化硅的測(cè)定 6.3三氧化二鋁的測(cè)定 6.4三氧化二鐵的測(cè)定 6.5二氧化鈦的測(cè)定 6.6氧化鈣EDTA容量法的測(cè)定 6.7氧化鎂EDTA容量法的測(cè)定 6.8氧化鉀、氧化鈉火焰光度法的測(cè)定 6.9氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、一氧化錳原子吸收分光光度法的測(cè)定 7X射線(xiàn)熒光光譜法 7.4試樣片的制備 7.6結(jié)果的計(jì)算與表示 8電感耦合等離子體發(fā)射光譜法 8.5硫酸鹽三氧化硫的測(cè)定 9測(cè)定結(jié)果的允許差 Ⅰ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T16399—1996《粘土化學(xué)分析方法》，與GB/T16399—1996相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：刪除了方法類(lèi)別見(jiàn)年版的f)更改了二氧化硅的測(cè)定方法（見(jiàn)6.2,199g)將三氧化二鋁的測(cè)定方法—鋅鹽回滴法(A法）中的指示劑“二甲酚橙指示劑”更改為“半二甲酚橙指示劑”，修改了銅鹽回滴法(B法）的分析步驟（見(jiàn)6.3,1996年版的第8章h)將三氧化二鐵的測(cè)定方法—容量法(B法中的見(jiàn)年版的第章l)增加了一氧化錳的測(cè)定方法—原子吸收分光光度法（見(jiàn)6.9);n)將三氧化硫的測(cè)定中“靜置4h以上或過(guò)夜”更改為“常溫下靜置12h~24h或溫?zé)崽庫(kù)o置至見(jiàn)年版的o)增加了X射線(xiàn)熒光分析方法測(cè)定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化p)增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鉀、請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容有可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)建筑材料聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)非金屬礦產(chǎn)品及制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC406)歸口。本文件起草單位：中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司、中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所、陜西煤田地質(zhì)化驗(yàn)測(cè)試有限公司、咸陽(yáng)非金屬礦研究設(shè)計(jì)院有限公司、中國(guó)建筑材料科學(xué)研究總院有限公司、浙江豐虹新材料股份有限公司、山西金宇科林科技有限公司、浙江南方水泥有限公司、中國(guó)葛洲壩集團(tuán)水泥有限公司、廈門(mén)欣意盛新材料科技有限公司、江蘇天瑞儀器股份有限公司、山西中條山新型建材有限公司、賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司、淮陰師范學(xué)院、佛山市順德區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督標(biāo)準(zhǔn)與編碼所、廣東塔牌集團(tuán)股份有限公司、陜西富平生態(tài)水泥有限公司、長(zhǎng)興南方水泥有限公司、新疆天山建筑材料檢測(cè)有限公司、瑞洲建設(shè)集團(tuán)有限公司、中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)咸陽(yáng)有限公司。本文件主要起草人：馬振珠、盧娟娟、王愛(ài)勤、戴平、張格、王雅蘭、王瑞海、楊莉榮、羅一、石珍明、Ⅱ本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：—本文件1996年首次發(fā)布為GB/T16399—1996,本次為第一次修訂。1黏土化學(xué)分析方法本文件規(guī)定了黏土成分化學(xué)分析方法的基本要求、制樣和取樣、化學(xué)分析方法、X射線(xiàn)熒光光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法和測(cè)定結(jié)果的允許差。本文件適用于天然黏土的化學(xué)成分分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T15000（所有部分）標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則JJF1343標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4基本要求4.1.1化學(xué)分析所用的天平應(yīng)精確至0.0001g。天平或砝碼應(yīng)定期進(jìn)行檢定。4.1.2化學(xué)分析所用的滴定管、容量瓶、移液管應(yīng)進(jìn)行校正。4.2質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示4.2.1質(zhì)量以克(g)表示，精確至0.0001g;滴定管的體積以毫升(mL)表示，讀數(shù)精確至0.01mL;滴定度以毫克每毫升(mg/mL)表示。4.2.2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度、滴定度和體積比保留四位有效數(shù)字。4.2.3除另有說(shuō)明外，各項(xiàng)分析結(jié)果均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，各項(xiàng)分析結(jié)果以百分?jǐn)?shù)表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。4.2.4數(shù)值的修約應(yīng)符合GB/T8170的規(guī)定。不加入試樣，按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn)并使用相同量的試劑對(duì)得到的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。將濾紙和沉淀放入預(yù)先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產(chǎn)生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化，２并灰化至無(wú)黑色炭顆粒后，放入高溫爐中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器中冷卻至室溫，稱(chēng)量。通過(guò)對(duì)器皿、試料進(jìn)行反復(fù)灼燒、冷卻、稱(chēng)量檢查恒定質(zhì)量，每次灼燒應(yīng)不少于當(dāng)連續(xù)兩次稱(chēng)量之差小于時(shí)，即達(dá)到恒量。4．6．1除非另有說(shuō)明，所用試劑應(yīng)不低于分析純，用于標(biāo)定的試劑應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)定期標(biāo)定，所用水應(yīng)不低于中規(guī)定的三級(jí)水的要求；儀器分析所用水為二級(jí)水或同等純度的去離子水。本文件所列市售濃液體試劑的密度為℃的密度（ρ單位為克每立方厘米。4．6．3在化學(xué)分析中所用酸或氨水，凡未注濃度者均為市售的濃酸或濃氨水。4．6．4試劑稀釋程度以體積比表示，例如：鹽酸表示１份體積的濃鹽酸與２份體積的水相混合。4．6．5標(biāo)準(zhǔn)溶液可采用市售的一定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液或進(jìn)行稀釋使用。5制樣和取樣5．1試樣應(yīng)具有代表性和均勻性。5．2由實(shí)驗(yàn)室樣品縮分后的試樣應(yīng)不少于采用四分法或縮分器將試樣縮分至約研磨后使其全部通過(guò)孔徑為方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存。5．3試樣分析前在℃±５℃干燥箱中干燥至恒量蓋好試樣瓶蓋子，放入干燥器中冷卻至室6化學(xué)分析方法試樣在℃±℃灼燒至恒量，以損失的質(zhì)量計(jì)算其燒失量。稱(chēng)取約試樣，精確至置于已恒量的鉑（或瓷）坩堝中。將坩堝放入高溫爐中，從低溫開(kāi)始，逐漸升溫至℃±℃，灼燒。取出坩堝置于干燥器中，冷至室溫，稱(chēng)量。反復(fù)灼燒直至恒量或者灼燒約有爭(zhēng)議時(shí)，以反復(fù)灼燒直至恒量的結(jié)果為準(zhǔn)置于干燥器中冷卻至室溫后稱(chēng)量。燒失量（狑按公式計(jì)算：式中：狑—燒失量；—灼燒前試樣與鉑（或瓷）坩堝質(zhì)量，單位為克3m2—灼燒后試樣與鉑（或瓷）坩堝質(zhì)量，單位為克(g);m—試樣質(zhì)量，單位為克(g)。6.2二氧化硅的測(cè)定6.2.1鹽酸二次蒸干稱(chēng)量分析法（A法）試樣用無(wú)水碳酸鈉熔融，鹽酸浸取，蒸干，使硅酸凝聚。用鹽酸溶解可溶性鹽類(lèi)，過(guò)濾后，再將濾液蒸干，再用鹽酸溶解可溶性鹽類(lèi)，過(guò)濾，并將二次沉淀灼燒，稱(chēng)量后，用氫氟酸-硫酸處理，失去質(zhì)量即為沉淀中二氧化硅的質(zhì)量。用硅鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定濾液中殘余的二氧化硅量。兩者相加即可求得試樣中二氧化硅的含量。將無(wú)水碳酸鈉用瑪瑙研缽研細(xì)至粉末狀，貯存于密封瓶中。6.2.1.2.2焦硫酸鉀(K2S2O7)：將市售的焦硫酸鉀在蒸發(fā)皿中加熱熔化，加熱至無(wú)氣泡產(chǎn)生，冷卻并壓碎熔融物，貯存于密封瓶中。密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為硫酸(密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為氫氟酸(密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鹽酸硫酸硝酸銀溶液(將硝酸銀()溶于水中加入硝酸加水稀釋至貯存于棕色瓶中。·4H2O]溶于熱水中，冷卻后加水稀釋至100mL,貯存于塑料瓶中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。6.2.1.2.10抗壞血酸溶液(20g/L)：將2g抗壞血酸(V.C)溶于100mL水中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。用時(shí)現(xiàn)配。氫氧化鈉溶液(將氫氧化鈉(溶于水中加水稀釋至貯存于塑料瓶中。6.2.1.2.12氟化鉀溶液(20g/L)：將20g氟化鉀(KF·2H2O)置于塑料杯中，加水溶解后，加水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。將對(duì)硝基酚溶于乙醇體積分?jǐn)?shù)為二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(0準(zhǔn)確稱(chēng)取經(jīng)灼燒并冷卻的二氧化硅（光譜純?cè)噭┯谑⒂?g無(wú)水碳酸鈉的鉑鍋中，熔融至透明熔體，繼續(xù)熔融7min~10min,然后冷卻。用熱水將熔塊浸取于300mL塑料杯中，加入150mL沸水，攪拌使其溶解并冷卻；移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后，轉(zhuǎn)移至干燥潔凈的塑料瓶中貯存。二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0移取二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)置于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。帶有10mm比色皿的分光光度計(jì)，用于在波長(zhǎng)400nm~800nm測(cè)定溶液的吸光度。46.2.1.4.1膠凝性二氧化硅的測(cè)定第一次蒸干稱(chēng)取約0.5g試樣，精確至0.0001g,置碳酸鈉蓋在上面，蓋上坩堝蓋并留有縫隙，從低溫開(kāi)始加熱，逐漸將溫度升至950℃~1000℃,熔融至透明，繼續(xù)熔融10min~15min后，旋轉(zhuǎn)坩堝使熔融物均勻地附于坩堝壁周?chē)鋮s后再加熱至暗紅，冷卻。用熱水浸出熔塊于鉑皿（或瓷皿）中。蓋上表面皿。從皿口滴入10mL~15mL鹽酸及2~3滴硝酸，反應(yīng)停止后取下表面皿，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，用鹽酸(1+1)和熱水洗凈坩堝和蓋。將蒸發(fā)皿置于水浴上，蓋上表面皿，蒸發(fā)至干，中間過(guò)程攪拌數(shù)次，并壓碎塊狀物。取下蒸發(fā)皿，加入10mL~20mL熱鹽酸(3+97),攪拌使可溶性鹽類(lèi)溶解。以中速定量濾紙過(guò)濾，用膠頭掃棒擦洗蒸發(fā)皿和玻璃棒，以熱鹽酸(3+97)洗滌3~4次，再用熱水充分洗滌，在沉淀上加6滴硫酸(1+4)。濾液及洗液保存在300mL燒杯中。6.2.1.4.2膠凝性二氧化硅的測(cè)定第二次蒸干將燒杯中的濾液轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿中，在沸水浴上蒸發(fā)至干后，取下放入烘箱中，在105℃~110℃烘干1h,取出，放冷。加入10mL~20mL熱鹽酸(3+97),攪拌使可溶性鹽類(lèi)溶解，用慢速定量濾紙過(guò)濾，用膠頭掃棒擦洗蒸發(fā)皿和玻璃棒，以熱鹽酸(3+97)洗滌3~4次，再用熱水充分洗滌沉淀10~12次，濾液及洗液保存在250mL容量瓶中。將沉淀及濾紙一并移入鉑坩堝中，加3滴硫酸(1+4),放在電爐上先以低溫烘干，再升高溫度使濾紙灰化完全。于1000℃灼燒1h,冷卻，稱(chēng)量，反復(fù)灼燒至恒量。將沉淀用水潤(rùn)濕，加6滴硫酸(1+4)及10mL氫氟酸，于低溫電爐上蒸發(fā)至干，反復(fù)處理一次。逐漸升高溫度至三氧化硫白煙驅(qū)盡，將殘?jiān)?000℃灼燒20min,冷卻，稱(chēng)量，反復(fù)灼燒至恒量。在帶殘?jiān)嫩釄澹ㄒ?jiàn)6.2.1.4.2)中加入約2g~3g焦硫酸鉀，蓋上蓋。先低溫加熱，逐漸升溫，熔融至雜質(zhì)完全分解，冷卻。熔塊用熱水和3mL~5mL鹽酸(1+1)轉(zhuǎn)移到150mL燒杯中，加熱微沸使熔塊全部溶解，冷卻后，并入上述分離二氧化硅后得到的濾液和洗液中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為溶液供測(cè)定和吸取溶液于容量瓶中加入氟化鉀溶液見(jiàn)搖勻放置加入見(jiàn)滴加氫氧化鈉溶液見(jiàn)變黃加入鹽酸(后轉(zhuǎn)入容量瓶中加入乙醇溶液見(jiàn)鉬酸銨溶液見(jiàn)于下放置加入鹽酸(用水稀釋至約加入抗壞血酸溶液在波長(zhǎng)700nm處，測(cè)量溶液的吸光度。于一組容量瓶中加入鹽酸及約水二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn) 加入乙醇溶液見(jiàn)鉬酸銨溶液見(jiàn)下放置 加入20mL鹽酸(1+1),用水稀釋至約90mL,加入5mL抗壞血酸溶液（見(jiàn)6.2.1.2.10),用水稀釋至刻液的吸光度。繪制二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。二氧化硅含量(∞SiO2)按公式(2)計(jì)算：５式中：∞—二氧化硅的含量；—灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀與坩堝質(zhì)量，單位為克—?dú)浞崽幚砗笞茻龤堅(jiān)c坩堝質(zhì)量，單位為克c—由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得所分取試樣溶液中二氧化硅的含量，單位為毫克—試樣質(zhì)量，單位為克。試樣經(jīng)堿熔融生成可溶性硅酸鹽，在硝酸介質(zhì)中，與過(guò)量鉀離子、氟離子作用，定量生成氟硅酸鉀沉淀。沉淀在熱水中水解生成等物質(zhì)量的氫氟酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，求得試樣中二氧化硅的含量。氫氧化鈉固體。鹽酸密度為~質(zhì)量分?jǐn)?shù)為~。鹽酸·置于塑料杯中，加水溶解后，加水稀釋至貯存于塑料瓶中。氯化鉀溶液將氯化鉀溶于水中，加水稀釋至。見(jiàn)混勻。酚酞指示劑溶液將酚酞溶于乙醇（見(jiàn)中。c按下列程序配制和標(biāo)定：—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制：將氫氧化鈉溶于已煮沸除去二氧化碳并冷卻至室溫的水中，充分搖勻，貯存于聚乙烯瓶中（與空氣相通的瓶口裝上鈉石灰干燥管—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定：稱(chēng)取鄰）苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)試劑，精并用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的水，攪拌使其溶解。加入６~７滴酚酞指示劑（見(jiàn)用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定至微紅色。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硅的滴定度按公式計(jì)算：式中：T—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硅的滴定度，單位為毫克每毫升—苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，單位為克V—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升—二氧化硅的分子量；６—苯二甲酸氫鉀的分子量；４—轉(zhuǎn)換系數(shù)。-氟硅酸鉀容量法稱(chēng)取約試樣，精確至置于銀坩堝中，加入~氫氧化鈉（見(jiàn)蓋上坩堝蓋（留有縫隙放入高溫爐中，從低溫升起，在℃~℃的高溫下熔融其間取出充分搖動(dòng)１次，取出冷卻。將坩堝放入已盛有約沸水的燒杯中，蓋上表面皿，在電爐上適當(dāng)加熱，待熔塊完全浸出后，取出坩堝，用水沖洗坩堝和蓋。在攪拌下一次加入~鹽酸，再加入硝酸，用熱鹽酸洗凈坩堝和蓋。將溶液加熱微沸約冷卻至室溫后，移入容從Ｂ溶液中吸取溶液，放入塑料杯中，加入硝酸，攪拌，冷卻至℃以下。加入氯化鉀（見(jiàn)仔細(xì)攪拌、壓碎大顆粒氯化鉀至飽和并有約氯化鉀析出。然后加入氟化鉀溶液（見(jiàn)仔細(xì)攪拌、壓碎大顆粒氯化鉀，使其完全飽和，并有少量氯化鉀析出（此時(shí)攪拌，溶液應(yīng)該比較渾濁，如氯化鉀析出量不夠，應(yīng)再補(bǔ)充加入氯化鉀，但氯化鉀的析出量不宜過(guò)多在℃~℃下放置~其間攪拌１次。用中速濾紙過(guò)濾，先過(guò)濾溶液，固體氯化鉀和沉淀留在杯底，溶液濾完后用氯化鉀溶液（見(jiàn)洗滌塑料杯及沉淀，洗滌過(guò)程中使固體氯化鉀溶解，洗液總量不超過(guò)。將濾紙連同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入氯化鉀-乙醇溶液（見(jiàn)及酚酞指示劑溶液（見(jiàn)將濾紙展開(kāi)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)中和未洗盡的酸，仔細(xì)攪動(dòng)、擠壓濾紙并隨之擦洗杯壁直至溶液呈紅色（過(guò)濾、洗滌、中和殘余酸的操作應(yīng)迅速，以防止氟硅酸鉀沉淀的水解）。向杯中加入約沸水（煮沸后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和至酚酞呈微紅色的沸水用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定至微紅色。二氧化硅含量（∞按公式計(jì)算：式中：∞—二氧化硅的含量；T—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升—試樣質(zhì)量，單位為克。-氟硅酸鉀容量法稱(chēng)取約試樣于鎳（或銀）坩堝中，精確至加入約氫氧化鉀，先低溫熔融，經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。然后于℃~℃溫度下熔融~旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內(nèi)壁。冷卻，用熱水浸取熔融物于塑料杯中。蓋上表面皿，一次加入硝酸。再用少量鹽酸及水洗凈坩堝，洗液并于塑料杯中，控制試液體積在左右，冷卻至室溫。加入氯化鉀（見(jiàn)仔細(xì)攪拌、壓碎大顆粒氯化鉀至飽和并有約氯化鉀析出，然后按進(jìn)行操作。７二氧化硅含量（∞按公式計(jì)算：式中：∞—二氧化硅的含量；T—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升—試樣質(zhì)量，單位為克。鹽酸密度為~質(zhì)量分?jǐn)?shù)為~。氨水。鹽酸。6．3．1．5半二甲酚橙指示劑將半二甲酚橙，溶解到水中。6．3．1．6六次甲基四胺溶液稱(chēng)取六次甲基四胺溶于的水中。對(duì)硝基酚指示劑將對(duì)硝基酚溶于水中。吡啶偶氮萘酚指示劑溶液２萘酚溶于乙醇中。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液將無(wú)水乙酸鈉溶于水中，加入冰乙酸，然后加水稀釋至搖勻。三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稱(chēng)取金屬鋁粉精確至置于燒杯中，加入鹽酸加熱溶解，冷卻。移入容量瓶中，用水稀釋至刻于水中，加熱溶解，冷卻。用水稀釋至搖勻。乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稱(chēng)取乙酸鋅·溶于水中，然后用冰乙酸調(diào)整溶液≈用試紙檢驗(yàn)）。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比（K移?。撤輼?biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)分別置于的燒杯中，用水稀釋至約加入六次甲基四胺緩沖溶液（見(jiàn)和２~３滴半二甲酚橙指示劑（見(jiàn)用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色為終點(diǎn)。３份標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液毫升數(shù)的極差應(yīng)不大于取其平均值，否則，應(yīng)重新標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比（K按公式計(jì)算：式中：K—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比；—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升８—滴定所用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度移取的三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)于燒杯中加入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)加入滴半二甲酚橙指示劑（見(jiàn)加熱至℃~℃，滴加氨水至溶液剛變紫紅色，再用鹽酸調(diào)整到黃色，并過(guò)量１~２滴。加熱微沸~。冷卻后，用水稀釋至約加入六次甲基四胺溶液（見(jiàn)和３~４滴半二甲酚橙指示劑（見(jiàn)用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度按公式計(jì)算：式中：犜—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升—移取三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升—三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升—加入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升—回滴過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比。硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液將硫酸銅·溶于水中，加入４~５滴硫酸用水稀釋至搖勻。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比（犓加入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于燒杯中，用水稀釋至約加入的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（見(jiàn)然后加熱至沸，取下稍冷，加入５~６滴指示劑（見(jiàn)以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮紫色。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比（犓按公式計(jì)算：式中：—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比；—標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升—滴定所用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升。稱(chēng)取約試樣，精確至置于盛有混合熔劑（見(jiàn)的鉑坩堝中，混勻，再用混合溶劑（見(jiàn)覆蓋其上。加蓋并留有縫隙，以室溫開(kāi)始升至℃熔融至無(wú)二氧化碳產(chǎn)生，繼續(xù)熔融~。取下，旋轉(zhuǎn)坩堝使熔體均勻地附于坩堝內(nèi)壁，冷卻。將坩堝及蓋放入盛有約熱水的燒杯中，浸取熔塊至松軟狀，并用玻璃棒將大塊壓碎。一次加入鹽酸，攪拌使溶解，移至電爐上加熱微沸至二氧化碳?xì)馀菀荼M為止。用水洗出坩堝及蓋，冷卻（如有必要時(shí)可進(jìn)行過(guò)濾）。將溶液轉(zhuǎn)移入容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為Ｃ溶液，供測(cè)定、移取待測(cè)溶液，加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在弱酸性溶液中，鋁、鐵、鈦與絡(luò)合，用半二甲酚橙作指示劑，乙酸鋅回滴過(guò)量的求得三氧化二鋁的含量。9吸取溶液見(jiàn)或溶液見(jiàn)溶液見(jiàn)于燒杯中，加入過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)6.3.1.11)（視三氧化二鋁含量而定，一般EDTA過(guò)量10mL左右為宜）。加入1~2滴半二甲酚橙指示劑（見(jiàn)6.3.1.5),加熱40℃~50℃,滴加氨水(1+1)至溶液剛變紫紅色，再用鹽酸(1+1)調(diào)整至黃色，并過(guò)量1~2滴。加熱微沸3min~5min,冷卻后用水稀釋至酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)6.3.1.12)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。三氧化二鋁含量(∞Al2O3)按公式(9)計(jì)算：式中：—三氧化二鋁的含量；V8—加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V9—消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);K1—EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比；—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL);—試樣質(zhì)量，單位為克(g);—試樣中二氧化鈦的百分含量；—試樣中三氧化二鋁的百分含量；—二氧化鈦對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)；0.6384—三氧化二鐵對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)。在滴定鐵后的溶液中，加入對(duì)鋁、鈦過(guò)量的EDTA溶液，于pH≈4時(shí)，以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過(guò)量的EDTA。在6.4.2.3滴定鐵后的溶液中，加入過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)6.3.1.11)（視三氧化二鋁含量而定一般過(guò)量為宜然后加水稀釋至將溶液加熱至70℃~80℃后，在攪拌下滴加氨水(1+1)至溶液的pH值為3.0~3.5（用精密pH試紙檢驗(yàn)加入的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液見(jiàn)煮沸取下稍冷加入滴（見(jiàn)6.3.1.8)指示劑，以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮紫色。三氧化二鋁含量(∞Al2O3)按公式(10)計(jì)算：式中：—三氧化二鋁的含量；—加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);—滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);K2—每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)；—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升(mg/mL);n—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；—試樣中二氧化鈦的百分含量；—試樣質(zhì)量，單位為克(g);—二氧化鈦對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)。6.4三氧化二鐵的測(cè)定在硝酸介質(zhì)中，三價(jià)鐵離子與硫氰酸根離子生成一種紅色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)520nm處，測(cè)其吸光度。鹽酸密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為過(guò)氧化氫(,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為硫氰酸鉀溶液(將硫氰酸鉀溶于水中。三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存液(1稱(chēng)取預(yù)先在烘的三氧化mL鹽酸(1+1),低溫加熱溶解至溶液清亮，冷卻。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(0移取三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存液（見(jiàn)500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。帶有10mm比色皿的分光光度計(jì)，用于在波長(zhǎng)400nm~800nm測(cè)定溶液的吸光度。移取視試樣中三氧化二鐵含量而定）A溶液見(jiàn)或溶液見(jiàn)溶液見(jiàn)容量瓶中加水至加入硝酸滴過(guò)氧化氫見(jiàn)置20min后。用10mm比色皿于分光光度計(jì)波長(zhǎng)520nm處，以水作參比，測(cè)定其吸光度。和5.00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)6.4.1.2.6),分別置于一組100mL容量瓶中，加水至50mL,然后標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。三氧化二鐵含量（∞按公式計(jì)算：式中：∞—三氧化二鐵含量；m—由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得所分取試樣溶液中三氧化二鐵含量，單位為毫克n—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；m—試樣質(zhì)量，單位為克。在~酸性溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，以求得三氧化二鐵含量。氨水?；腔畻钏徕c指示劑將磺基水楊酸鈉·溶于水中，加水稀釋至。6．4．2．2．3氫氧化鉀溶液將氫氧化鉀溶于水中，加水稀釋至貯存于塑料瓶中。鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑（簡(jiǎn)稱(chēng)混合指示劑稱(chēng)取鈣黃綠甲基百里香酚藍(lán)酚酞與已在烘干過(guò)的硝酸鉀混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。烘過(guò)的碳酸鈣基準(zhǔn)試劑精確至置于燒杯中加入約水。蓋上表皿，沿杯口滴加鹽酸至碳酸鈣全部溶解后，加熱煮沸~。待冷卻后，轉(zhuǎn)移到容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液熱溶解冷卻，用水稀釋至搖勻。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)各三氧化二鋁、氧化鈣和氧化鎂滴定度的測(cè)定：移取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液見(jiàn)于燒杯中用水稀釋至左右加入少許混合指示劑（見(jiàn)在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（見(jiàn)至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量~用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)三氧化二鐵、氧化鈣和氧化鎂的滴定度按公式、公式、公式計(jì)算：式中：T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升—氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升V—吸取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升V—標(biāo)定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升M—三氧化二鐵的相對(duì)分子質(zhì)量M—碳化鈣的相對(duì)分子質(zhì)量M—氧化鈣的相對(duì)分子質(zhì)量M—氧化鎂的相對(duì)分子質(zhì)量。移取溶液見(jiàn)或溶液見(jiàn)溶液見(jiàn)中三氧化二鐵含量而定）于燒杯中，加入滴磺基水楊酸鈉指示劑（見(jiàn)用水稀釋至用氨水調(diào)節(jié)值至~以精密試紙檢驗(yàn)）。將溶液加熱至約℃，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)緩慢地滴定至溶液由紫色變?yōu)榱咙S色（或無(wú)色）為終點(diǎn)（終點(diǎn)時(shí)溶液溫度應(yīng)不低于℃，如終點(diǎn)前溶液溫度降至近℃時(shí)，應(yīng)再加熱至℃~℃）。三氧化二鐵含量∞按公式計(jì)算：T×V×n∞T×V×n式中：∞—三氧化二鐵的含量；T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升V—滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升n—全部試樣溶液與所分取試樣的體積比；m—試樣質(zhì)量，單位為克。在~的鹽酸溶液中與二安替比林甲烷生成黃色可溶性絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)處，測(cè)量其吸光度。鹽酸。硫酸。6．5．2．4抗壞血酸溶液將抗壞血酸溶于水中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。用時(shí)現(xiàn)配。6．5．2．5二安替比林甲烷溶液將二安替比林甲烷溶于熱的鹽酸中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液稱(chēng)取已在℃灼燒的二氧化于鉑坩堝中，精確至。加入焦硫酸鉀在噴燈（或馬弗爐）中熔融，用硫酸溶解，冷至室溫。移入容量瓶中，用硫酸定容至刻度，搖勻。二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液移二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)于容量瓶中，用硫酸定容至刻度，搖勻。帶有比色皿的分光光度計(jì)，用于在波長(zhǎng)~測(cè)定溶液的吸光度。移取溶液見(jiàn)或溶液見(jiàn)溶液見(jiàn)中二氧化鈦含量而定）于容量瓶中，加水至約。加入鹽酸搖勻放置加入乙醇見(jiàn)加入抗壞血酸溶液（見(jiàn)再加入二安替比林甲烷溶液（見(jiàn)用水稀釋至刻度，搖勻，放置。用比色皿于分光光度計(jì)波長(zhǎng)處，以水作參比，測(cè)量其吸光度。分取和二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)分別置于一組容量瓶中，加水至約然后按進(jìn)行操作。用比色皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)處，以水作參比，測(cè)量其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。二氧化鈦含量（狑按公式計(jì)算：式中：狑—二氧化鈦的含量；犿—由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得所分取試樣溶液中二氧化鈦的含量，單位為毫克狀—全部試樣溶液與所分取試樣的體積比；犿—試樣質(zhì)量，單位為克。6．6氧化鈣EDTA容量法的測(cè)定用三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鋁、鐵、鈦等元素。在帶硅滴鈣時(shí)，預(yù)先于酸性溶液中加適量氟化鉀，以抑制硅酸的干擾．在值大于的堿性介質(zhì)中，以為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氧化鈣量。三乙醇胺溶液。6．6．2．2氫氧化鉀溶液將氫氧化鉀溶于水中，加水稀釋至貯存于塑料瓶中?！ぶ糜谒芰媳?，加水溶解后，加水稀釋至貯存于塑料瓶中。6．6．2．4鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑（簡(jiǎn)稱(chēng)混合指示劑配制方法詳見(jiàn)。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制方法詳見(jiàn)。溶液（見(jiàn)于燒杯中［采用Ｂ溶液或Ｃ溶液時(shí)，加入氟化鉀溶液（見(jiàn)攪拌并放置~然后用水稀釋至左右。加入三乙醇胺溶液及適量的指示劑（見(jiàn)。在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（見(jiàn)至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量~此時(shí)溶液的值大于用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。氧化鈣含量（∞按公式計(jì)算：式中：∞—氧化鈣的含量；T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù)，單位為毫升V—滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升n—全部試樣溶液與所分取試樣的體積比；m—試樣質(zhì)量，單位為克。6．7氧化鎂EDTA容量法的測(cè)定用三乙醇胺-酒石酸鉀鈉聯(lián)合掩蔽鋁、鐵、鈦等元素，在的氨性介質(zhì)中，以Ｋ-Ｂ為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣、鎂含量。氨水。三乙醇胺溶液。6．7．2．3酒石酸鉀鈉溶液將酒石酸鉀鈉·溶于水中，加水稀釋至?！ぶ糜谒芰媳校铀芙夂?，加水稀釋至貯存于塑料瓶中。稀釋至。配制后用精密試紙或酸度計(jì)檢驗(yàn)。萘酚綠Ｂ與經(jīng)℃~℃烘干過(guò)的硝酸鉀混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。滴定終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)Ｋ與萘酚綠Ｂ的配制比例，并通過(guò)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比確認(rèn)。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制方法詳見(jiàn)。吸取視氧化鈣氧化鎂含量而定溶液（見(jiàn)或溶液見(jiàn)Ｃ溶液（見(jiàn)于燒杯中［采用Ｂ溶液或Ｃ溶液時(shí)，加入氟化鉀溶液（見(jiàn)攪拌并放置然后用水稀釋至左右，加入酒石酸鉀鈉溶液（見(jiàn)攪拌，然后加入三乙醇胺溶液，攪拌。用氨水調(diào)節(jié)溶液值約為加入氨水-氯化銨緩沖溶液（見(jiàn)及適量的Ｋ-Ｂ混合指示劑（見(jiàn)。用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)滴定，近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定至純藍(lán)色。氧化鎂的含量（∞按公式計(jì)算：式中：∞—氧化鎂的含量；T—每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定裕液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升V—滴定氧化鈣時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升V—滴定氧化鈣、氧化鎂含量時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升n—全部試樣溶液與所分取試樣的體積比；m—試樣質(zhì)量，單位為克。6．8氧化鉀、氧化鈉火焰光度法的測(cè)定試樣經(jīng)氫氟酸-硫酸分解，殘?jiān)名}酸提取。以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計(jì)測(cè)定。硫酸。鹽酸。氨水。溶解于水中甲基紅指示劑將甲基紅溶于乙醇。6．8．2．7氧化鉀、氧化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取置于燒杯中，加水溶解后，移入容量瓶中，用水定容至刻線(xiàn)，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含氧化鉀及氧化鈉各?；鹧婀舛扔?jì)，可穩(wěn)定地測(cè)定鉀在波長(zhǎng)處和鈉在波長(zhǎng)處的譜線(xiàn)強(qiáng)度。水潤(rùn)濕。加入15滴硫酸(1+1)及10mL~15mL氫氟酸，置于低溫電爐或電熱板上，加熱分解至冒盡白煙，取下，冷卻。加入8mL鹽酸(1+1),30mL熱水并將殘?jiān)鼔核槭蛊淙芙?，放在低溫電爐上，微沸7min~10min,取下。加1滴甲基紅指示劑（見(jiàn)6.8.2.6),用氨水(1+1)中和至黃色，再加入10mL碳酸銨溶液（見(jiàn)6.8.2.5),攪拌，再置于低溫電爐上加熱微沸20min。用快速濾紙過(guò)濾，以熱水洗滌，濾液及洗液盛于100mL的容量瓶（視K2O,Na2O含量而定）中，冷卻至室溫。用鹽酸(1+1)中和至溶液呈微紅色，然后用水稀釋至刻度，搖勻。以火焰光度計(jì)按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)定。6.8.5工作曲線(xiàn)的繪制分別將氧化鉀分別相當(dāng)于氧化鉀和氧化鈉各移入一組容量瓶中，用水稀釋至刻線(xiàn)，搖勻。然后分別于火焰光度計(jì)上按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)測(cè)得的檢流計(jì)讀數(shù)與溶液濃度的關(guān)系，分別繪制氧化鉀與氧化鈉的工作曲線(xiàn)。6.8.6分析結(jié)果的計(jì)算氧化鉀、氧化鈉含量∞x按公式(19)計(jì)算：×%×%式中：∞x—氧化鉀、氧化鈉的含量；c4—在工作曲線(xiàn)上查得被測(cè)溶液中氧化鉀或氧化鈉的含量，單位為毫克(mg);—試樣質(zhì)量，單位為克(g)。6.9氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、一氧化錳原子吸收分光光度法的測(cè)定試樣用氫氟酸和高氯酸分解，鹽酸浸取，氯化鍶作釋放劑，用原子吸收分光光度計(jì)，以空氣-乙炔火焰測(cè)定溶液中氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、一氧化錳及其標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，換算成百分含量。氫氟酸(密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為高氯酸(密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鹽酸硫酸氯化鍶溶液(稱(chēng)取氯化鍶(溶于水中加入鹽酸(至1L,保存于塑料瓶中。三氧化二鋁溶液(稱(chēng)取金屬鋁(置于燒杯中加入水，放在低溫電爐上，分?jǐn)?shù)次滴加入25mL鹽酸(1+1)至完全溶解，冷卻，移入100mL量瓶中，用水定容至刻度，混勻。準(zhǔn)確稱(chēng)取預(yù)先經(jīng)烘干精確至0.0001g,置于250mL燒杯中，加入少量水，蓋上表面皿，沿杯壁滴加入10mL鹽酸(1+1),加熱微沸，以驅(qū)盡二氧化碳，冷卻。移入容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。貯存干塑料瓶中。于鹽酸中，加熱溶解，冷卻，移入容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。烘干的氯化鉀精確至溶于水中，移入容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。烘干的氯化鈉精確至溶于水中，移入容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中。一氧化錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液取一定量硫酸錳基準(zhǔn)試劑或光譜純）或含水硫酸錳·x基準(zhǔn)試劑或光譜純）置于稱(chēng)量瓶中，在±℃溫度下烘干至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無(wú)水硫酸錳。稱(chēng)取無(wú)水硫酸錳，精確至置于燒杯中，加水溶解后，加入約硫酸移入容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。6．9．2．12混合標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：分別吸取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)、氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)、氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)、一氧化錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見(jiàn)各標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶中，此溶液每毫升含氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、一氧化錳均為μｇ。標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別放入一組容量瓶中。加入三氧化二鋁溶液（見(jiàn)、鹽酸和氯化鍶溶液（見(jiàn)用水稀釋至刻度，搖勻。貯存于塑料瓶。此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別含氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化一氧化錳各為帶有鈣、鎂、鉀、鈉、錳元素空心陰極燈的原子吸收分光光度計(jì)。稱(chēng)取含量而定試樣精確至于鉑皿或鉑坩堝中，用少量水潤(rùn)濕，加入高氯酸氫氟酸。放在低溫電爐或砂浴中，加熱分解至冒盡白煙，取下，稍冷。用少量水沖洗皿壁，再加入高氯酸，繼續(xù)加熱至白煙冒盡，取下冷卻。加入鹽酸及水，低溫加熱至鹽類(lèi)溶解，取下，冷卻。移入容量瓶中，加入氯化鍶溶液（見(jiàn)用水定容至刻度，搖勻，澄清。此溶液為Ｄ溶液。按照儀器操作規(guī)程將儀器調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)。用空氣-乙炔火焰，以試劑空白作參比，對(duì)Ｄ溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅰ（見(jiàn)進(jìn)行測(cè)定，從而計(jì)算得出待測(cè)溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)。氧化物含量∞y按公式計(jì)算：式中：∞y—氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、一氧化錳的含量；cX—待測(cè)溶液中元素氧化物質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μV—被測(cè)試液的體積，單位為毫升狀—試樣溶液稀釋的倍數(shù)；犿—試樣的質(zhì)量，單位為克。在弱酸性溶液中，硫酸根離子與鋇離子生成硫酸鋇白色沉淀。沉淀過(guò)濾后，于℃~℃溫度下灼燒，以硫酸鋇形式稱(chēng)量。硝酸密度為~質(zhì)量分?jǐn)?shù)為~。高氯酸密度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為~。鹽酸。氨水。6．10．2．6六次甲基四胺溶液稱(chēng)取六次甲基四胺溶于的水中。氯化鋇溶液將氯化鋇·溶于水中，加水稀釋至必要時(shí)過(guò)濾后使用。存于棕色瓶中。稱(chēng)取~試樣，精確至置于鉑皿中，加入硝酸高氯酸和氫氟酸，于低溫電爐上加熱蒸發(fā)至白煙冒盡，冷卻。再加入氫氟酸重復(fù)處理一次。加入水及鹽酸加熱至鹽類(lèi)溶解，轉(zhuǎn)移至燒杯中。加氨水調(diào)至加入六次甲基四胺溶液（見(jiàn)加熱微沸~。取下，趁熱用快速濾紙過(guò)濾，用熱水洗滌沉淀８~次，棄去沉淀。向?yàn)V液中加入鹽酸加水稀釋至約~加熱微沸，在不斷攪拌下滴加熱的氯化鋇溶液（見(jiàn)繼續(xù)微沸取下，常溫下靜置~或溫?zé)崽庫(kù)o置至少。用慢速定量濾紙過(guò)濾，用溫水洗滌，用膠頭擦棒和定量濾紙片擦洗燒杯及玻璃棒，洗滌至無(wú)氯離子反應(yīng)為止［用硝酸銀溶液（見(jiàn)檢驗(yàn)］。將濾紙及沉淀移入已恒量的鉑（或瓷）坩堝中，灰化后，在℃~℃下灼燒以上取出，反復(fù)灼燒直至恒量或者在℃~℃下灼燒約有爭(zhēng)議時(shí)，以反復(fù)灼燒直至恒量的結(jié)果為準(zhǔn)放入干燥器中冷卻至室溫，稱(chēng)量。三氧化硫含量（狑按公式計(jì)算：式中：狑—三氧化硫的含量；犿—灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克犿—試樣的質(zhì)量，單位為克—硫酸鋇對(duì)三氧化硫的換算系數(shù)。7X射線(xiàn)熒光光譜法X射線(xiàn)熒光分析方法(測(cè)定等成分。在玻璃熔片上測(cè)量待測(cè)元素特征X射線(xiàn)的強(qiáng)度，根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)或校正方程式分析，計(jì)算出待測(cè)成分的含量。如果元素間的效應(yīng)顯著影響校準(zhǔn)精度，應(yīng)進(jìn)行元素間干擾效應(yīng)校正。該方法是基于熔融樣片，使用標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析確認(rèn)其技術(shù)指標(biāo)，則分析結(jié)果認(rèn)為同等有效。所用試劑應(yīng)不低于分析純，盡可能使用純的氧化物或碳酸鹽，除了不能形成穩(wěn)定的氧化物或碳酸鹽的元素，如硫、氯、溴和磷等，但應(yīng)保證準(zhǔn)確的化學(xué)計(jì)量。制備熔片時(shí)稱(chēng)量的試劑應(yīng)無(wú)水（或?qū)λ诌M(jìn)行校正氧化物應(yīng)不含二氧化碳，應(yīng)知道試劑的氧化態(tài)。用規(guī)定的程序保證正確的氧化態(tài)。用于制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)熔片的試劑應(yīng)為純度不低于99.95%（不含水分和二氧化碳）的氧化物或碳酸鹽。所使用試劑的組成應(yīng)為已知的，在使用前應(yīng)進(jìn)行以下處理。a)二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)和氧化鎂(MgO)的燒失量測(cè)定步驟：在(1175±25)℃或950℃~1000℃下灼燒過(guò)2h。在干燥器中冷卻至室溫，并反復(fù)稱(chēng)量。依據(jù)燒失量，稱(chēng)量適宜質(zhì)量。b)三氧化二鐵(Fe2O3)、氧化鈦(TiO2)干燥步驟：在(950±25)℃下灼燒過(guò)1h。在干燥器中冷卻至室溫后使用。碳酸鈣(碳酸鈉()干燥步驟烘過(guò)在干燥器中冷卻至室溫后使用。用于黏土分析的熔劑：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的四硼酸鋰(Li2B4O7)加67%的偏硼酸鋰(LiBO2)、100%的四硼酸鋰(Li2B4O7)或它們的其他比例的混合物。預(yù)先熔融熔劑的優(yōu)點(diǎn)是水分含量低。已經(jīng)證明減小熔劑顆粒粒度可改善在給定溫度下的熔融狀況。在確定的條件下應(yīng)使試樣全部被熔劑熔解，而且在熔樣制片過(guò)程中不應(yīng)溢出。熔劑相對(duì)于被測(cè)元素應(yīng)無(wú)雜質(zhì)。應(yīng)對(duì)每批試劑進(jìn)行檢驗(yàn)。當(dāng)更換試劑批次時(shí)，應(yīng)制作玻璃熔片進(jìn)預(yù)先熔融過(guò)的熔劑的燒失量應(yīng)不大于0.50%。如果熔劑中含有水分，應(yīng)先在適宜的溫度下烘干。7.2.2.5熔劑與試料的比例熔劑與試料質(zhì)量的比例（稀釋比）選擇應(yīng)滿(mǎn)足7.5.2給定的技術(shù)要求。在校準(zhǔn)時(shí)所用的熔劑與試料的質(zhì)量比例也同樣應(yīng)用于其后的分析中。熔劑與試料質(zhì)量的比例大于1時(shí)，熔劑中的雜質(zhì)會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。熔劑的比例越高，影響越大。根據(jù)特定的鑄模選擇試料和熔劑的總質(zhì)量，且該質(zhì)量要保持不變。必要時(shí)可使用少量的脫模劑，加到熔融物中可以防止冷卻時(shí)玻璃熔片發(fā)生破裂并易于脫模，如溴化鋰、溴化銨、碘化鋰、碘酸鋰或碘化銨。如果使用脫模劑，所有的熔片均應(yīng)使用相同量的脫模劑并采用相同的制片步驟。如果試樣中含有一定量的低價(jià)態(tài)元素，在熔片時(shí)加入少量的氧化劑，如硝酸銨。7.3儀器與設(shè)備7.3.1X射線(xiàn)熒光分析儀：能滿(mǎn)足7.5.2性能指標(biāo)的要求。天平精確至7.3.3鉑金坩堝和鑄模：坩堝和鑄模應(yīng)為鉑合金，如95%鉑/5%金。鑄模內(nèi)部底面應(yīng)保持光潔平整且無(wú)缺陷。7.3.4蓋子：可選擇用鉑合金制成。7.3.5熔爐：用于灼燒試劑或熔融樣品的熔爐，如電阻爐、高頻感應(yīng)電爐，可控制溫度高達(dá)1100℃,精確至±25℃。7.3.6自動(dòng)熔樣設(shè)備：用于自動(dòng)制備玻璃熔片，應(yīng)滿(mǎn)足7.5.27.3.7冷卻裝置：可采用壓縮空氣噴嘴對(duì)準(zhǔn)模底部的中心位置直吹，使熔體快速冷卻，以得到均勻的玻璃熔片并且容易與鑄模分離；也可采用水冷卻金屬板。通常情況下，在空氣中冷卻是足夠的。7.3.8流動(dòng)氣體：盡可能保持在恒定的室溫。為了防止正比計(jì)數(shù)管靈敏度的漂移，控制氣瓶及輸送管線(xiàn)的溫度是非常重要的。輸送管道應(yīng)盡可能短，并且盡可能放在安置光譜儀的溫控室內(nèi)。若不可能，應(yīng)將氣瓶放置在溫度控制柜（室溫±2℃)內(nèi)，否則應(yīng)放在一個(gè)恒定室溫的地方。同樣的原因，新氣瓶在使用前應(yīng)在室內(nèi)至少恒溫2h。氣瓶中的氣體快用盡時(shí)，氣體的組成會(huì)發(fā)生變化，應(yīng)在氣體全部用盡前及時(shí)更換氣瓶。注：該氣體用于有流氣式正比計(jì)數(shù)管的X射線(xiàn)熒光分析儀。7.4試樣片的制備按選擇的稀釋比分別稱(chēng)量試樣、熔劑和脫模劑，精確至0.0001g。脫模劑如為液態(tài)，應(yīng)通過(guò)微量移液管加入。所用試樣可用下述兩種方法之一進(jìn)行稱(chēng)量。a)稱(chēng)量未灼燒過(guò)的試樣：用未灼燒過(guò)的試樣制備玻璃熔片時(shí)，應(yīng)稱(chēng)量試樣的質(zhì)量（犿22)按公式(22)計(jì)算：式中：—應(yīng)稱(chēng)量的未灼燒過(guò)的試樣質(zhì)量，單位為克(g);—制備玻璃熔片所需的試樣質(zhì)量，單位為克(g);—測(cè)得的燒失量。b)稱(chēng)量灼燒過(guò)的試樣：按6.1灼燒試樣。灼燒過(guò)的試樣貯存于干燥器中。當(dāng)用灼燒過(guò)的試樣制備玻璃熔片時(shí)，應(yīng)快速稱(chēng)量試樣，以防污染。如果試樣中碳酸鹽含量較高，灼燒時(shí)可能發(fā)生濺失；如含有碳化物、鐵或其他金屬，將與鉑發(fā)生反應(yīng)，損壞坩堝。這時(shí)，應(yīng)該用灼燒過(guò)的試樣制備玻璃熔片。灼燒的試樣質(zhì)量應(yīng)不超過(guò)5g,因?yàn)榉磸?fù)灼燒大量的試樣很難達(dá)到恒量。如果灼燒大量的試樣時(shí)，應(yīng)將第一次灼燒后的大塊試料碾碎。熔樣前，應(yīng)將試樣、熔劑和脫模劑充分混合。如果使用液體脫模劑，應(yīng)在熔樣前將試樣和熔劑進(jìn)行混合，在低溫下加熱除去水分，然后再加入液體脫模劑。在選定的控制溫度的電爐內(nèi)，在規(guī)定的時(shí)間里（如10min)熔融該混合物，其間應(yīng)不時(shí)地?fù)u動(dòng)，直至試樣熔解，且熔融物均勻。應(yīng)根據(jù)試樣和被測(cè)元素的類(lèi)型選擇適宜的熔融溫度。熔片的測(cè)量表面應(yīng)平整光滑，無(wú)氣泡，無(wú)污點(diǎn)，應(yīng)用以下方法制備玻璃熔片。a)爐外鑄造：熔融5min后從爐中取出鑄模，放在一個(gè)水平面上。從爐中取出坩堝，立即取下坩堝的蓋子，將熔融物注入鑄模里。b)爐內(nèi)鑄造：熔融5min后取出坩堝蓋子，在爐內(nèi)將熔融物注入鑄模里，盡可能將熔融物全部轉(zhuǎn)移至鑄模里。從爐中取出鑄模，放在一個(gè)水平面上。c)二合一熔鑄模具：熔融5min后從爐中取出熔鑄模具，搖動(dòng)，確保將全部熔融物轉(zhuǎn)移至圓的模具中。d)噴燈加熱模具：將制備好的熔融物注入預(yù)熱的鑄模中后，關(guān)閉噴燈。e)在熔鑄模具內(nèi)：熔融之后，將熔融物留在熔盤(pán)中，從爐中取出熔盤(pán)。將鑄模放在水平面上冷卻。如果需要快速冷卻，當(dāng)熔體由紅熱狀態(tài)冷卻后，將鑄模置于壓縮空氣流上方的水平位置冷卻（或用水冷板）。使壓縮空氣能直接吹至鑄模底部中心。當(dāng)熔片已成固體并自動(dòng)脫模后，關(guān)掉壓縮空氣。有必要在此階段小心地輕敲鑄模，促使熔片從鑄模中脫模。7.4.2自動(dòng)制備玻璃熔片可用自動(dòng)熔樣設(shè)備制備熔片。7.4.3玻璃熔片的貯存應(yīng)防止由于溫度和濕度條件不適宜而導(dǎo)致熔片損壞，例如可以將熔片貯存于聚乙烯自封袋中。若實(shí)驗(yàn)室條件可以適當(dāng)控制（如有空調(diào)則應(yīng)將袋子放在干燥器中；若環(huán)境條件不能控制，則應(yīng)將其貯存于25℃~30℃的溫控箱中。聚乙烯袋中所含的抗硬化劑可對(duì)玻璃熔片表面產(chǎn)生污染（此影響對(duì)輕元素較為明顯）。長(zhǎng)期貯存后，在使用前應(yīng)用乙醇或丙酮徹底清洗表面。注：已見(jiàn)諸報(bào)道的污染來(lái)源如下：硫來(lái)源于光譜儀中的真空油或?qū)嶒?yàn)室空氣；鈉和氯來(lái)源于接觸手；如果實(shí)驗(yàn)室靠近海邊，鈉和氯來(lái)源于空氣；鈉和鉀來(lái)源于香煙煙氣。將熔片貯存于密封的聚乙烯袋中，再放入干燥器中。長(zhǎng)期貯存后，在使用前應(yīng)用乙醇或丙酮徹底清洗表面。7.5校準(zhǔn)和驗(yàn)證使用與待測(cè)試樣相同的物料、純?cè)噭?、?biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，制備一系列熔片或壓片作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品。該系列校準(zhǔn)樣品應(yīng)覆蓋每種被測(cè)元素的濃度范圍，且應(yīng)有較均等的含量梯度，校準(zhǔn)樣品中每種元素變化應(yīng)相互獨(dú)立。每一系列不少于7個(gè)樣品，通常制備的系列校準(zhǔn)樣品多于10個(gè)。系列校準(zhǔn)樣品的制備應(yīng)遵守GB/T15000系列標(biāo)準(zhǔn)或JJF1343技術(shù)規(guī)范。系列校準(zhǔn)樣品的定值方法可采用本文件分析方法進(jìn)行，應(yīng)溯源到有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。用于溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的主成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)宜盡可能與待定值的校準(zhǔn)樣品相近。用化學(xué)分析方法確定校準(zhǔn)樣品中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。宜采用不同原理的測(cè)定方法，且多家實(shí)驗(yàn)室定值。7.5.1.2驗(yàn)證校準(zhǔn)曲線(xiàn)用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)樣品不使用制備的系列校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.1)時(shí)，可以選擇一個(gè)或多個(gè)質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)樣品，其成分在每種被測(cè)元素的校準(zhǔn)范圍內(nèi)，與系列標(biāo)準(zhǔn)樣品同源，制備方法亦同，也可以準(zhǔn)備滿(mǎn)足7.5.1.1要求的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。使用一個(gè)或多個(gè)樣品（玻璃熔片或其他穩(wěn)定材質(zhì)）時(shí)，每個(gè)成分給出的強(qiáng)度高低類(lèi)似于每個(gè)被分析元素的校準(zhǔn)范圍。如果使用多個(gè)樣品，則對(duì)每個(gè)元素選擇高含量和低含量的樣品。這些樣品應(yīng)不同于系列校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)（見(jiàn)7.5.1.1)。這些樣品應(yīng)足夠穩(wěn)定，避免被X射線(xiàn)過(guò)度照射，以防老化。考慮儀器的老化(X光管、探測(cè)器等）因素，用這些樣品計(jì)算一個(gè)校正系數(shù)，以對(duì)測(cè)量到的原始強(qiáng)度進(jìn)行校正。選擇兩個(gè)系列校準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.1),比如工作曲線(xiàn)的低樣和高樣（每種被測(cè)元素宜具有相關(guān)的高含量和低含量值）對(duì)工作曲線(xiàn)進(jìn)行校準(zhǔn)，貯存以供以后參考。如果強(qiáng)度漂移校正步驟（見(jiàn)7.5.3.2)不能充分地校正儀器的漂移，則應(yīng)對(duì)校準(zhǔn)曲線(xiàn)方程進(jìn)行調(diào)整。在校準(zhǔn)范圍內(nèi)或接近校準(zhǔn)范圍準(zhǔn)備并貯存一個(gè)或多個(gè)熔片。可使用驗(yàn)證校準(zhǔn)曲線(xiàn)用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.2)。如果熔片與初始測(cè)定結(jié)果的偏差超出表1中所列的同一實(shí)驗(yàn)室的允許差，則懷疑熔片老化，應(yīng)準(zhǔn)備一個(gè)替代的熔片。制備一個(gè)驗(yàn)證校準(zhǔn)曲線(xiàn)用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.2)的熔片，用作制樣過(guò)程控制樣品。7.5.2校準(zhǔn)的建立和驗(yàn)證7.5.2.1校準(zhǔn)樣品灼燒采用玻璃熔片制作校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)，濃度坐標(biāo)采用校準(zhǔn)樣品的灼燒基含量。校準(zhǔn)樣品的灼燒基濃度按公式(23)計(jì)算：式中：—校準(zhǔn)樣品的灼燒基中某元素的含量；—校準(zhǔn)樣品的收到基中某元素的含量；—校準(zhǔn)樣品中燒失量。7.5.2.2校準(zhǔn)曲線(xiàn)方程的建立在選定的工作條件下，用X射線(xiàn)熒光光譜儀測(cè)量一系列的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品或試樣成分相近的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)熔片中的每種被測(cè)元素的譜線(xiàn)強(qiáng)度。在測(cè)量得到的X射線(xiàn)強(qiáng)度與元素含量之間建立校準(zhǔn)關(guān)系，包括對(duì)質(zhì)量吸收的校正和譜線(xiàn)疊加的校正。在一個(gè)合理的計(jì)數(shù)時(shí)間內(nèi)（例如200s),測(cè)量并記錄所有校準(zhǔn)熔片或壓片中每種被測(cè)元素的譜線(xiàn)強(qiáng)度。利用回歸分析，例如用最小二乘法，按公式(24)建立每種被測(cè)元素的校準(zhǔn)曲線(xiàn)：i式中：∞i—標(biāo)準(zhǔn)樣品中成分i的含量；Ii—成分i的X射線(xiàn)強(qiáng)度；系數(shù)（一次方程時(shí)α=0)。如果元素間的效應(yīng)顯著影響校準(zhǔn)精度，例如鉀對(duì)鈣的影響，則應(yīng)進(jìn)行校正。綜合校準(zhǔn)、基體效應(yīng)校正和譜線(xiàn)重疊干擾校正，用數(shù)學(xué)公式(25)回歸計(jì)算，如：ijj式中：∞i—標(biāo)準(zhǔn)樣品中成分i的含量；Ii—成分i的X射線(xiàn)強(qiáng)度；系數(shù)（一次方程時(shí)α=0);αij—共存成分j對(duì)成分i的理論α系數(shù)；∞j—共存成分j的含量；βij—共存成分j重疊校正系數(shù)。通過(guò)對(duì)至少一個(gè)驗(yàn)證校準(zhǔn)曲線(xiàn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.2,有證標(biāo)準(zhǔn)樣品／標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）的重復(fù)測(cè)定，對(duì)被測(cè)元素校準(zhǔn)的準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證。被測(cè)成分的允許差應(yīng)在表1所列的同一實(shí)驗(yàn)室的允許差內(nèi)。如果被測(cè)成分的允許差超出表1所列的同一實(shí)驗(yàn)室的允許差，則該校準(zhǔn)無(wú)效，應(yīng)考慮：a)調(diào)整對(duì)元素間干擾的校正；b)所使用的一套標(biāo)準(zhǔn)樣品是否適當(dāng)；c)確定其他因素，并采取適當(dāng)?shù)男Ｕ胧?；d)按照7.5.2重新校準(zhǔn)曲線(xiàn)和方程的建立。當(dāng)使用一個(gè)新的光譜儀，或?qū)庾V儀、制備程序進(jìn)行了重大調(diào)整后，應(yīng)進(jìn)行分析的重復(fù)性驗(yàn)證。在不超過(guò)一周的時(shí)間內(nèi)，重復(fù)測(cè)定同一個(gè)光譜儀控制樣品（見(jiàn)7.5.1.5)熔片，至少10次。記錄平均值并且計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差。為了驗(yàn)證儀器的重復(fù)性，標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表1所列的同一實(shí)驗(yàn)室的允許差如果該儀器重復(fù)性未通過(guò)驗(yàn)證，應(yīng)檢查下述各項(xiàng)，并對(duì)重復(fù)性進(jìn)行再次驗(yàn)證：a)檢查儀器的穩(wěn)定性（氣流、溫度調(diào)節(jié)等b)增加計(jì)數(shù)時(shí)間；c)增大熔片中試料與熔劑的比例，提高靈敏度。在經(jīng)過(guò)一段適當(dāng)?shù)臅r(shí)間周期后，準(zhǔn)備至少10個(gè)不同制備過(guò)程的制樣過(guò)程控制樣品（見(jiàn)7.5.1.6)。記錄平均值并計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差。為了驗(yàn)證方法的重復(fù)性，標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于表1中所列的同一實(shí)驗(yàn)室允許差的1/2。如果標(biāo)準(zhǔn)偏差大于表1中所列的同一實(shí)驗(yàn)室允許差的1/2,則該方法的重復(fù)性是無(wú)效的，應(yīng)考慮：a)檢查儀器的穩(wěn)定性（如氣流、溫度調(diào)節(jié)等）；b)增加計(jì)數(shù)時(shí)間；c)增大熔片中試料與熔劑的比例，提高靈敏度；d)提高樣品細(xì)度；e)熔融時(shí)提高熔樣溫度或延長(zhǎng)熔樣時(shí)間；f)在壓片時(shí)考慮使用助磨劑或粘合劑；g)增加制作壓片時(shí)的壓制時(shí)間或壓力。7.5.2.5強(qiáng)度校正樣品的初始值在初次校準(zhǔn)時(shí)，記錄強(qiáng)度校正樣品／監(jiān)控樣品（見(jiàn)7.5.1.3)的初始值。注：通常把這些值貯存在軟件中。貯存相應(yīng)的樣品以供參考。7.5.2.6重校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品的初始值在初次校準(zhǔn)時(shí)，記錄重校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品（見(jiàn)7.5.1.4)的初始值。注：一般按7.5.1.4定義兩個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)（見(jiàn)7.5.1.1)作為重校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品。7.5.2.7光譜儀控制樣品的初始值在初次校準(zhǔn)時(shí)，記錄光譜儀控制樣品的平均值，按7.5.2.4.2進(jìn)行計(jì)算。如果懷疑光譜儀控制樣品老化，應(yīng)制作一個(gè)新的熔片，并且確定新的初始值。7.5.2.8制樣過(guò)程控制樣品的初始值在初次校準(zhǔn)時(shí)，記錄按7.5.2.4.3計(jì)算的平均值，作為制樣過(guò)程控制樣品的初始值。7.5.3光譜儀的監(jiān)測(cè)如果測(cè)定結(jié)果與初始數(shù)據(jù)相比，其差不大于表1中所列的同一實(shí)驗(yàn)室允許差，則熔片校準(zhǔn)是有效的。如有必要應(yīng)對(duì)每種被測(cè)元素計(jì)算其校正系數(shù)，以補(bǔ)償由于X光管、探測(cè)器等老化而引起的強(qiáng)度漂移。隨后，將校正后的強(qiáng)度應(yīng)用于校準(zhǔn)方程中，得到含量。注：在許多應(yīng)用軟件中，強(qiáng)度漂移校正用于每種被測(cè)元素所有的校準(zhǔn)。強(qiáng)度隨時(shí)間的漂移應(yīng)很小且有規(guī)律。如果強(qiáng)度突然下降，說(shuō)明儀器出了問(wèn)題。這時(shí)，用這種方法校正強(qiáng)度漂移是不合適的。如果強(qiáng)度漂移的校正（見(jiàn)7.5.3.2)不足以得到準(zhǔn)確的分析驗(yàn)證結(jié)果（大于表1所列的不同實(shí)驗(yàn)室允許差）時(shí)，可將重校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的校正系數(shù)應(yīng)用在校準(zhǔn)曲線(xiàn)中。由于儀器的漂移而對(duì)校準(zhǔn)方程的修正應(yīng)比較小，且隨著時(shí)間的變化有一定的規(guī)律。如果分析結(jié)果急速或嚴(yán)重偏離，則表明儀器或分析操作有問(wèn)題，此時(shí)用重校準(zhǔn)方法校正是不合適的。7.5.4制樣過(guò)程的監(jiān)測(cè)7.5.4.1熔片和壓片的制樣驗(yàn)證通常，當(dāng)檢測(cè)數(shù)據(jù)發(fā)生漂移時(shí)，應(yīng)檢查整個(gè)分析過(guò)程，包括熔片、壓片的制備和光譜儀的測(cè)量。制備新制樣過(guò)程控制樣品（見(jiàn)7.5.1.6)時(shí)，應(yīng)滿(mǎn)足下列要求：a)新的分析結(jié)果與初始值（見(jiàn)7.5.2.8)差別應(yīng)在表1所列的不同實(shí)驗(yàn)室允許差范圍內(nèi)；b)新的分析結(jié)果的平均值與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書(shū)值相比較，其差別應(yīng)在表1所列的不同實(shí)驗(yàn)室允許差范圍內(nèi)。7.5.4.2制樣偏差的補(bǔ)救措施如果測(cè)定不能滿(mǎn)足7.5.4.1重復(fù)性限的要求，則應(yīng)檢查是否存在下列情況：a)熔劑的燒失量增加；b)制樣設(shè)備引起的漂移（檢查溫度、細(xì)度、樣品表面的質(zhì)量等）；c)使用了一批新的熔劑；d)使用了新的熔片；e)改變或修改了樣品的制備程序，例如，由手工改變?yōu)樽詣?dòng)；f)采用了新類(lèi)型的熔劑，或試料與熔劑的比例發(fā)生了變化；g)其他程序或儀器發(fā)生了變化。若為a)和b)情況，應(yīng)采取補(bǔ)救措施，重新檢查分析；若為其他情況，應(yīng)進(jìn)行全面的重新校準(zhǔn)，包括重新制備7.5.1所述的所有樣品。7.6結(jié)果的計(jì)算與表示通過(guò)校正過(guò)的校準(zhǔn)曲線(xiàn)（見(jiàn)7.5.2.2.1)計(jì)算熔融基中各種元素的含量，必要時(shí)考慮元素間的干擾（見(jiàn)直接粉末壓片法的測(cè)定結(jié)果：通過(guò)校準(zhǔn)曲線(xiàn)和方程計(jì)算被測(cè)元素的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。熔融法的測(cè)定結(jié)果：根據(jù)未灼燒試樣（收到基）中燒失量(∞LOI)的結(jié)果，按公式(26)將灼燒基結(jié)果換算成收到基結(jié)果：式中：—試樣收到基的測(cè)定結(jié)果；—試樣灼燒基的測(cè)定結(jié)果；—未灼燒試樣中燒失量。8電感耦合等離子體發(fā)射光譜法試料用氫氟酸-高氯酸分解，用鹽酸浸取，溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)，不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜，分別測(cè)定待測(cè)元素的發(fā)射光譜強(qiáng)度。特征光譜的強(qiáng)弱與試樣中原子含量有關(guān)，通過(guò)。優(yōu)級(jí)純密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為優(yōu)級(jí)純密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為優(yōu)級(jí)純密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為氫氟酸(優(yōu)級(jí)純密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為高氯酸(優(yōu)級(jí)純密度為,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為鹽酸硫酸三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液含稱(chēng)取已在灼燒過(guò)或110℃烘過(guò)2h的三氧化二鐵(Fe2O3,基準(zhǔn)試劑精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入少量水潤(rùn)濕后，加入50mL鹽酸(1+1),蓋上表面皿，加熱溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg三氧化二鐵。氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液含稱(chēng)取已在灼燒過(guò)的氧化鎂(MgO,基準(zhǔn)試劑或光譜純精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加入50mL水，再緩緩加入20mL鹽酸(1+1),蓋上表面皿，低溫加熱至全部溶解，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg氧化鎂。二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液含稱(chēng)取已在烘干過(guò)的高純鈦（純度不小于99.99%),精確至0.0001g,置于燒杯中，加入100mL硫酸(1+1),加熱溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg二氧化鈦。氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液含稱(chēng)取已在烘干過(guò)的氯化鉀(KCl,基準(zhǔn)試劑或光譜純精確至0.0001g,置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含