目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍...........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...............................................................................................................................1

3方法原理...........................................................................................................................................1

4試劑和材料.......................................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備.......................................................................................................................................2

6樣品...................................................................................................................................................2

7分析步驟...........................................................................................................................................2

8結(jié)果計(jì)算與表示...............................................................................................................................4

9精密度和準(zhǔn)確度...............................................................................................................................4

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.....................................................................................................................5

11廢物處理.........................................................................................................................................5

12注意事項(xiàng).........................................................................................................................................5

附錄A（資料性附錄）質(zhì)荷比為62離子作為定量離子的方法檢出限和測(cè)定下限....................6

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中環(huán)氧氯丙烷的液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測(cè)司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：湖南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、山東省分析測(cè)試中心、湘潭市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)

站、岳陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、常德市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、北京錦繡大地技術(shù)檢測(cè)分析中心有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

水質(zhì)環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的溶劑和標(biāo)準(zhǔn)樣品均為有毒有害化合物，其溶液配制應(yīng)在通風(fēng)柜中

進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中環(huán)氧氯丙烷的液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為200ml時(shí)，環(huán)氧氯丙烷的方法檢出限為0.6g/L，測(cè)定下限為2.4g/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

在酸性條件下（pH值<2），用二氯甲烷萃取水樣中的環(huán)氧氯丙烷，萃取液除水后取1ml

進(jìn)樣。在制備樣品試樣同時(shí)制備工作曲線(xiàn)試樣。使用氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，根據(jù)保留時(shí)

間、碎片離子質(zhì)荷比及豐度比定性，使用外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖筒缓繕?biāo)物的實(shí)驗(yàn)用水。

4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

4.5硫酸溶液：1+19（V/V），用硫酸（4.4）配制。

4.6環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=2000mg/L，溶劑為甲醇。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.7環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液I：ρ=50mg/L。

移取25μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6）和975μl甲醇（4.3）至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣

小瓶中，混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.8環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液II：ρ=500mg/L。

移取250μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6）和750μl甲醇（4.3）至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣

小瓶中，混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.9十氟三苯基磷（DFTPP）溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.10十氟三苯基磷使用液：ρ=50mg/L。

移取50μl十氟三苯基磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）至1.5ml進(jìn)樣瓶中，加入950μl正己烷（4.2），

1

現(xiàn)配現(xiàn)用。

4.11無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）：分析純。

在馬弗爐中400℃下烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.12氯化鈉（NaCl）：分析純。

在馬弗爐中400℃下烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.13硫代硫酸鈉（Na2S2O3）：優(yōu)級(jí)純。

4.14石英絲或石英棉：使用前在400℃下烘烤4h，密封保存。

4.15載氣：氦氣，純度≥99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜質(zhì)譜儀：具毛細(xì)管柱和分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，質(zhì)譜帶EI源。

5.2色譜柱：固定相為6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷的熔融石英毛細(xì)管柱，柱長(zhǎng)60m，

內(nèi)徑0.32mm，液膜厚度1.8μm?；蜻x用其他同等效果的色譜柱。

5.3采樣瓶：1L具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

5.4分液漏斗：250ml具聚四氟乙烯旋塞。

5.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品的采集與保存

按照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定采集水樣。水樣收集在采樣瓶（5.3）中，用硫酸溶液（4.5）調(diào)

至酸性（pH值<2），每1L水加入80mg硫代硫酸鈉（4.13）。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封避光，盡

快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析。如暫不能分析，于4℃避光保存，4d內(nèi)完成萃取。含有高濃度環(huán)氧氯丙

烷的工業(yè)廢水在當(dāng)日完成萃取，萃取液可在4℃下保存4d。

采樣現(xiàn)場(chǎng)，使用實(shí)驗(yàn)用水制備現(xiàn)場(chǎng)空白水樣，按照（6.1）相同的方式制備。

6.2試樣的制備

準(zhǔn)確量取200ml水樣于250ml分液漏斗（5.4），加入10g氯化鈉（4.12），搖勻至氯化

鈉完全溶解。使用移液管準(zhǔn)確加入10.0ml二氯甲烷，搖動(dòng)萃取5min，靜置5min，待兩相分

層，萃取液通過(guò)裝有石英絲或石英棉（4.14）和無(wú)水硫酸鈉（4.11）的錐形漏斗脫水，移取1ml

至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣小瓶中，備GC-MS分析。

注：用二氯甲烷萃取時(shí)注意放氣。先慢慢振搖，不斷放氣，再稍劇烈振搖。

6.3空白試樣的制備

現(xiàn)場(chǎng)空白水樣按照與試樣的制備（6.2）相同步驟，制備現(xiàn)場(chǎng)空白試樣。

在分析樣品的同時(shí)，取200ml實(shí)驗(yàn)用水代替水樣，按照與試樣的制備（6.2）相同步驟，

制備全程序空白試樣。

7分析步驟

7.1儀器參考分析條件

7.1.1氣相色譜參考條件

2

進(jìn)樣口溫度：220℃；分流進(jìn)樣（分流比10）；載氣流速：1.77ml/min；進(jìn)樣體積：2.0μl；

柱箱溫度：50℃（保持1min），以25℃/min升至100℃，再以5℃/min升至120℃，以30℃

/min升至240℃，保持5min。

7.1.2質(zhì)譜參考條件

離子源溫度：230℃；傳輸線(xiàn)溫度：240℃；離子化能量：70eV。數(shù)據(jù)采集方式：選擇離

子監(jiān)測(cè)。環(huán)氧氯丙烷的定量離子m/z數(shù)為57，定性參比離子m/z數(shù)為62和64。

7.2儀器性能檢查

7.2.1質(zhì)譜系統(tǒng)調(diào)諧

儀器使用前用全氟三丁胺對(duì)質(zhì)譜儀系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)諧。樣品分析前及每運(yùn)行24h，需注入1.0μl

DFTPP（4.10），對(duì)儀器整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行檢查。DFTPP的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符合表1要求。

表1DFTPP關(guān)鍵離子及離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)

51基峰的30%~60%199基峰的5%~9%

68小于69峰的2%275基峰的10%~30%

70小于69峰的2%365大于基峰的1%

127基峰的40%~60%441存在且小于443峰

197小于基峰的1%442大于基峰的40%

198基峰，豐度為100%443442峰的17%~23%

7.3校準(zhǔn)

7.3.1工作曲線(xiàn)的建立

取實(shí)驗(yàn)用水200ml分別加入到6個(gè)250ml分液漏斗中（5.4），用微量注射器取8.0μl和

20μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液I（4.7）加入到前2個(gè)分液漏斗中，然后用微量注射器取4.0μl、

8.0μl、20μl和40μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液II（4.8）依次加入另外4個(gè)分液漏斗中，配置成環(huán)

氧氯丙烷濃度為2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L的水溶液。工

作曲線(xiàn)試樣按照步驟6.2進(jìn)行制備。

7.3.2校準(zhǔn)

按照儀器參考分析條件（7.1），工作曲線(xiàn)試樣由低濃度到高濃度依次進(jìn)行GC-MS測(cè)定。

以標(biāo)準(zhǔn)系列中環(huán)氧氯丙烷的濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

7.4試樣測(cè)定

按照相同的儀器分析條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。若樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度超出工作曲線(xiàn)范

圍，樣品需要用實(shí)驗(yàn)用水按比例稀釋?zhuān)瑴?zhǔn)確移取200ml稀釋水樣，按照（6.2）相同步驟重新

萃取測(cè)定。

注：樣品和工作曲線(xiàn)水溶液需同時(shí)萃取。

7.5空白試驗(yàn)

空白試樣（6.3）按照相同的儀器分析條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。

3

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

環(huán)氧氯丙烷的定量離子m/z數(shù)為57，定性參比離子m/z數(shù)為62和64。根據(jù)環(huán)氧氯丙烷

的保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性，參見(jiàn)表2。樣品中環(huán)氧氯丙烷參比離子與定量

離子的相對(duì)豐度比與理論值相對(duì)偏差應(yīng)小于40%。環(huán)氧氯丙烷的總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。

表2環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時(shí)間及離子豐度比率

化合物保留時(shí)間（min）定量離子定性離子1（比率）定性離子2（比率）

環(huán)氧氯丙烷10.15257（100）62（16.5）64（5.38）

圖1環(huán)氧氯丙烷的總離子流色譜圖

8.2定量分析

樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度ρ（μg/L）由儀器工作站按外標(biāo)法自動(dòng)計(jì)算，按公式（1）進(jìn)行計(jì)

算：

（1）

式中：—樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度，；

ρρμ=g/ρLx×f

ρx—根據(jù)校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算得到的試樣中環(huán)氧氯丙烷的濃度，μg/L；

f—稀釋倍數(shù)。

8.3結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于10.0μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果小于等于10.0μg/L時(shí)，數(shù)

據(jù)保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)空白基質(zhì)和地表水中環(huán)氧氯丙烷加標(biāo)濃度為2.50g/L、空白基質(zhì)和生活

污水中環(huán)氧氯丙烷加標(biāo)濃度為50.0g/L、空白基質(zhì)和工業(yè)廢水環(huán)氧氯丙烷加標(biāo)濃度為100g/L

的樣品進(jìn)行了測(cè)定和統(tǒng)計(jì)。低、中、高三個(gè)濃度水平加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

1.6~9.7%、0.65~5.1%和1.5~11%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.9%、2.7%、6.3%；重復(fù)性

限（r）分別為0.34g/、4.5g/L、18g/L；再現(xiàn)性限（R）分別為0.56g/、5.6g/L、24g/L。

9.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水加標(biāo)濃度為2.50g/L、20.0g/L、50.0g/L的實(shí)際樣品進(jìn)行分析測(cè)

試，加標(biāo)回收率分別為93.5±11%、99.0±3.8%和99.6±9.0%；對(duì)生活污水加標(biāo)濃度為50.0g/L

和100g/L的實(shí)際樣品進(jìn)行分析測(cè)試，加標(biāo)回收率分別為101±6.4%和102±11%；對(duì)工業(yè)廢

4

水加標(biāo)濃度為20.0g/L和100g/L的實(shí)際樣品進(jìn)行分析測(cè)試，加標(biāo)回收率分別為99.5±2.4%

和100±12%。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

每批樣品（以20個(gè)樣品為一批次）應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室全程序空白?，F(xiàn)場(chǎng)空白和全程序

測(cè)試結(jié)果中的環(huán)氧氯丙烷濃度應(yīng)小于方法檢出限，如有檢出，應(yīng)查明原因。

注：樣品不足20個(gè)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室全程序空白。

10.2校準(zhǔn)

工作曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.998，工作曲線(xiàn)水溶液和樣品應(yīng)同時(shí)萃取，同時(shí)上機(jī)。

10.3平行樣測(cè)定

每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行樣品，樣品數(shù)量少于20個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。

平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

10.4樣品加標(biāo)回收率測(cè)定

每批樣品應(yīng)進(jìn)行不少于10%的空白加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%以?xún)?nèi)。

11廢物處理

對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液及分析后的高濃度樣品，應(yīng)放置于適當(dāng)?shù)拿荛]容器中保存，并

委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

12注意事項(xiàng)

特殊情況下，如果工業(yè)廢水中含有高濃度C8~C9的烷烴或烯烴，尤其是3-甲基戊烷濃度

太高影響環(huán)氧氯丙烷色譜峰的分離，選擇62作為定量離子，57和64作為定性參比離子，其

方法檢出限結(jié)果見(jiàn)附錄A。

5

附錄A

（資料性附錄）

質(zhì)荷比為62離子作為定量離子的方法檢出限和測(cè)定下限

空白水樣中添加ECH標(biāo)準(zhǔn)溶液，配置成水溶液濃度為10.0μg/L的空白基質(zhì)加標(biāo)樣品，7

個(gè)平行樣品在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析，使用質(zhì)荷比為62的碎片離子作為定量離子，

計(jì)算各個(gè)空白水樣品中ECH含量和標(biāo)準(zhǔn)偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差×3.143為方法檢出限，以4倍檢出

限作為測(cè)定下限。工作曲線(xiàn)濃度梯度設(shè)置為10.0、20.0、50.0、100、200、500g/L，結(jié)果見(jiàn)表

A.1。

表A.1使用62作為定量離子的方法檢出限和測(cè)定下限（單位：g/L）

1234567方法檢出限定量限

11.98.0212.512.48.1211.08.452.18.4

6

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□—201□

水質(zhì)環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定

液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofepichlorohydrin—Liquid

liquidextraction/gaschromatographymassspectrometry

（征求意見(jiàn)稿）

水質(zhì)環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的溶劑和標(biāo)準(zhǔn)樣品均為有毒有害化合物，其溶液配制應(yīng)在通風(fēng)柜中

進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中環(huán)氧氯丙烷的液液萃取/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中環(huán)氧氯丙烷的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為200ml時(shí)，環(huán)氧氯丙烷的方法檢出限為0.6g/L，測(cè)定下限為2.4g/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

在酸性條件下（pH值<2），用二氯甲烷萃取水樣中的環(huán)氧氯丙烷，萃取液除水后取1ml

進(jìn)樣。在制備樣品試樣同時(shí)制備工作曲線(xiàn)試樣。使用氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，根據(jù)保留時(shí)

間、碎片離子質(zhì)荷比及豐度比定性，使用外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖筒缓繕?biāo)物的實(shí)驗(yàn)用水。

4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

4.5硫酸溶液：1+19（V/V），用硫酸（4.4）配制。

4.6環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=2000mg/L，溶劑為甲醇。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.7環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液I：ρ=50mg/L。

移取25μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6）和975μl甲醇（4.3）至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣

小瓶中，混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.8環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液II：ρ=500mg/L。

移取250μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6）和750μl甲醇（4.3）至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣

小瓶中，混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.9十氟三苯基磷（DFTPP）溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.10十氟三苯基磷使用液：ρ=50mg/L。

移取50μl十氟三苯基磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）至1.5ml進(jìn)樣瓶中，加入950μl正己烷（4.2），

1

現(xiàn)配現(xiàn)用。

4.11無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）：分析純。

在馬弗爐中400℃下烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.12氯化鈉（NaCl）：分析純。

在馬弗爐中400℃下烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.13硫代硫酸鈉（Na2S2O3）：優(yōu)級(jí)純。

4.14石英絲或石英棉：使用前在400℃下烘烤4h，密封保存。

4.15載氣：氦氣，純度≥99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜質(zhì)譜儀：具毛細(xì)管柱和分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，質(zhì)譜帶EI源。

5.2色譜柱：固定相為6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷的熔融石英毛細(xì)管柱，柱長(zhǎng)60m，

內(nèi)徑0.32mm，液膜厚度1.8μm。或選用其他同等效果的色譜柱。

5.3采樣瓶：1L具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

5.4分液漏斗：250ml具聚四氟乙烯旋塞。

5.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品的采集與保存

按照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定采集水樣。水樣收集在采樣瓶（5.3）中，用硫酸溶液（4.5）調(diào)

至酸性（pH值<2），每1L水加入80mg硫代硫酸鈉（4.13）。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封避光，盡

快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析。如暫不能分析，于4℃避光保存，4d內(nèi)完成萃取。含有高濃度環(huán)氧氯丙

烷的工業(yè)廢水在當(dāng)日完成萃取，萃取液可在4℃下保存4d。

采樣現(xiàn)場(chǎng)，使用實(shí)驗(yàn)用水制備現(xiàn)場(chǎng)空白水樣，按照（6.1）相同的方式制備。

6.2試樣的制備

準(zhǔn)確量取200ml水樣于250ml分液漏斗（5.4），加入10g氯化鈉（4.12），搖勻至氯化

鈉完全溶解。使用移液管準(zhǔn)確加入10.0ml二氯甲烷，搖動(dòng)萃取5min，靜置5min，待兩相分

層，萃取液通過(guò)裝有石英絲或石英棉（4.14）和無(wú)水硫酸鈉（4.11）的錐形漏斗脫水，移取1ml

至1.5ml棕色氣相色譜進(jìn)樣小瓶中，備GC-MS分析。

注：用二氯甲烷萃取時(shí)注意放氣。先慢慢振搖，不斷放氣，再稍劇烈振搖。

6.3空白試樣的制備

現(xiàn)場(chǎng)空白水樣按照與試樣的制備（6.2）相同步驟，制備現(xiàn)場(chǎng)空白試樣。

在分析樣品的同時(shí)，取200ml實(shí)驗(yàn)用水代替水樣，按照與試樣的制備（6.2）相同步驟，

制備全程序空白試樣。

7分析步驟

7.1儀器參考分析條件

7.1.1氣相色譜參考條件

2

進(jìn)樣口溫度：220℃；分流進(jìn)樣（分流比10）；載氣流速：1.77ml/min；進(jìn)樣體積：2.0μl；

柱箱溫度：50℃（保持1min），以25℃/min升至100℃，再以5℃/min升至120℃，以30℃

/min升至240℃，保持5min。

7.1.2質(zhì)譜參考條件

離子源溫度：230℃；傳輸線(xiàn)溫度：240℃；離子化能量：70eV。數(shù)據(jù)采集方式：選擇離

子監(jiān)測(cè)。環(huán)氧氯丙烷的定量離子m/z數(shù)為57，定性參比離子m/z數(shù)為62和64。

7.2儀器性能檢查

7.2.1質(zhì)譜系統(tǒng)調(diào)諧

儀器使用前用全氟三丁胺對(duì)質(zhì)譜儀系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)諧。樣品分析前及每運(yùn)行24h，需注入1.0μl

DFTPP（4.10），對(duì)儀器整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行檢查。DFTPP的關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符合表1要求。

表1DFTPP關(guān)鍵離子及離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子（m/z）豐度標(biāo)準(zhǔn)

51基峰的30%~60%199基峰的5%~9%

68小于69峰的2%275基峰的10%~30%

70小于69峰的2%365大于基峰的1%

127基峰的40%~60%441存在且小于443峰

197小于基峰的1%442大于基峰的40%

198基峰，豐度為100%443442峰的17%~23%

7.3校準(zhǔn)

7.3.1工作曲線(xiàn)的建立

取實(shí)驗(yàn)用水200ml分別加入到6個(gè)250ml分液漏斗中（5.4），用微量注射器取8.0μl和

20μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液I（4.7）加入到前2個(gè)分液漏斗中，然后用微量注射器取4.0μl、

8.0μl、20μl和40μl環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)使用液II（4.8）依次加入另外4個(gè)分液漏斗中，配置成環(huán)

氧氯丙烷濃度為2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L的水溶液。工

作曲線(xiàn)試樣按照步驟6.2進(jìn)行制備。

7.3.2校準(zhǔn)

按照儀器參考分析條件（7.1），工作曲線(xiàn)試樣由低濃度到高濃度依次進(jìn)行GC-MS測(cè)定。

以標(biāo)準(zhǔn)系列中環(huán)氧氯丙烷的濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

7.4試樣測(cè)定

按照相同的儀器分析條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。若樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度超出工作曲線(xiàn)范

圍，樣品需要用實(shí)驗(yàn)用水按比例稀釋?zhuān)瑴?zhǔn)確移取200ml稀釋水樣，按照（6.2）相同步驟重新

萃取測(cè)定。

注：樣品和工作曲線(xiàn)水溶液需同時(shí)萃取。

7.5空白試驗(yàn)

空白試樣（6.3）按照相同的儀器分析條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。

3

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

環(huán)氧氯丙烷的定量離子m/z數(shù)為57，定性參比離子m/z數(shù)為62和64。根據(jù)環(huán)氧氯丙烷

的保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性，參見(jiàn)表2。樣品中環(huán)氧氯丙烷參比離子與定量

離子的相對(duì)豐度比與理論值相對(duì)偏差應(yīng)小于40%。環(huán)氧氯丙烷的總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。

表2環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時(shí)間及離子豐度比率

化合物保留時(shí)間（min）定量離子定性離子1（比率）定性離子2（比率）

環(huán)氧氯丙烷10.15257（100）62（16.5）64（5.38）

圖1環(huán)氧氯丙烷的總離子流色譜圖

8.2定量分析

樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度ρ（μg/L）由儀器工作站按外標(biāo)法自動(dòng)計(jì)算，按公式（1）進(jìn)行計(jì)

算：