中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)固體廢物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法Solidwaste—Determinationofsemivolatileorgan—Gaschromatographymassspectr2018-07-29發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設(shè)備 36樣品 37分析步驟 58結(jié)果計(jì)算與表示 79精密度和準(zhǔn)確度 910質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 911注意事項(xiàng) 12廢物處理 附錄A(規(guī)范性附錄)方法檢出限和測(cè)定下限 附錄B(資料性附錄)目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù) 附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度 為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境監(jiān)測(cè)司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：新鄉(xiāng)市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、河南省環(huán)境科學(xué)研究院、河南出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心、開(kāi)封市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所和河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年7月29日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2018年12月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。固體廢物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中所用的有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為有毒有害物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中氯代烴類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝胺類、醚類、鹵醚類、酮類、苯胺類、吡啶類、喹啉類、硝基芳香烴類、酚類包括硝基酚類、有機(jī)氯農(nóng)藥類、多環(huán)芳烴類等64種半揮發(fā)性有機(jī)物的篩查和定量分析。當(dāng)固體廢物(灰渣)取樣量為10g,定容體積為1.0ml時(shí)，64種半揮發(fā)性有機(jī)物的方法檢出限為0.04～0.4mg/kg,測(cè)定下限為0.16～1.6mg/kg。當(dāng)固體廢物(生化污泥)取樣量為2g,定容體積為1.0ml時(shí)，64種半揮發(fā)性有機(jī)物的方法檢出限為0.3～1mg/kg,測(cè)定下限為1.2～4mg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣體積為100ml,定容體積為10.0ml時(shí)，64種半揮發(fā)性有機(jī)物的方法檢出限為0.1～0.8mg/L,測(cè)定下限為0.4～3.2mg/L。固體廢物及其浸出液的方法檢出限和測(cè)定下限詳見(jiàn)附錄A。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ765固體廢物有機(jī)物的提取微波萃取法HJ782固體廢物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法3方法原理固體廢物和浸出液中的半揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)提取、凈化、濃縮、定容后，用氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測(cè)。根據(jù)質(zhì)譜圖、保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的純水或蒸餾水。4.1丙酮(C?H?O):農(nóng)殘級(jí)。4.2二氯甲烷(CH?Cl?):農(nóng)殘級(jí)。24.3乙酸乙酯(C?HgO?):農(nóng)殘級(jí)。4.4環(huán)己烷(C?H??):農(nóng)殘級(jí)。4.5二氯甲烷-丙酮混合溶劑：1+1。用二氯甲烷(4.2)和丙酮(4.1)按1:1體積比混合。4.6凝膠滲透色譜流動(dòng)相。用乙酸乙酯(4.3)和環(huán)己烷(4.4)按1:1體積比混合，或按儀器說(shuō)明書(shū)配制其他溶劑體系。4.7硝酸：p(HNO?)=1.42g/4.8硝酸溶液：1+1。用硝酸(4.7)和水按1:1體積比混合配制。4.9氯化鈉(NaCl):優(yōu)級(jí)純。置于馬弗爐中400℃烘烤4h,冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。4.10半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000～5000mg/L?？芍苯淤?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.11半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=200～500用二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5)對(duì)半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.10)稀釋配制，并混勻。4.12內(nèi)標(biāo)貯備液：p=5000mg/L。選用1,4-二氯苯-d?、萘-dg、范-d??、菲-d?o、菌-d??和花-d??作為內(nèi)標(biāo)?？芍苯淤?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物作內(nèi)標(biāo)。4.13內(nèi)標(biāo)使用液：p=200～500mg/L。用二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5)稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液(4.12),并混勻。4.14替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000～5000mg/L。選用苯酚-d?、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯-ds、接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.15替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=200～500mg/L。用二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5)稀釋替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.14),并混勻。4.16十氟三苯基膦(DFTPP)標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=50mg/L。可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。其他用二氯甲烷(4.2)稀釋成質(zhì)量濃度為50mg/L。4.17凝膠滲透色譜校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液。含玉米油(25mg/ml)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(1mg/ml)、甲氧滴滴涕(200mg/L)、花(20mg/L)和硫(80mg/L)的混合溶液?？芍苯淤?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.18干燥劑：優(yōu)級(jí)純無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?)或粒狀硅藻土150～250μm(100～60目)。在馬弗爐中400℃烘烤4h,冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.19層析柱：內(nèi)徑20mm,長(zhǎng)10～20cm,具聚四氟乙烯活塞，材質(zhì)為玻璃或其他同等性能材料。4.20石英砂：150～830μm(100～20目)。置于馬弗爐中400℃烘烤4h,冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.21玻璃棉或玻璃纖維濾膜。使用前用二氯甲烷(4.2)浸洗，待二氯甲烷揮發(fā)后，貯于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.22玻璃纖維或天然纖維材質(zhì)套筒。使用前將玻璃纖維套筒置于馬弗爐中400℃烘烤4h,天然纖維套筒用與樣品提取相同的溶劑經(jīng)超聲或索氏提取處理。4.23高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。4.24高純氦氣：純度≥99.999%。35儀器和設(shè)備5.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：具有電子轟擊源(EI源)。5.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm×0.25μm,固定相為5%苯基z-95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。5.3提取裝置：索氏提取器或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。5.4凝膠滲透色譜儀：具254nm固定波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器，填充凝膠填料的凈化柱。5.5濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或其他濃縮裝置。5.6真空冷凍干燥儀：空載真空度為13Pa以下。5.7固相萃取裝置。5.8翻轉(zhuǎn)式振蕩儀。5.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6.1樣品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封、避光、4℃以下冷藏。運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室后，若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存時(shí)間不超過(guò)10d。6.2樣品的制備6.2.1固體廢物浸出液的制備固體廢物浸出液的制備按照HJ/T299或HJ/T300的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。6.2.2固體廢物樣品的制備固體廢物樣品的制備按照HJ782或HJ765的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。6.3試樣的制備6.3.1固體廢物浸出液試樣的制備取100ml固體廢物浸出液(6.2.1)轉(zhuǎn)入合適體積的分液漏斗中，加入8～20μl的替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.15)和適量氯化鈉(4.9),再加入20ml二氯甲烷(4.2),充分振蕩、靜置分層后，有機(jī)相經(jīng)裝有適量無(wú)水硫酸鈉(4.18)的漏斗進(jìn)行脫水，收集有機(jī)相于濃縮瓶中，再重復(fù)萃取一次，合并有機(jī)相，用少量二氯甲烷(4.2)反復(fù)洗滌漏斗和硫酸鈉層2～3次，合并有機(jī)相，待濃縮。使用氮吹濃縮儀時(shí)應(yīng)在室溫條件下，開(kāi)啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?dòng)(避免形成氣渦),用二氯甲烷(4.2)多次洗滌氮吹過(guò)程中已露出的濃縮器壁，將萃取液濃縮到5ml左右，無(wú)須凈化時(shí)，全部轉(zhuǎn)移，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)使用液(4.13)(加入量應(yīng)使定容后內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度一致),定容于10.0ml,混勻，待測(cè)。如需凈化，繼續(xù)濃縮至1ml,待凈化。亦可使用其他同等效果的濃縮方法。4萃取液顏色較深，需要凈化。當(dāng)分析的目的是篩查全部半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，應(yīng)選用凝膠滲透色譜凈化方法或其他等效凈化方法。凝膠滲透色譜凈化方法操作步驟按照.3中a)凝膠滲透色譜凈化進(jìn)行。當(dāng)分析多環(huán)芳烴、有機(jī)氯農(nóng)藥等特定半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，可采用含有不同吸附劑的層析柱(4.19)進(jìn)行凈化。詳細(xì)操作步驟按照.3中b)層析柱凈化進(jìn)行。6.3.2固體廢物試樣的制備水性液態(tài)固體廢物稱取10.0g(精確到0.01g)樣品，加入90ml水，混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗中，其余步驟按照~油狀液態(tài)固體廢物稱取適量或10.0g(精確到0.01g)樣品，加入適量二氯甲烷(4.2)至樣品完全溶解，混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗中，加100ml水，其余步驟按照～進(jìn)行。固態(tài)和半固態(tài)固體廢物提取方法可選擇索氏提取、加壓流體萃取、微波萃取或其他等效萃取方法。萃取溶劑為二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5)。a)索氏提取：將脫水后的固體廢物樣品(6.2.2)全部轉(zhuǎn)入玻璃纖維或天然纖維材質(zhì)套筒(4.22)中，加入曲線中間點(diǎn)附近濃度的替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.15),將套筒小心置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入100ml二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5),提取16～18h,回流速度控制在4～6次/h。提取完畢，取出圓底溶劑瓶，待濃縮。b)加壓流體萃?。喊凑誋J782步驟進(jìn)行提取。c)微波萃?。喊凑誋J765步驟進(jìn)行提取。需要濃縮時(shí)，推薦使用以下兩種濃縮方法。其他方法經(jīng)驗(yàn)證滿足要求也可使用。a)氮吹按照中氮吹濃縮的操作步驟執(zhí)行。b)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)加熱溫度根據(jù)溶劑沸點(diǎn)設(shè)置在30～60℃,將提取液(.1)濃縮至10ml,停止?jié)饪s。用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿中，并用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑(4.5)將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部沖洗2次，合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮()后，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)使用液(4.13)(加入量應(yīng)使定容后內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致)混勻，定容至1.0ml(亦可定容至10.0ml),待測(cè)。如需凈化，繼續(xù)濃縮至1～2ml,待凈化。5需要凈化時(shí)，當(dāng)分析的目的是篩查全部半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，應(yīng)選用凝膠滲透色譜凈化方法或其他等a)凝膠滲透色譜凈化1)凝膠滲透色譜柱的校準(zhǔn)按照儀器說(shuō)明書(shū)對(duì)凝膠滲透色譜柱進(jìn)行校準(zhǔn)，得到的色譜峰應(yīng)滿足以下條件：所有峰形均勻?qū)ΨQ；玉米油和鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的色譜峰之間分辨率大于85%;鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和甲氧滴滴涕的色譜峰之間分辨率大于85%;甲氧滴滴涕和花的色譜峰之間分辨率大于85%;花和硫的色譜峰不能重疊，基線分離大于90%。2)確定收集時(shí)間半揮發(fā)性有機(jī)物的初步收集時(shí)間限定在玉米油出峰后至硫出峰前，花洗脫出以后，立即停止收集。然后用半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.11)直接進(jìn)樣獲得標(biāo)準(zhǔn)譜圖，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)譜圖確定起始和停止收集時(shí)間，測(cè)定其回收率。確定的收集時(shí)間應(yīng)保證目標(biāo)物回收率≥90%。3)上機(jī)凈化按照確定后的收集時(shí)間將濃縮后提取液依次放置好，編程后開(kāi)啟儀器自動(dòng)凈化、收集流出液，再次濃縮(.2)后，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)使用液(4.13)(加入量應(yīng)使定容后內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致),定容至1.0ml(亦可定容至10.0ml),混勻，待測(cè)。b)層析柱凈化進(jìn)行凈化，具體操作步驟按照HJ834中附錄B執(zhí)行。收集淋洗液，待再次濃縮(.2)后，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)使用液(4.13)(加入量應(yīng)使定容后內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致),定容至1.0ml(亦用石英砂(4.20)代替實(shí)際樣品，按照與固體廢物浸出液樣品制備(6.2.1)和固體廢物浸出液試樣制備(6.3.1)相同的步驟制備空白試樣。用石英砂(4.20)代替實(shí)際樣品，按照與固體廢物試樣制備(6.3.2)相同的步驟制備空白試樣。進(jìn)樣口：溫度280℃,不分流。柱流量：1.0ml/min(恒流)。柱溫：35℃開(kāi)始保持2min;以15℃/min的升溫速率升溫至150℃,保持5min;以3℃/min的升溫速率升溫至290℃,保持2min。67.1.2質(zhì)譜參考條件離子化能量：70eV。質(zhì)量掃描范圍：35～450u。溶劑延遲時(shí)間：5min。數(shù)據(jù)采集方式：全掃描模式(SCAN)或選擇離子掃描模式(SIM)。每次分析前，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜自動(dòng)調(diào)諧，再將氣相色譜和質(zhì)譜儀設(shè)定至分析方法要求的儀器條件，并處于待機(jī)狀態(tài)，通過(guò)氣相色譜進(jìn)樣口直接注入1.0μl十氟三苯基膦(DFTPP)標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.16),得到十氟三苯基膦質(zhì)譜圖，其質(zhì)量碎片的離子豐度應(yīng)全部符合表1中的要求，否則需清洗質(zhì)譜儀離子源。質(zhì)荷比(m/z)質(zhì)荷比(m/z)取5個(gè)5ml容量瓶，預(yù)先加入2ml二氯甲烷(4.2),分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.11)、替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.15)和內(nèi)標(biāo)使用液(4.13),用二氯甲烷(4.2)定容后混勻，配制成5個(gè)質(zhì)量濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，目標(biāo)物及替代物的質(zhì)量濃度依次為5.0μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml、40.0μg/ml、50.0μg/ml,內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為40.0μg/ml。按照儀器參考條件(7.1),從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)；以目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)物的總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。7.3試樣測(cè)定按照與校準(zhǔn)曲線的建立(7.2.2)相同的儀器分析條件進(jìn)行試樣(6.3)的測(cè)定。按照與試樣測(cè)定(7.3)相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣(6.4)的測(cè)定。71—N-亞硝基二甲胺；2—2-氟苯酚(替代物);3—苯酚-d?(替代物);4—苯酚；5—二(2-氯乙基)醚；6—2-氯苯酚；7—1,3-二氯苯；8—1,4-二氯苯-d?(內(nèi)標(biāo)1);9—1,4-二氯苯；10—1,2-二氯苯；11—2-甲基苯酚；12—二(2-氯異丙基)醚；13—六氯乙烷；14—N-亞硝基二正丙胺；15—4-甲基苯酚；16—硝基苯-ds(替代物);17—硝基苯；18—異佛爾酮；19—2-硝基苯酚；20—2,4二甲基苯酚；21—二(2-氯乙氧基)甲烷；22—2,4-二氯苯酚；23—1,2,4-三氯苯；24—萘-dg(內(nèi)標(biāo)2);25—萘；26—4-氯苯胺；27—六氯-1,3-丁二烯；28—4-氯-3-甲基苯酚；29—2-甲基萘；30—六氯環(huán)戊二烯；31—2,4,6-三氯苯酚；32—2,4,5-三氯苯酚；33—2-氟聯(lián)苯(替代物);34—2-氯萘；35—2-硝基苯胺；36—范烯；37—鄰苯二甲酸二甲酯；38—2,6-二硝基甲苯；39—范-d?o(內(nèi)標(biāo)3);40—3-硝基苯胺；41—2,4二硝基苯酚；42—范；43—二苯并呋喃；44—4-硝基苯酚；45—2,4-二硝基甲苯；46—芴；47—鄰苯二甲酸二乙酯；48—4-氯苯基-苯基醚；49—4-硝基苯胺；50—4,6-二硝基-2-甲基苯酚；51—偶氮苯；52—2,4,6-三溴苯酚(替代物);53—4-溴苯基-苯基醚；54—六氯苯；55—五氯苯酚；56—菲-d?o(內(nèi)標(biāo)4);57—菲；58—蒽；59—咔唑；60—鄰苯二甲酸二正丁酯；61—熒蒽；62—芘；63—4,4'-三聯(lián)苯-d??(替代物);64—鄰苯二甲酸丁基芐基酯；65—苯并[a]蒽；66—菌-d??(內(nèi)標(biāo)5);67—菌；68—鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；69—鄰苯二甲酸二正辛酯；70—苯并[b]熒蒽；71—苯并[K]熒蒽；72—苯并[a]芘；73—花-d??(內(nèi)標(biāo)6);74—茚圖1半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)樣品的總離子流色譜圖8結(jié)果計(jì)算與表示8.1定性分析通過(guò)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差應(yīng)在±30%之內(nèi)。分子離子峰，即使其相對(duì)豐度低于30%,也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。對(duì)沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或純品的半揮發(fā)性有機(jī)物，可通過(guò)全掃描質(zhì)譜圖與NIST標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)譜圖檢索進(jìn)行定性分析，需滿足以下3個(gè)條件：①分子離子峰應(yīng)出現(xiàn)在樣品質(zhì)譜圖中；②標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30%的特征離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在；③譜庫(kù)檢索可信度至少大于70%。定性結(jié)果僅適用于污染初步8校準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子(RRF;),按照式(1)計(jì)算。校準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF,按照式(2)計(jì)算。 固體廢物浸出液中的目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度p,按照式(3)進(jìn)行計(jì)算。固體廢物中的目標(biāo)化合物含量w(mg/kg),按照式(4)進(jìn)行計(jì)算。9Ais試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積；pis——試樣中內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，μg/ml;RRF——校準(zhǔn)曲線系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；V?——試樣定容體積，ml;m樣品的稱取量(濕重),g。8.4結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)10g灰渣添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成含量為0.50mg/kg、1.0mg/kg和2.0mg/kg的固體廢物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為4.0%～28%、3.0%～27%和2.0%~30%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.0%～30%、5.0%～23%和8.0%～24%;重復(fù)性限范圍分別為0.09~0.2mg/kg、0.1～0.3mg/kg、0.2～0.6mg/kg;再現(xiàn)性限范圍分別為0.1～0.4mg/kg、0.2～0.6mg/kg、0.4~6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)2g生化污泥添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成含量為2.5mg/kg、5.0mg/kg和10.0mg/kg的固體廢物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～27%、3.8%～26%和2.3%～27%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%～25%、9.0%～29%和7.0%～19%;重復(fù)性限范圍分別為0.4～0.8mg/kg、0.8～1.7mg/kg和1.2～3.4mg/kg;再現(xiàn)性限范圍分別為0.6～1.4mg/kg、1.0～2.8mg/kg、2～5.2mg/kg。1家實(shí)驗(yàn)室對(duì)100ml生化污泥浸出液添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成含量為2.0mg/L的樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.5%～26%。9.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)10g灰渣添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成含量為1.0mg/kg的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍為36.0%～124%,加標(biāo)回收率的最終值為56.0%±12%～97.0%±18%。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2g生化污泥添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成含量為5.0mg/kg的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍為48.0%～143%,加標(biāo)回收率的最終值為64.0%±18%～97.0%±18%。1家實(shí)驗(yàn)室對(duì)100ml生化污泥浸出液添加液態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成質(zhì)量濃度為2.0mg/L的樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍為44.4%～104%。精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄C。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1空白試驗(yàn)每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)須做一個(gè)空白試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果中目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過(guò)方法檢出限。10.2校準(zhǔn)分析之前應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)性能檢查，保證校準(zhǔn)曲線達(dá)到最小的平均響應(yīng)因子。半揮發(fā)性化合物，用一些每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)分析1個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批)應(yīng)分析1個(gè)基體加標(biāo)樣品。固體廢物加標(biāo)樣品回收率控制范圍為35%～150%。浸出液加標(biāo)樣品回收率控制范圍為40%～110%。DDT和異狄氏劑的降解率，按式(5)、式(6)進(jìn)行計(jì)算：表A.1和表A.2給出了目標(biāo)化合物的方法檢出限和測(cè)定下限?；以?10g)生化污泥(2g)測(cè)定下限/1422-氟苯酚(替代物)3苯酚-d?(替代物)45671,3-二氯苯81,4-二氯苯91,2-二氯苯硝基苯-ds(替代物)1,2,4-三氯苯萘六氯-1,3-丁二烯22-氟聯(lián)苯(替代物)灰渣(10g)生化污泥(2g)測(cè)定下限/測(cè)定下限/14苞芴14142,4,6-三溴苯酚(替代物)菲蒽咔唑熒蒽芘4,4'-三聯(lián)苯-d??(替代物)菌1414苯并[b]熒蒽苯并[k]熒蒽141414注：上述數(shù)據(jù)為灰渣和生化污泥樣品加標(biāo)，經(jīng)加壓流體萃取、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和氮吹濃縮、凝膠滲透色譜凈化、定容至1.0ml,出峰出峰22-氟苯酚(替代物)3苯酚-d?(替代物)4范5二苯并呋喃671,3-二氯苯81,4-二氯苯芴91,2-二氯苯硝基苯-ds(替代物)異佛爾酮菲蒽咔唑1,2,4-三氯苯熒蒽萘芘苯并[a]蒽菌苯并[b]熒蒽2-氟聯(lián)苯(替代物)苯并[k]熒蒽二苯并[a,l]蒽注：上述數(shù)據(jù)為生化污泥浸出液100ml,經(jīng)液液萃取，濃縮、定容至10.0ml,經(jīng)全掃描檢測(cè)方式分析獲得。(資料性附錄)目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù)表B.1按出峰順序給出了目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)、替代物的CAS號(hào)、出峰順序、定量離子和輔助離子等測(cè)定參考參數(shù)。表B.1目標(biāo)化合物的出峰順序和測(cè)定參數(shù)出峰內(nèi)標(biāo)1122-氟苯酚(替代物)23苯酚-d?(替代物)344556671.3-二氯苯781,4-二氯苯-d?(內(nèi)標(biāo)1)891,4-二氯苯91,2-二氯苯11硝基苯-d?(替代物)122221,2,4-三氯苯2萘-dg(內(nèi)標(biāo)2)萘222223332-氟聯(lián)苯(替代物)33出峰內(nèi)標(biāo)3333范-do(內(nèi)標(biāo)3)33范3333芴3333332,4,6-三溴苯酚(替代物)3444菲-d?o(內(nèi)標(biāo)4)菲4蒽4咔唑44熒蒽4芘54,4'-三聯(lián)苯-d??(替代物)55苯并[a]蒽5菌-d?(內(nèi)標(biāo)5)蔗55666苯并[a]芘6花-d?(內(nèi)標(biāo)6)茚并[1,2,3,-cd]芘6二苯并[a,h]蒽6苯并[g,h,i]花6表C.1～表C.5給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)。22-氟苯酚(替代物)3苯酚-d?(替代物)45671,3-二氯苯81,4-二氯苯91,2-二氯苯硝基苯-ds(替代物)1,2,4-三氯苯萘2-氟聯(lián)苯(替代物)范芴2,4,6-三溴苯酚(替代物)菲蒽咔唑熒蒽芘4,4'-