目次

前言..............................................................................................................................................ii

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

3方法原理..................................................................................................................................1

4干擾和消除..............................................................................................................................1

5試劑和材料..............................................................................................................................1

6儀器和設備..............................................................................................................................2

7樣品..........................................................................................................................................2

8分析步驟..................................................................................................................................2

9結(jié)果計算..................................................................................................................................3

10精密度和準確度......................................................................................................................3

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

12廢物處理..................................................................................................................................4

13注意事項..................................................................................................................................5

附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度............................................................................6

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》，保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中

汞的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中汞的催化熱解－冷原子吸收法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、連云港市環(huán)境監(jiān)測中心站、江蘇省疾病預防

控制中心、中國地質(zhì)調(diào)查局南京地調(diào)中心（南京地質(zhì)礦產(chǎn)研究所）、國土資源部南京礦產(chǎn)資源

監(jiān)督檢測中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準環(huán)境保護部201□年□□月□□日批準。

本標準自201□年□□月□□日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

土壤和沉積物總汞的測定催化熱解-冷原子吸收法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中總汞的催化熱解-冷原子吸收方法。

本標準適用于土壤和沉積物中總汞的測定。

取樣量為0.1g時，本標準檢出限為0.2μg/kg，測定下限為0.8μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集儲存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

GB/T17136土壤質(zhì)量總汞的測定冷原子吸收分光光度法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

樣品進入催化熱解爐，各形態(tài)汞還原為單質(zhì)汞，被金汞齊選擇性吸附，混合器快速加溫，

將汞齊吸附的汞解吸，形成汞蒸汽，進入冷原子吸收光譜儀，在253.7nm下測定其吸光率，

吸光率與汞含量成函數(shù)關系。

4干擾和消除

4.1游離氯氣和易揮發(fā)性有機物、水蒸汽等物質(zhì)雖然在253.7nm處有吸收，但金汞齊可以避

免水蒸汽等物質(zhì)的干擾，只選擇性地吸附汞蒸汽，因此不影響測定結(jié)果。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的去

離子水或蒸餾水。

5.1重鉻酸鉀（K2Cr2O7）。

5.2硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml。

5.3氯化汞（HgCl2）：在硅膠（5.6）干燥器中充分干燥。

5.4汞標準貯備液：ρ=100mg/L

可直接購買市售有證標準溶液，或用標準物質(zhì)配制。

稱取0.1354g氯化汞（5.4），用固定液（5.5）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶，再用固

定液（5.5）稀釋至標線，搖勻。

5.5汞標準固定液：將0.5g重鉻酸鉀（5.1）溶于950ml蒸餾水中，再加50ml硝酸（5.2）。

5.6變色硅膠：Ф3～4mm，干燥用。

5.7高純氧氣（O2）：純度要求99.999%以上，在氣源與測汞儀器之間安裝一個網(wǎng)孔過濾器，

以防止汞蒸汽污染。

1

6儀器和設備

6.1測汞儀：具有催化、熱分解爐，冷原子吸收光譜儀，金汞齊吸附裝置及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

6.2天平：萬分之一。

6.3冷凍干燥儀。

6.4瑪瑙研缽：帶木棒或瑪瑙棒。

6.5尼龍篩：100目（孔徑0.149mm）。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按HJ/T166的相關要求進行土壤樣品的采集和保存。按GB17378.3的相關要求進行沉積

物樣品的采集和保存。將采集后的土壤和沉積物樣品，保存在玻璃瓶中。土壤和沉積物樣品4℃

以下冷藏的保存時間不超過28d。

7.2樣品制備

按HJ/T166和GB17378.3要求將玻璃瓶中樣品在實驗室中風干、破碎、過篩、備用。

7.3樣品干物質(zhì)含量和含水率的測定

按照HJ613測定土壤樣品的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

8分析步驟

8.1測試條件

儀器測試條件：建議參照儀器使用說明，選擇最佳條件。表1儀器測試條件可作參考。

表1儀器測試條件

項目條件

干燥溫度（℃）200

干燥時間（s）10

分解溫度（℃）700

分解時間（s）140

催化溫度（℃）600

金汞齊混合加熱溫度（℃）900

金汞齊混合加熱時間（s）12

8.2工作曲線繪制

低濃度工作曲線：取汞標準貯備液（5.4）用固定液（5.5）逐級稀釋，將標準中間液滴配

置成0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50mg/L。

高濃度工作曲線：取汞標準貯備液（5.4）用固定液（5.5）逐級稀釋，將標準中間液滴配

置成0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg/L。

由低濃度到高濃度順次進行儀器測量，繪制低或高濃度工作曲線。

8.2空白試驗

空白溶液：15%硝酸代替。

2

8.5測定

稱取制備后樣品0.100g（準確到±0.001g），記錄重量，并輸入儀器，進行儀器測量。

9結(jié)果計算

9.1結(jié)果計算

測得樣品的吸光率，由計算機依據(jù)標準曲線自動計算出樣品中的汞含量。

9.1.1土壤樣品的結(jié)果計算

土壤中總汞的含量ω1（Hg，μg/kg）按公式（1）進行計算：

ω=m1

1w×mdm（1）

式中：ω1——樣品中汞的濃度，μg/kg；

m1——儀器計算出的樣品中的汞含量，ng；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

w——樣品的干物質(zhì)含量，%；

9.1.2沉積物樣品的結(jié)果計算

沉積物樣品中總汞的含量ω2（Hg，μg/kg）按公式（2）進行計算：

m1

（ω2=?f)-(1m（2

式中：ω2——樣品中汞的濃度，μg/kg；

m1——儀器計算出的樣品中的汞含量，ng；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

f——樣品含水率，%。

9.2結(jié)果表示

當計算結(jié)果<10.0時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留一位；當計算結(jié)果>10.0時，保留三位有效

數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

六家實驗室對土壤、沉積物中汞三種不同濃度的實際樣品進行了測定：實驗室內(nèi)相對標

準偏差分別為6.0%～19.5%、2.6%～12.0%、3.7%～8.6%；實驗室間相對標準偏差分別為7.3%、

5.4%、7.1%；重復性限為7.2μg/kg、22.8μg/kg、7.2μg/kg；再現(xiàn)性限為7.8μg/kg、27.1μg/kg、

11.1μg/kg。（詳見附錄A1）

10.2準確度

3

六家實驗室分別對土壤中汞濃度為0.095±0.004mg/kg、沉積物中汞濃度為0.022±0.002

mg/kg、0.083±0.009mg/kg的標準樣品進行了測定：測定結(jié)果的平均值分別為95.8μg/kg、23.7

μg/kg、86.2μg/kg；測定結(jié)果的標準偏差分別為1.24μg/kg、1.46μg/kg、1.99μg/kg；相對誤差

分別為0.7%～2.6%、1.5%～16.7%、0.3%～6.8%。（詳見附錄A2）

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

11.1.1樣品舟空白

對樣品舟進行空白檢驗，保證樣品舟汞的本底值低于檢出限。若超過檢出限時可使用馬

弗爐850℃灼燒樣品舟兩小時后，再進行本底測量。

11.1.2實驗室空白

每批樣品至少有一個實驗室空白（即15%硝酸溶液）貫穿整個實驗過程，空白值的量低

于檢出限時被認為實驗結(jié)果可以接受，若空白值高于此結(jié)果時，則將空白重新運行一次，若

依然高于此結(jié)果，則將上一次可接受空白值之后的所有樣品再次測量本底與再分析。

11.2校準

11.2.1開機校準

依據(jù)繪制標準曲線時所用條件，使用涵蓋檢測范圍的高、低濃度標準品來確認標準曲線

可以延用。其測量值的相對偏差在±10%以內(nèi)，則原標準曲線可以使用。

11.2.2標準曲線建立要求

儀器開始使用或任何重要部件更換時必須重新繪制標準曲線。

制備標準曲線時，每條標準曲線至少包括五種不同濃度點，標準曲線的相關系數(shù)應大于

或等于0.995。

11.2.3標準曲線核查

每批次分析結(jié)束時或每隔10個樣品后，必須加一標準樣品，測量值標準偏差在10%以內(nèi)。

11.3平行樣

每批樣品至少要有10%的室內(nèi)平行，當5個樣品以下時，則至少要做一份室內(nèi)平行樣品，

此平行樣品的允差應滿足表15的要求。

表15平行雙樣測定值的精密度和準確度允許誤差

精度度準確度

樣品含量

室內(nèi)相對標準室間相對標準室內(nèi)相對誤差室間相對誤差

（mg/kg）加標回收率（%）

偏差（%）偏差（%）（%）（%）

<0.1±35±4075～110±35±40

0.1～0.4±30±3585～110±30±35

>0.4±25±3090～105±25±30

12廢物處理

12.1儀器產(chǎn)生的汞蒸汽可由碘鹽、硫酸、二氧化錳溶液或活性碳5%的高錳酸鉀溶液吸收，

以防止造成二次污染。

4

12.2實驗過程中產(chǎn)生的廢液不可隨意傾倒，應按照規(guī)定委托有資質(zhì)的單位進行處置。

13注意事項

13.1汞具有高度擴散性和較高脂溶性，實驗操作人員應注意實驗室的通風，減少汞蒸汽的

吸入。

13.2進行標準溶液配置時使用的濃硝酸具有較強的揮發(fā)性，應在通風櫥內(nèi)進行操作。

13.3由于環(huán)境因素的影響，會使儀器汞的背景值明顯的增加，因此應避免在汞污染的環(huán)境

中操作。

13.4分析時應先分析低濃度汞樣品（≤25ng），再分析高濃度汞樣品（≥400ng）。或在

高濃度樣品分析之后將15%硝酸作為樣品分析，當其分析結(jié)果低于檢出限時，再進行下一樣品

分析。

5

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

六家實驗室對土壤、沉積物中汞三種不同濃度的樣品進行了測定，得出的精密度如表A.1

所示。

表A.1方法精密度

含量實驗室內(nèi)相對標實驗室間相對標重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

樣品類型測定次數(shù)

（mg/L）準偏差（%）準偏差（%）（mg/L）（mg/L）

土壤621.06.0～19.57.37.27.8

土壤61162.6～12.05.422.827.1

沉積物645.03.7～8.67.17.211.1

六家實驗室對土壤、沉積物中汞三種不同濃度的標準樣品進行了測定，得出的準確度如

表A.2所示。

表A.2方法準確度

樣品編號樣品類型測定次數(shù)含量（μg/kg）平均值（μg/kg）標準偏差（μg/kg）相對誤差（%）

GSS-15土壤695±495.81.240.7～2.6

GBW07333沉積物622±223.71.461.5～16.7

GSD-9沉積物683±986.21.990.3～6.8

6

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ□□□-201□

土壤和沉積物總汞的測定

催化熱解-冷原子吸收法

Soilandsediment-Determinationoftotal

mercury—Coldatomicabsorptionspectrophotometry

（征求意見稿）

土壤和沉積物總汞的測定催化熱解-冷原子吸收法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中總汞的催化熱解-冷原子吸收方法。

本標準適用于土壤和沉積物中總汞的測定。

取樣量為0.1g時，本標準檢出限為0.2μg/kg，測定下限為0.8μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集儲存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

GB/T17136土壤質(zhì)量總汞的測定冷原子吸收分光光度法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

樣品進入催化熱解爐，各形態(tài)汞還原為單質(zhì)汞，被金汞齊選擇性吸附，混合器快速加溫，

將汞齊吸附的汞解吸，形成汞蒸汽，進入冷原子吸收光譜儀，在253.7nm下測定其吸光率，

吸光率與汞含量成函數(shù)關系。

4干擾和消除

4.1游離氯氣和易揮發(fā)性有機物、水蒸汽等物質(zhì)雖然在253.7nm處有吸收，但金汞齊可以避

免水蒸汽等物質(zhì)的干擾，只選擇性地吸附汞蒸汽，因此不影響測定結(jié)果。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的去

離子水或蒸餾水。

5.1重鉻酸鉀（K2Cr2O7）。

5.2硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml。

5.3氯化汞（HgCl2）：在硅膠（5.6）干燥器中充分干燥。

5.4汞標準貯備液：ρ=100mg/L

可直接購買市售有證標準溶液，或用標準物質(zhì)配制。

稱取0.1354g氯化汞（5.4），用固定液（5.5）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶，再用固

定液（5.5）稀釋至標線，搖勻。

5.5汞標準固定液：將0.5g重鉻酸鉀（5.1）溶于950ml蒸餾水中，再加50ml硝酸（5.2）。

5.6變色硅膠：Ф3～4mm，干燥用。

5.7高純氧氣（O2）：純度要求99.999%以上，在氣源與測汞儀器之間安裝一個網(wǎng)孔過濾器，

以防止汞蒸汽污染。

1

6儀器和設備

6.1測汞儀：具有催化、熱分解爐，冷原子吸收光譜儀，金汞齊吸附裝置及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

6.2天平：萬分之一。

6.3冷凍干燥儀。

6.4瑪瑙研缽：帶木棒或瑪瑙棒。

6.5尼龍篩：100目（孔徑0.149mm）。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按HJ/T166的相關要求進行土壤樣品的采集和保存。按GB17378.3的相關要求進行沉積

物樣品的采集和保存。將采集后的土壤和沉積物樣品，保存在玻璃瓶中。土壤和沉積物樣品4℃

以下冷藏的保存時間不超過28d。

7.2樣品制備

按HJ/T166和GB17378.3要求將玻璃瓶中樣品在實驗室中風干、破碎、過篩、備用。

7.3樣品干物質(zhì)含量和含水率的測定

按照HJ613測定土壤樣品的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

8分析步驟

8.1測試條件

儀器測試條件：建議參照儀器使用說明，選擇最佳條件。表1儀器測試條件可作參考。

表1儀器測試條件

項目條件

干燥溫度（℃）200

干燥時間（s）10

分解溫度（℃）700

分解時間（s）140

催化溫度（℃）600

金汞齊混合加熱溫度（℃）900

金汞齊混合加熱時間（s）12

8.2工作曲線繪制

低濃度工作曲線：取汞標準貯備液（5.4）用固定液（5.5）逐級稀釋，將標準中間液滴配

置成0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50mg/L。

高濃度工作曲線：取汞標準貯備液（5.4）用固定液（5.5）逐級稀釋，將標準中間液滴配

置成0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg/L。

由低濃度到高濃度順次進行儀器測量，繪制低或高濃度工作曲線。

8.2空白試驗

空白溶液：15%硝酸代替。

2

8.5測定

稱取制備后樣品0.100g（準確到±0.001g），記錄重量，并輸入儀器，進行儀器測量。

9結(jié)果計算

9.1結(jié)果計算

測得樣品的吸光率，由計算機依據(jù)標準曲線自動計算出樣品中的汞含量。

9.1.1土壤樣品的結(jié)果計算

土壤中總汞的含量ω1（Hg，μg/kg）按公式（1）進行計算：

ω=m1

1w×mdm（1）

式中：ω1——樣品中汞的濃度，μg/kg；

m1——儀器計算出的樣品中的汞含量，ng；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

w——樣品的干物質(zhì)含量，%；

9.1.2沉積物樣品的結(jié)果計算

沉積物樣品中總汞的含量ω2（Hg，μg/kg）按公式（2）進行計算：

m1

（ω2=?f)-(1m（2

式中：ω2——樣品中汞的濃度，μg/kg；

m1——儀器計算出的樣品中的汞含量，ng；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

f——樣品含水率，%。

9.2結(jié)果表示

當計算結(jié)果<10.0時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留一位；當計算結(jié)果>10.0時，保留三位有效

數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

六家實驗室對土壤、沉積物中汞三種不同濃度的實際樣品進行了測定：實驗室內(nèi)相對標

準偏差分別為6.0%～19.5%、2.6%～12.0%、3.7%～8.6%；實驗室間相對標準偏差分別為7.3%、

5.4%、7.1%；重復性限為7.2μg/kg、22.8μg/kg、7.2μg/kg；再現(xiàn)性限為7.8μg/kg、27.1μg/kg、

11.1μg/kg。（詳見附錄A1）

10.2準確度

3

六家實驗室分別對土壤中汞濃度為0.095±0.004mg/kg、沉積物中汞濃度為0.022±0.002

mg/kg、0.083±0.009mg/kg的標準樣品進行了測定：測定結(jié)果的平均值分別為95.8μg/kg、23.7

μg/kg、86.2μg/kg；測定結(jié)果的標準偏差分別為1.24μg/kg、1.46μg/kg、1.99μg/kg；相對誤差

分別為0.7%～2.6%、1.5%～16.7%、0.3%～6.8%。（詳見附錄A2）

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白

11.1.1樣品舟空白

對樣品舟進行空白檢驗，保證樣品舟汞的本底值低于檢出限。若超過檢出限時可使用馬

弗爐850℃灼燒樣品舟兩小時后，再進行本底測量。

11.1.2實驗室空白