中華人民共和國國家環(huán)境保護標準固體廢物總磷的測定偏鉬酸銨分光光度法Solidwaste-Determinationoftotalphosphorus-Ammoniumm2014-11-27發(fā)布2015-0環(huán)境保護部發(fā)布i ii1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計算 310精密度和準確度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 412注意事項 4為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范可粉碎的固態(tài)、半固態(tài)固體廢物中總磷的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。本標準為首次發(fā)布。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：南通市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、揚州市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、南通市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗測試中心和南通市通州區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。本標準環(huán)境保護部2014年11月27日批準。本標準自2015年01月01日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。1固體廢物總磷的測定偏鉬酸銨分光光度法1適用范圍本標準規(guī)定了測定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。本標準適用于可粉碎的固態(tài)或半固態(tài)固體廢物中總磷的測定。當取樣量為0.5g，定容體積為50ml，使用30mm比色皿時，本標準的方法檢出限為3mg/kg，測定下限為12mg/kg。2規(guī)范性引用文件本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范3方法原理固體廢物經(jīng)硝酸體系微波消解，其中的含磷難溶鹽和有機物全部轉(zhuǎn)化為可溶性的正磷酸鹽，在酸性條件下與偏釩酸銨和鉬酸銨反應生成黃色的三元雜多酸，于波長420nm處測量吸光度。在一定濃度范圍內(nèi)，磷酸鹽含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。4干擾和消除用微波消解-偏鉬酸銨分光光度法測定固體廢中總磷，顯色液中Fe3+濃度低于100mg/L、Cr6+濃度低于18mg/L時測定無干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。5.1濃硝酸：ρ（HNO3）=1.40g/ml，優(yōu)級純。5.2濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。5.3硫酸溶液：c（H2SO4）=0.5mol/L量取5.5ml濃硫酸（5.2）緩慢倒入少量水中，稀釋至200ml。5.4碳酸鈉溶液：w（Na2CO3）=10%稱取10g碳酸鈉（Na2CO3）溶于100ml水中。5.5磷酸二氫鉀（KH2PO4優(yōu)級純。取適量磷酸二氫鉀（KH2PO4）于稱量瓶中，置于105℃烘干2h，干燥箱內(nèi)冷卻，備用。5.6鉬酸銨溶液：ρ[(NH4)6Mo7O24·4H2O]=62.5g/L稱取25g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于400ml水中。5.7偏釩酸銨溶液：ρ[NH4VO3]=2.27mg/L稱取1.25g偏釩酸銨（NH4VO3）溶于300ml沸水中，冷卻后，加入250ml濃硝酸（5.1冷卻至室溫。25.8鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液將鉬酸銨溶液（5.6）緩慢加入偏釩酸銨溶液（5.7）中，用水稀釋至1000ml。置于冰箱2~5℃保存，至少能穩(wěn)定一年，若發(fā)生渾濁，則棄去重新配置。5.9磷標準貯備液：ρ（P）=1000mg/L稱取4.3940g磷酸二氫鉀（5.5）溶于約200ml水中，加入5ml濃硫酸（5.2移至1000ml容量瓶中，加水定容至標線，混勻。該溶液貯存于棕色試劑瓶中，有效期為一年?；蛑苯淤徺I市售有證標準溶液。5.10磷標準使用液：ρ（P）=20mg/L移取10.00ml磷標準貯備液（5.9）于500ml容量瓶中，用水定容，該溶液臨用現(xiàn)配。5.11指示劑：2,6-二硝基酚（C6H4N2O5）或2,4-二硝基酚（C6H4N2O5）稱取0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚溶于100ml水中。6儀器和設(shè)備6.1可見光分光光度計：配有30mm玻璃比色皿。6.2微波消解儀：最大功率1600W。6.3電熱消解器：微波消解罐專用（50～200℃、輸出功率1600W）。6.4電熱板：50～200℃、輸出功率3000W。6.5分析天平：精度為0.0001g。6.6具塞比色管：50ml。6.7一般實驗室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1采集、保存與制備按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定采集和保存制備樣品。7.2試樣的制備稱取約0.2～0.5g樣品（精確至0.0001g置于微波消解罐中，用適量的水潤濕樣品，加入10ml濃硝酸（5.1加蓋后冷消解過夜（至少16小時然后放入微波消解儀消解（升溫程序參照表1消解完畢后冷卻。將微波消解罐放入電熱消解器約160℃趕酸至樣品呈粘稠狀。若用電熱板趕酸，可將消解液完全轉(zhuǎn)移至玻璃燒杯后放在電熱板上約160℃加熱至樣品呈粘稠狀。如試液不呈灰白色則說明消解未完全，等冷卻至室溫后再加適量濃硝酸（5.1繼續(xù)進行微波消解和趕酸直至樣品呈灰白色。取下微波消解罐冷卻至室溫，將樣品全部轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，加水至50ml刻度，搖勻，靜置，取上清液待測。表1微波消解儀參考升溫程序消解溫度(℃)25注1：樣品消解趕酸完全后，消解液靜置后呈無38分析步驟8.1校準曲線移取0.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00，12.00，14.00ml磷標準使用液（5.10）于50.0ml比色管中，加水至25ml刻度線。然后加入2滴指示劑（5.11用硫酸溶液（5.3）或碳酸鈉溶液（5.4）調(diào)至溶液呈淡黃色，再加入10ml鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液（5.8用水定容至50.0ml，室溫下放置30min。磷標準系列濃度分別為0.00，0.80，1.60，2.40，3.20，4.00，4.80，5.60mg/L，以水作參比，在波長420nm處用30mm比色皿進行比色。以扣除零濃度的校正吸光度值為縱坐標，磷濃度（mg/L）為橫坐標，建立校準曲線。8.2測定移取10.00ml試樣（7.2）于50.0ml比色管中，用水稀釋至25ml刻度，加入2滴指示劑（5.11用硫酸溶液（5.3）或碳酸鈉溶液（5.4）調(diào)至溶液呈淡黃色，然后按照校準（8.1）操作步驟，測量吸光度。品測定相同體積的試樣，按照（8.1）步驟，不加鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液，測定校正吸光度。將試樣的吸光度8.3實驗室空白試驗不加固廢樣，按照試料的制備（7.2）和測定（8.2）相同步驟，進行顯色和測量。9結(jié)果計算與表示9.1結(jié)果計算固體廢物樣品中總磷的含量（mg/kg按照公式（1）進行計算。式中：①——固廢廢物樣品中總磷的含量，mg/kg；ρ——從校準曲線上計算試樣中總磷的濃度，mg/L；ρ0——從校準曲線上計算空白試樣中總磷的濃度，mg/L；m——樣品量（鮮樣重g；1——消解液的定容體積，ml；2——測定時量取的試樣體積，ml；50—待測液定容體積，ml。9.2結(jié)果表示測定結(jié)果大于等于100mg/kg時，保留三位有效數(shù)字。410精密度和準確度10.1精密度6家實驗室對濃度為560mg/kg、693mg/kg、1.03×104mg/kg的固體廢物統(tǒng)一樣品（實際樣品）進行測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為1.0%～1.6%、1.3%～2.8%、3.6%～6.4%，實驗室間相對標準偏差分別為0.7%、2.8%、4.6%，重復性限分別為21mg/kg、45mg/kg、1.60×103mg/kg，再現(xiàn)性限分別為23mg/kg、67mg/kg、1.96×103mg/kg。10.2準確度6家實驗室對濃度為（560±18）mg/kg的有證土壤標準樣品進行了測定，實驗室內(nèi)相對誤差為-0.6%～1.4%，相對誤差最終值為(0.4±1.4)%。6家實驗室對濃度為693mg/kg、1.03×104mg/kg的固體廢物統(tǒng)一樣品進行加標回收率的測定，加標量均為50μg，加標回收率為：97.9%、96.0%，加標回收率最終值為97.9%±9.4%、96.0%±8.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1校準曲線的相關(guān)系數(shù)應大于等于0.999。11.2每批樣品應做兩個空白試驗，其測試結(jié)果應低于檢測下限。11.3每批樣品應至少測定10