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文檔簡介
一、項目來源
根據(jù)《廣西標準化協(xié)會關(guān)于下達2021年第三十四批團體標準
制修訂項目計劃的通知》(桂標協(xié)〔2021〕92號)精神,本標準由
廣西大學提出,廣西大學、廣西博世科環(huán)??萍脊煞萦邢薰竟?/p>
同起草的團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)規(guī)
程》。
二、項目背景及目的意義
水資源在國民經(jīng)濟發(fā)展和社會生產(chǎn)中發(fā)揮著重要的作用,同
時也是人們生活中不可或缺的一部分。但隨著科學技術(shù)水平的迅
速提高,我國工農(nóng)業(yè)得到了迅猛發(fā)展,工農(nóng)業(yè)發(fā)展使人們獲得經(jīng)
濟利益的同時,對我國生態(tài)環(huán)境造成了壓力。近年來由于工業(yè)廢
水的大量排放,使得水體重金屬污染問題日益嚴重。據(jù)華經(jīng)市場
研究中心發(fā)布的《2018-2022年污水處理市場深度解析及市場前景
容量評估報告》顯示,我國每年產(chǎn)生400億t左右的工業(yè)廢水,其
中重金屬廢水約占60%。第二次全國污染源普查成果顯示,我國
廢水中重金屬(鉛、汞、鎘、鉻和類金屬砷合計)年排放量2016-2019
年均在120.7t以上,其中有色金屬礦區(qū)占全國總量的40%以上。
重金屬廢水一般來源于礦山開采、金屬冶煉與加工、電鍍、制革、
農(nóng)藥、造紙、油漆、印染、核技術(shù)及石油化工等行業(yè)。重金屬廢
水中的重金屬離子主要包括鉻、鎘、鉛、鎳、銅、鋅等,它們難
以生物降解且易被生物富集,且重金屬污染物會隨著水體的流動,
將由小區(qū)域點源污染擴大為大面積污染,如果使用受污染水進行
1
灌溉等農(nóng)業(yè)活動,則會將重金屬污染物從水體污染傳播到土壤污
染。而重金屬本身又是極寶貴的資源并具有很高的使用價值,重
金屬廢水在造成嚴重環(huán)境污染的同時,也導致了重金屬資源的極
大浪費。因此加強研究如何有效治理重金屬廢水對改善水體重金
屬污染問題、回收利用重金屬資源、推動環(huán)境治理工作有著至關(guān)
重要的意義。
中國重金屬廢水治理技術(shù)在政策的驅(qū)動下不斷進步。迄今,
已研發(fā)了多種重金屬廢水處理方法,主要有化學沉淀法、鐵氧體
法、離子交換法、膜分離、浮選法、電化學方法和吸附法等。吸
附法因其經(jīng)濟高效、操作簡便、產(chǎn)泥量少、綠色可循環(huán)被廣泛應(yīng)
用于重金屬廢水處理,吸附法處理重金屬廢水的關(guān)鍵在于吸附材
料的性能。目前,用于重金屬廢水處理的吸附材料按來源可分為
天然吸附材料、合成吸附材料和生物吸附材料。近年來被廣泛研
究的木質(zhì)纖維基吸附材料就屬于綠色天然吸附材料,具有廉價、
可再生、可降解、易修飾等優(yōu)點,但天然木質(zhì)纖維素對重金屬離
子的吸附能力較差,需要通過化學改性等手段在其纖維素的活性
位點(如羥基等)上引入一種或多種對重金屬離子具有很強吸附
能力的活性官能團(氨基、羧基等),從而達到高效去除重金屬的
目的。為此,相關(guān)領(lǐng)域?qū)<已芯砍隽四芸朔烊晃讲牧媳旧砣?/p>
陷,提高吸附性能的改性天然吸附材料。在此基礎(chǔ)上,研究人員
廣泛開展了改性木質(zhì)纖維基吸附材料的研究工作,經(jīng)調(diào)查研究和
分析相關(guān)統(tǒng)計數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),我國每年60%以上的木質(zhì)纖維基材成為
農(nóng)林廢棄物,隨意堆放或焚燒,不僅造成資源浪費,而且?guī)砹?/p>
嚴重的環(huán)境污染,而木質(zhì)纖維孔隙率高、活性位點多,具有制備
2
高性能重金屬吸附材料的加工屬性和改性潛力。國內(nèi)關(guān)于水處理
設(shè)備的研究也有新的突破,經(jīng)領(lǐng)域?qū)<已芯空撟C發(fā)現(xiàn),移動式一
體化水處理設(shè)備在施工周期、資源需求、應(yīng)急響應(yīng)方面有天然的
優(yōu)勢,專家針對飲用水源突發(fā)污染情況,開展了便攜拼裝式裝備
機械攪拌混凝模塊的研發(fā),獲得溶藥池、混凝池和混凝裝備循環(huán)
等關(guān)鍵參數(shù)。目前處理設(shè)備以“pH調(diào)控+絮凝沉淀+吸附深度凈化”
的工藝進行二段式凈化,適用木質(zhì)素吸附材料強化重金屬捕捉時,
還需在后端配置吸附材料再生模塊,實現(xiàn)材料循環(huán)使用,降低固
廢污泥產(chǎn)量。
為促進木質(zhì)纖維生物質(zhì)資源的高價值化利用,推動重金屬污
染削減及生態(tài)環(huán)境質(zhì)量提升,研究人員以廣西優(yōu)勢木質(zhì)纖維為原
料,研發(fā)出新型木質(zhì)纖維改性方法和綠色高效重金屬吸附材料,
開發(fā)配套技術(shù)裝備,并成功應(yīng)用于重金屬污染防治實踐工程,實
現(xiàn)了重金屬污染的綠色治理與修復(fù)。另一方面,近年來國家不斷
加大重金屬污水治理力度,通過一系列措施進行產(chǎn)業(yè)引導,鼓勵
在重金屬相關(guān)產(chǎn)業(yè)環(huán)節(jié)使用減少重金屬產(chǎn)生的技術(shù)工藝,鼓勵使
用綠色技術(shù)工藝,提高工業(yè)水循環(huán)利用等。
因此通過制定團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢
水技術(shù)規(guī)程》,加強標準與技術(shù)融合,以標準化為抓手,發(fā)揮標準
引領(lǐng)作用,積極推廣和實踐木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水
技術(shù),推進重金屬污染綠色治理與修復(fù)工作取得實效,緩解我國
資源和環(huán)境壓力,促進環(huán)境發(fā)展,是當前不可忽略的重要任務(wù)。
三、項目編制過程
(一)成立標準編制工作組
3
團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)規(guī)程》
項目任務(wù)下達后,由廣西大學牽頭組織成立標準編制工作組,起
草單位制定了起草編寫方案與進度安排,明確任務(wù)職責,確定工
作技術(shù)路線,開展標準研制工作。具體編制工作由廣西大學、廣
西博世科環(huán)??萍脊煞萦邢薰镜绕鸩輪挝唤M成的標準編制工作
組負責。
編制工作組下設(shè)三個小組,分別是資料收集組、草案編寫組、
標準實施組。
資料收集組負責國內(nèi)外有關(guān)重金屬廢水治理技術(shù)的文獻資料
的查詢、收集和整理工作,查閱前人對重金屬廢水治理的研究情
況和目前科學界對重金屬廢水治理技術(shù)的研究進展。
草案編寫組負責標準立項、征求意見、審定、報批等階段的
標準文本及編制說明的起草工作,包括標準制定過程各階段標準
文本及相關(guān)材料的修改和完善。
標準實施組負責《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)
規(guī)程》標準發(fā)布后,組織環(huán)保相關(guān)協(xié)會、企業(yè)等,開展標準宣貫
培訓會,對標準進行研討和詳細解讀,使相關(guān)人員了解標準,熟
悉標準,并能根據(jù)標準對木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技
術(shù)等進行規(guī)范化操作,切實改善水環(huán)境質(zhì)量。為確保標準的實施
效果和綜合運用率,對標準實施情況進行總結(jié)分析,對標準提出
持續(xù)改進意見。
(二)收集整理文獻資料
標準編制工作組經(jīng)查閱,收集了國內(nèi)有關(guān)重金屬廢水治理技
術(shù)相關(guān)文獻資料。主要有:
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GB/T38224.1-2019重金屬廢水處理與回用技術(shù)評價第1
部分:程序和方法
GB/T38224.2-2019重金屬廢水處理與回用技術(shù)評價第2
部分:指標體系
YB/T4789-2019鐵礦山采選企業(yè)重金屬廢水處理技術(shù)規(guī)范
HG/T5169-2017離子交換技術(shù)處理重金屬廢水技術(shù)規(guī)范
DB43/T970-2014重金屬廢水電化學深度處理工程技術(shù)規(guī)
范
(三)研討確定標準主體內(nèi)容
標準編制工作組對收集到的資料進行整理研究后,組織召開
了標準編制工作會議,對標準的整體框架結(jié)構(gòu)進行研究分析,并
對標準的關(guān)鍵性內(nèi)容進行了初步探討。經(jīng)工作組研究確定,標準
主體內(nèi)容主要包括:術(shù)語和定義、材料要求、異位深度處理、治
理效果評估。
(四)調(diào)研、形成征求意見稿
由廣西大學牽頭組織實施的“木質(zhì)纖維功能改性應(yīng)用于重金
屬污染綠色修復(fù)”項目,研究解決了多吸附位點型木質(zhì)纖維基多
重金屬離子吸附材料制備過程中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率低,以及功能基團
總密度低、各吸附位點不均衡等問題,開發(fā)了高效吸附效果的木
質(zhì)纖維基多重金屬離子吸附材料,攻克了低濃度多重金屬離子難
以同步綠色修復(fù)的難題。項目成果在河北、湖南、廣西、福建、
云南等省份的60多個重金屬污染礦區(qū)、流域修復(fù)等工程項目中應(yīng)
用,累計經(jīng)濟效益超15億元,近3年效益超9億元。在此基礎(chǔ)上
5
還在國內(nèi)外核心期刊發(fā)表了《Cellulose-basedamphoteric
adsorbentforthecompleteremovaloflow-levelheavymetal
ionsviaaspecializationandcooperationmechanism》、
《Multipleactivesitescellulose-basedadsorbentforthe
removaloflow-levelCu(II),Pb(II)andCr(VI)viamultiple
cooperativemechanisms》、《Structuraldesignofa
cellulose-basedhyperbranchedadsorbentfortherapidand
completeremovalofCr(VI)fromwater》等100余篇,申請發(fā)
明專利:《改性造紙污泥土壤重金屬鈍化劑的制備方法》《一種海
綿狀膨潤土基復(fù)合吸附材料及其制備方法》等60項,參與制定《工
業(yè)企業(yè)重金屬污染地塊修復(fù)技術(shù)規(guī)范》《農(nóng)田土壤重金屬污染修復(fù)
技術(shù)規(guī)范》等廣西地方標準,為本標準的制定提供參考和數(shù)據(jù)支
撐。
2021年11月,在前期研究工作的基礎(chǔ)上,理清邏輯脈絡(luò),整
合現(xiàn)有資料中有關(guān)木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)的要
求和處理工藝,結(jié)合廣西重金屬廢水治理實際需求,按照簡化、
統(tǒng)一等原則編制完成團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬
廢水技術(shù)規(guī)程》(草案稿)。
2021年12月,標準編制工作組深入環(huán)保行業(yè)有代表性企業(yè)針
對木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水的情況進行分組實地調(diào)研
學習。通過實地調(diào)研,掌握關(guān)于木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬
廢水技術(shù)的具體要求及處理工藝流程。在開展實地調(diào)研的基礎(chǔ)上,
標準編制工作組多次組織召開座談會,就標準文本主要技術(shù)內(nèi)容
進行討論,收集標準修改意見,會后根據(jù)座談討論情況對標準草
6
案進行反復(fù)修改完善,最終形成團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料
治理重金屬廢水技術(shù)規(guī)程》(征求意見稿)及其編制說明。
四、標準制定原則
(一)實用性原則
本標準是在充分收集相關(guān)資料和文獻,分析重金屬廢水治理
現(xiàn)狀及木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)研究成果,堅持
與現(xiàn)行有關(guān)國家標準、行業(yè)標準、地方標準、團體標準協(xié)調(diào)一致,
結(jié)合廣西大學等科研院所和相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)多年關(guān)于重金屬廢水治
理技術(shù)的研究經(jīng)驗和成果,開展標準起草工作。標準內(nèi)容符合當
前木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)發(fā)展方向和市場需
求,標準條款切實可行,具有較強的實用性和可操作性。
(二)協(xié)調(diào)性原則
本標準編寫過程中尊重知識產(chǎn)權(quán),同時也注意做好木質(zhì)纖維
基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)規(guī)程與相關(guān)法律法規(guī)的銜接,在
內(nèi)容上與現(xiàn)行法律法規(guī)、標準協(xié)調(diào)一致。
(三)規(guī)范性原則
本標準嚴格按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部
分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草,標準涉及的專
業(yè)術(shù)語、材料要求、處理工藝、治理效果評估等內(nèi)容表達準確,
引用數(shù)據(jù)來源真實可靠,指標科學、論證充分,保證標準質(zhì)量。
(四)前瞻性原則
本標準在充分考慮當前重金屬廢水治理技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀、環(huán)保
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產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平和經(jīng)濟發(fā)展狀況的基礎(chǔ)上,標準條款規(guī)定的主要技
術(shù)內(nèi)容盡可能與我國現(xiàn)有水平相一致,避免起點、要求過低,在
標準中還體現(xiàn)了個別特色性和先進性條款,作為對木質(zhì)纖維基吸
附材料治理重金屬廢水技術(shù)發(fā)展的支撐和指導。
五、標準主要內(nèi)容及依據(jù)來源
團體標準《木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢水技術(shù)規(guī)程》
主要章節(jié)內(nèi)容包括:術(shù)語和定義、材料要求、異位深度處理、治
理效果評估。標準主要內(nèi)容及依據(jù)來源說明如下:
1術(shù)語和定義
標準編制工作組在查閱總結(jié)了相關(guān)標準、著作、論文、科技
期刊等文獻資料的基礎(chǔ)上,對木質(zhì)纖維基吸附材料治理重金屬廢
水技術(shù)所涉及的概念進行統(tǒng)一定義、確立術(shù)語。
2材料要求
本標準規(guī)定的用于治理重金屬廢水的木質(zhì)纖維基吸附材料的
要求來源于廣西大學在基于國內(nèi)用于重金屬廢水處理的吸附材料
的研究基礎(chǔ),以廣西優(yōu)勢木質(zhì)纖維為原料,研發(fā)出新型綠色木質(zhì)
纖維改性方法和綠色高效重金屬吸附材料,并開發(fā)配套技術(shù)裝備,
成功應(yīng)用于重金屬污染防治實踐工程的研究成果。材料制備應(yīng)符
合T/GXASXXXXX《木質(zhì)纖維基重金屬污染治理材料生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》
的規(guī)定。
3異位深度處理
3.1適用對象
(1)異位深度處理為將水體與原儲存場地/介質(zhì)分離,因此
主要用于重金屬地表水的處置。
8
(2)因處置系統(tǒng)具有一體化、撬裝化的特點,可以快速運輸
與投入使用,因此也適用于酸性礦山廢水AMD的應(yīng)急處置。
(3)對于突發(fā)性地下水污染,也可以將滲流途徑中污染地下
水抽出地表后進行異位處置。
3.2污染水收集與水質(zhì)監(jiān)測
對于有集中匯水的重金屬污染坑塘、河道等,可在集中匯水
處通過緩存池與異位處理設(shè)備連接。對于匯水比較分散的溪流、
泉眼、滲坑等,可通過導排管道匯入緩存池后與異位處理設(shè)備連
接。
廢水進水水質(zhì)的確定應(yīng)以實際監(jiān)測數(shù)據(jù)為準。無監(jiān)測數(shù)據(jù)時,
可由有資質(zhì)的第三方檢測單位及企業(yè)提供實際數(shù)據(jù)作為設(shè)計依
據(jù)。并根據(jù)水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)與技術(shù)方案中修復(fù)目標,設(shè)計二級凈化
反應(yīng)技術(shù)參數(shù)。重金屬地表廢水修復(fù)目標應(yīng)符合GB3838中相應(yīng)等
級的規(guī)定,污染地下水的抽出應(yīng)急凈化處置修復(fù)目標應(yīng)符合GB
14848中相應(yīng)等級的規(guī)定。
3.3工藝流程
重金屬廢水經(jīng)泵送由緩存池進入異位處理設(shè)備,處置工藝流
程如圖1所示。
9
圖1重金屬廢水異位一體化處置工藝流程圖
(1)pH調(diào)節(jié)
根據(jù)設(shè)計處理量,在調(diào)節(jié)池進行pH與水量調(diào)節(jié);根據(jù)、入口
污水濃度監(jiān)測數(shù)據(jù),在調(diào)節(jié)池中加入石灰調(diào)節(jié)污水濃度至pH>
5.5。
(2)絮凝反應(yīng)
通過鎘(5mg/L)、鉛(5mg/L)、鋅(50mg/L)、銅(50mg/L)
多金屬復(fù)合污染廢水處置試驗,在聚合氯化鋁(PAC)投加量200
mg/L、聚丙烯酰胺投加量3mg/L條件下,不同pH的重金屬廢水攪
拌15min,出水重金屬濃度如表1所示:
10
表1不同pH條件下絮凝沉淀效果
pH44.555.566.5
Cd2.31.80.650.060.040.03
出水重金
Pb2.61.40.940.120.10.07
屬濃度
Zn11.59.54.11.61.71.5
(mg/L)
Cu12.49.48.31.10.90.5
可見當pH>5.5時,出水各重金屬濃度較pH<5.5均有較大幅
度降低,隨著pH逐漸升高,降幅逐漸減小。故認為pH調(diào)節(jié)池宜將
pH調(diào)節(jié)至5.5以上,以保障絮凝沉淀效果。
(3)固相沉淀物收集與處置
產(chǎn)生固相沉淀污泥中重金屬總量達到二類固體廢棄物標準,
需進行鈍化后填埋。對于濃度較高具備一定冶煉價值的,可進行
再生冶煉。
(4)吸附凈化
絮凝沉淀池流出的低濃度污水,流入吸附凈化池,按0.5g/L
投加木質(zhì)纖維基多重金屬吸附材料,經(jīng)緩慢攪拌使污水深度凈化。
不同攪拌時間對處理效果影響見表2。
表2不同攪拌時間對處理效果影響
攪拌時間(min)51015202530
Cd0.020.0050.0010.0006NGNG
出水重金
Pb0.050.020.010.010.005NG
屬濃度
Zn0.10.050.040.0060.003NG
(mg/L)
Cu0.20.10.10.070.020.01
由表2可見,攪拌時間在10min~20min時,出水水質(zhì)達到地
表水Ⅲ類~地表水Ⅱ類標準,滿足深度凈化要求。
在10min攪拌時長條件下,對不同投加量下出水水質(zhì)進行的測
試,不同投加量下深度處理效果見表3。
11
表3不同投加量下深度處理效果
投加量(g/L)0.10.30.50.70.91.0
Cd0.040.010.0050.0010.0004NG
出水重金
Pb0.060.030.010.010.0090.008
屬濃度
Zn0.20.050.040.040.010.007
(mg/L)
Cu0.30.10.10.10.040.03
由表3可見,當木質(zhì)纖維吸附材料投加量達到0.5g/L時,出水
水質(zhì)達到地表水Ⅱ類標準,繼續(xù)加大投加量,效果無顯著提升。
具體項目需要根據(jù)一段出水中多金屬離子濃度,通過小試確定最
優(yōu)攪拌參數(shù)。
(5)水質(zhì)檢測
經(jīng)過吸附凈化后出水經(jīng)緩存池暫存,經(jīng)定期采樣檢測,水質(zhì)
達到技術(shù)方案中的修復(fù)目標后,方可排放。檢測不達標的污水應(yīng)
返回再次進行吸附凈化。重金屬地表廢水治理水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測實
施應(yīng)符合HJ/T91的規(guī)定。用于污染地下水應(yīng)急修復(fù)時,抽出處理
的實施及監(jiān)測應(yīng)符合HJ25.6的規(guī)定。
(6)吸附材料再生
通過逆流固液分離器將凈化出水中吸附飽和的木質(zhì)纖維基材
料固體與水分離,可采用再生劑對吸附材料進行洗脫再生和回收。
回收的木質(zhì)纖維基多重金屬吸附材料輸送至材料投料倉循環(huán)使
用。對分離材料洗脫再生與磁分離進行了測試,試驗結(jié)果如表4所
示:
表4分離再生材料再生率與吸附容量損失
吸附飽和材料分離再生材不可利用殘固再生材料吸附容
再生率(%)
質(zhì)量(g)料質(zhì)量(g)質(zhì)量(g)量損失率(%)
A項目106082020951.3
B項目120082521961.6
C項目116082819961.2
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