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文檔簡介
試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁2023屆高三化學二輪復習-化學反應速率與化學平衡一、單選題1.(2023·上海靜安·統(tǒng)考二模)已知:H2(g)+I2(g)2HI(g)+Q(Q>0)?,F(xiàn)將三份物質的量相同的H2(g)和I2(g)分別投入三個恒容密閉容器中,平衡前后容器的溫度無變化。相關數(shù)據(jù)見下表。容器1容器2容器3容器體積(mL)200100200反應溫度(°C)400400500平衡常數(shù)K1K2K3HI的平衡濃度(mol?L-1)c1c2c3達平衡的時間(s)t1t2t3H2的平衡轉化率α1α2α3下列說法錯誤的是A.c3<c1<c2 B.t1>t3 C.K1=K2<K3 D.α1=α22.(2023春·山東棗莊·高三統(tǒng)考期中)丙烯與HBr加成過程及能量變化如圖,下列說法正確的是A.I和Ⅱ為中間產物B.I不如Ⅱ穩(wěn)定C.決定兩種加成方式快慢的主要步驟分別是②和④D.生成1-溴丙烷的速率大于生成2-溴丙烷的速率3.(2023·上海虹口·統(tǒng)考二模)一定溫度下,向1L密閉容器中充入2molX和1molY,發(fā)生反應2X(g)+Y(g)?3Z(?)。達到平衡時,容器的壓強從原來的P0變?yōu)?.4P0。下列說法錯誤的是A.Z不可能為氣體B.達到平衡時容器內有1.8molZC.壓縮體積,再次達到平衡,X的濃度不變D.Y的體積分數(shù)不變說明反應達到平衡狀態(tài)4.(2023·湖南·校聯(lián)考二模)向1L的恒容密閉容器中加入1molX和2molY,發(fā)生反應:,X的轉化率隨溫度的變化如圖所示(圖中不同溫度下的轉化率是第5min數(shù)據(jù))。下列說法正確的A.300℃時,0-5min內平均反應速率B.b、c點對應的(Y)大小關系:C.c點時,反應消耗molX(),同時消耗molZD.若將氣體體積縮小為0.5L,則c點溫度下的(X)減小5.(2023·全國·模擬預測)T℃時,含等濃度與的溶液中發(fā)生反應:
,時刻,改變某一外界條件繼續(xù)反應至時刻,溶液中(、)隨時間的變化關系如圖所示(已知:T℃時,該反應的化學平衡常數(shù),忽略水解)。下列說法正確的是A.若時未改變外界條件,則此時該反應未達到平衡狀態(tài)B.若時反應達到平衡,則時改變的條件可能為升溫C.若始終保持溫度不變,則逆反應速率:D.內的平均反應速率為6.(2023·全國·模擬預測)稀土Er單原子光催化劑能高效催化的還原反應,其反應歷程與相對能量如圖所示(其中“*”表示稀土Er單原子光催化劑)。下列說法錯誤的是A.反應過程中所有步驟均發(fā)生了還原反應B.決速步驟為C.稀土Er原子若催化,需轉移D.稀土Er原子提高了的催化轉化效率7.(2023·全國·高三專題練習)在甲、乙、丙三個恒溫恒容的密閉容器中,分別加入足量活性炭和一定量的NO,發(fā)生反應C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),測得各容器中c(NO)隨反應時間t的變化情況如下表所示,下列說法正確的是容器(溫度)t(min)c(mol?L-1)04080120160甲(400℃)c(NO)2.001.501.100.800.80乙(400℃)c(NO)1.000.800.650.530.45丙(T℃)c(NO)2.001.401.101.101.10A.達到平衡狀態(tài)時,2v正c(NO)=v逆c(N2)B.容器內壓強不再改變說明反應已達平衡C.丙容器中從反應開始到建立平衡的平均反應速率vc(NO)=0.01125mol·L-1·min-1D.由表格數(shù)據(jù)可知:T>4008.(2023春·重慶沙坪壩·高三重慶南開中學??茧A段練習)在2.0L恒容密閉容器中充入氣體M和N,發(fā)生反應
ΔH>0,不同條件下的實驗結果如下表:實驗編號溫度起始投料/(mol)平衡濃度/(mol/L)①0.400.200.15a②0.400.200.18b③0.200.10下列說法正確的是A.實驗①平衡后降低溫度,將減小,將增大B.,C.實驗②中平衡時縮小容器體積至0.5L,再次平衡后=0.36mol/LD.實驗③中無X生成9.(2023·北京·高三統(tǒng)考專題練習)CH4和CO2聯(lián)合重整能減少溫室氣體的排放。其主要反應為:①CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g)②H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)其他條件相同時,投料比n(CH4):n(CO2)為1∶1.3,不同溫度下反應的結果如圖。下列說法不正確的是A.550~600℃,升溫更有利于反應①,反應①先達到平衡B.n(H2)∶n(CO)始終低于1.0,與反應②有關C.加壓有利于增大CH4和CO2反應的速率但不利于提高三者的平衡轉化率D.若不考慮其他副反應,體系中存在:4[c(CH4)+c(CO)+c(CO2)]=2.3[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)]10.(2023·北京·高三統(tǒng)考專題練習)CH4/CO2催化重整的反應為①CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1其中,積炭是導致催化劑失活的主要原因。產生積炭的反應有:②CH4(g)C(s)+2H2(g)△H2=+74.6kJ?mol-1③2CO(g)C(s)+CO2(g)△H3=-172.5kJ?mol-1科研人員研究壓強對催化劑活性的影響:在1073K時,將恒定組成的CO2、CH4混合氣體,以恒定流速通過反應器,測得數(shù)據(jù)如圖。注:Ra是以CH4的轉化率表示的催化劑活性保留分率,即反應進行到某一時刻的催化劑活性與反應初始催化劑活性之比。下列分析不正確的是A.△H1=+247.1kJ?mol-1B.壓強越大,Ra降低越快,其主要原因是反應①平衡逆向移動C.保持其他條件不變,適當增大投料時,可減緩Ra的衰減D.研究表明“通入適量O2有利于重整反應”,因為O2能與C反應并放出熱量11.(2023春·上?!じ呷虾J心涎竽7吨袑W校聯(lián)考階段練習)在恒容密閉容器中,通入一定量和發(fā)生反應:,相同時間內測得的轉化率與溫度的關系如圖。下列敘述正確的是A.的平衡轉化率:α(300℃)>α(200℃)B.反應速率:b點>e點C.c點和d點均處于平衡狀態(tài)D.適當升溫或增大可提高c點時的轉化率和反應速率12.(2023·重慶·統(tǒng)考模擬預測)溶液中某光學活性鹵化物的消旋反應為:。某溫度下X和Y的濃度隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.B.L點處X的轉化率為20%C.時,D.Y溶液含有少量X,經足夠長時間后13.(2022秋·浙江杭州·高三期中)一定溫度下,在三個容積均為1.0L的恒容密閉容器中發(fā)生反應:CH3OH(g)+CO(g)CH3COOH(g)△H<0。下列說法不正確的是容器編號溫度(K)起始物質的量(mol)平衡時CH3COOH的物質的量(mol)平衡常數(shù)n(CH3OH)n(CO)n(CH3COOH)Ⅰ5300.050.0500.025K1Ⅱ5300.030.030.006K2Ⅲ510000.05K3A.達平衡時,容器Ⅰ中平衡常數(shù)K1=40B.達平衡時,容器Ⅲ中的正反應速率比容器Ⅰ中的小C.達平街時,容器Ⅰ中CH3OH轉化率與容器Ⅲ中CH3COOH轉化率之和小于1D.K1>K2>K3二、原理綜合題14.(2023秋·浙江·高三期末)I.以“水煤氣”為原料合成氨)需在變換塔中將CO變換成H2,變換塔中主要發(fā)生的反應有:主反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H1<0副反應CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H2<0(1)關于合成氨工藝的下列說法中,正確的是____。A.在合成氨時,控制溫度遠高于室溫是為了保證盡可能高平衡轉化率和反應速率B.在一定壓強下,隨著溫度的升高,變換塔中CO與CO2的物質的量之比增大C.為提高原料中H2轉化率,應向反應器中加入適當過量的空氣D.體系溫度升高,可能導致催化劑失活,用熱交換器可將原料氣預熱并使反應體系冷卻(2)已知:相對壓力平衡常數(shù)Kp的表達式是指在濃度平衡常數(shù)表達式中,用相對分壓代替濃度。氣體B的相對分壓等于其分壓p(B)(單位:kPa)除以標準壓強pθ(pθ=100kPa),其分壓p(B)=p·x(B),p為平衡總壓強,x(B)為平衡體系中B的物質的量分數(shù)。變換塔中恒容條件下,充入1.0molCO、1.4molH2O、1.0molH2、0.5molN2,T℃下,反應達到平衡后,測得CO20.7mol、CH3OH0.1mol。計算T℃時,主反應的相對壓力平衡常數(shù)Kp=________。II.丙烯是重要的工業(yè)品,可用于制取鹵代烴、丙醇及塑料等。工業(yè)中以丙烷催化脫氫來制取丙烯:主反應:C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+123.0kJ/mol副反應:C3H8(g)=CH4(g)+C2H4(g)△H2=+81.30kJ/mol(3)不同溫度下,丙烷以相同的流速經過裝有催化劑的管道,測得丙烷轉化率、丙烯選擇性和溫度的關系如圖所示。下列有關丙烷催化脫氫反應說法正確的是________。A.主、副反應的△S相等B.溫度升高,丙烯的產率增大C.單位時間內生成1molH-H鍵,同時消耗1molC=C鍵,反應未達到平衡D.低溫有利于C-H鍵斷鍵,高溫有利于C-C鍵斷鍵E.高于600℃,溫度升高,主、副反應平衡逆移,導致丙烷轉化率下降(4)T℃時,在10L密閉反應器中加入1mol丙烷進行催化脫氫實驗,測得C3H6和C2H4的產率隨時間的變化關系,如圖2所示。①t1前,相同時間內,C2H4的產率高于C3H6的原因是_____________。②在圖3中繪制主、副反應的“能量~反應過程"示意圖__________。15.(2023春·江蘇南通·高三校聯(lián)考階段練習)為降低溫室效應,CO2的捕集利用技術成為研究的重點。(1)一種利用CO2的反應為:CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)ΔH<0。下列措施能使已達到平衡時反應的正反應速率增大,且平衡向正反應方向移動的是___________。A.及時分離出水蒸氣
B.適當降低溫度C.增大CO2的濃度
D.縮小體積,增大壓強(2)CO2和H2發(fā)生如下反應可以制取甲醇和二甲醚。反應Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(l)+H2O(l)ΔH1=﹣49.5kJ·mol-1反應Ⅱ:H2O(l)=H2O(g)ΔH2=+44.0kJ·mol-1反應Ⅲ:由CH3OH合成CH3OCH3反應的能量變化如圖所示判斷反應Ⅲ是放熱反應還是吸熱反應,并說明你作出判斷的理由:___________。(3)CO合成甲醇的反應為CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH,在容積均為2L的甲、乙兩個恒容密閉容器中分別充入2molCO、4molH2與4molCO、8molH2,在催化劑作用下發(fā)生反應,平衡時甲醇的體積分數(shù)與溫度的關系如圖所示。①能判斷反應已達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是___________。A.混合氣體的密度不變
B.2v正(H2)=v逆(CH3OH)C.容器中的氣體的壓強不變
D.c(CO)∶c(H2)∶c(CH3OH)=1∶2∶1②曲線Ⅰ代表的是容器___________(填“甲”或“乙”)中發(fā)生的反應。③A、B、C三點的平衡常數(shù)KA、KB、KC大小關系是___________,KC=___________mol-2/L2,④300℃時,當甲容器中CH3OH的體積分數(shù)處于D點時,此時v(正)___________v(逆)。16.(2023·四川宜賓·統(tǒng)考二模)將CO2轉化為更有價值的化工原料,正成為科學家們研究的一個重要領域?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:①2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=?484kJ?mol?1②2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)ΔH=?1353kJ?mol?1則CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=_______kJ?mol?1。(2)在恒壓密閉容器中通入CO2和H2的混合氣體,制備甲醇過程中測得甲醇的時空收率(STY)(表示單位物質的量催化劑表面甲醇的平均生成速率)隨溫度(T)變化如下表:T/°C170180190200210220230STY/[mol/(mol·h)]0.100.150.200.250.280.200.15①該反應最適宜的溫度是_______。②在220°C和170°C條件下,該反應速率之比:υ(220°C):υ(170°C)=_______。③隨溫度升高,甲醇的時空收率先增大后減小,可能的原因是_______。(3)CO2催化加氫制甲醇過程中,存在競爭的副反應主要是:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ?mol?1。在恒溫密閉容器中,CO2的平衡轉化率[α(CO2)%]和甲醇選擇性[(CH3OH)%=×100%]隨著溫度變化關系如下圖所示。①分析溫度高于236°C時圖中曲線下降的原因_______。②按1molCO2(g)、3molH2(g)投料反應,計算244°C時反應生成CH3OH的物質的量為_______mol。(保留兩位有效數(shù)字)③在壓強為p的反應條件下,1molCO2(g)和3molH2(g)反應并達到平衡狀態(tài),CO2平衡轉化率為20%,甲醇選擇性為50%,該溫度下主反應的平衡常數(shù)Kp=_______。(列出計算式即可)17.(2023春·山東·高三校聯(lián)考階段練習)我國提出爭取在2030年前實現(xiàn)碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和,這對于改善環(huán)境、實現(xiàn)綠色發(fā)展至關重要。因此,研發(fā)CO2利用技術、降低空氣中CO2含量成為化學科學家研究的熱點?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1=+247kJ?mol-1CH4(g)+H2O(l)CO(g)+3H2(g)△H2=+206kJ?mol-1則CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(l)△H=____kJ?mol-1。(2)利用工業(yè)廢氣中的CO2可制取甲醇,其反應為CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H<0。為探究用CO2生產燃料CH3OH的反應原理,現(xiàn)進行如下實驗:在T℃時,向2L恒容密閉容器中充入1molCO2和3molH2,進行上述反應,10min時反應達到平衡,0~10min內,H2的反應速率為0.09mol?L-1?min-1。①反應達到平衡時,CO2的轉化率為_____,該溫度下的平衡常數(shù)K=_____(保留三位有效數(shù)字)。②下列說法能說明反應達到平衡狀態(tài)的是_____(填標號)。A.v(H2)=3v(CH3OH)B.CO2的體積分數(shù)不再發(fā)生變化C.容器內氣體的密度不再發(fā)生變化D.斷裂2molC=O鍵的同時斷裂3molH-O鍵(3)利用釕(Ru)基催化劑將CO2轉化為有機原料HCOOH的反應機理如圖1所示。①已知在整個反應過程中,反應II為決速步驟,比較反應I和II的活化能大小:I_____(填“<”或“>”)II。②該反應的總化學方程式為_____。(4)科學家提出由CO2制取C的太陽能工藝如圖2。已知“重整系統(tǒng)”發(fā)生的反應中=6,則FexOy(y<8)的化學式為_____。18.(2023·山東濟南·山東省實驗中學??家荒#┒趸即呋託渲迫《酌?DME)有利于減少溫室氣體二氧化碳,制取過程發(fā)生如下反應:反應Ⅰ.反應Ⅱ.反應Ⅲ.回答下列問題:(1)T1℃時,向恒壓容器中充入0.2molCO2(g)和0.6molH2(g),若在該條件下只發(fā)生反應Ⅰ,達平衡時,放出4kJ能量;若向相同容器中充入0.4molCH3OH(g)和0.4molH2O(g),吸收11.8kJ能量,則反應Ⅰ的△H1=___________kJ/mol。(2)已知反應Ⅲ的速率方程可表示為,,lgk與溫度的關系如圖所示,T2℃下,圖中A、B點的縱坐標分別為a-0.7、a-1。T2℃、200MPa時,向恒壓容器中充入CO2(g)和H2(g)混合氣體制取二甲醚(DME),發(fā)生上述三個反應,平衡后,測得CH3OH(g)、CH3OCH3(g)和CO(g)體積分數(shù)分別為5%、10%、5%,則H2O(g)體積分數(shù)為___________,CH3OCH3(g)產率為___________,生成CH3OCH3(g)的選擇性為___________,反應Ⅰ的Kp=___________(CH3OCH3選擇性;10-0.3=0.50)。(3)在壓強一定的條件下,將CO2和H2按一定比例、流速通過裝有催化劑的反應管,測得“CO2的轉化率”及“CH3OCH3(g)選擇性”和“CO、CH3OH選擇性的和”分別與溫度的關系如圖所示,回答下列問題:①曲線C表示___________:②T1-T5溫度之間,升高溫度,比值將___________(填“增大”、“減小”或“不變”)。答案第=page11頁,共=sectionpages22頁參考答案:1.C【詳解】A.容器體積:V1=V3>V2,反應溫度:V3>V1=V2,容器體積大的平衡時HI的濃度小,升高溫度平衡逆向移動,HI濃度減小,則c3<c1<c2,A正確;B.容器1和3,體積相同,反應溫度:V3>V1,溫度越高,反應達平衡的時間越短,則t1>t3,B正確;C.溫度不變平衡常數(shù)K不變,升高溫度平衡逆向移動,K減小,反應溫度:V3>V1=V2,則K1=K2>K3,C錯誤;D.容器1和2,溫度相同,容器體積:V1>V2,容器2等效于在容器1達平衡的基礎上加壓縮小體積,該反應為氣體體積不變的反應,加壓平衡不移動,則α1=α2,D正確;故選C。2.A【詳解】A.由丙烯與溴化氫的加成過程可知,Ⅰ和Ⅱ為反應的中間產物,故A正確;B.由圖可知,中間產物Ⅰ的能量低于Ⅱ,物質的能量越低,越穩(wěn)定,則Ⅰ比Ⅱ穩(wěn)定,故B錯誤;C.化學反應取決于慢反應,不是快反應,由丙烯與溴化氫的加成過程可知,①和③是慢反應、②和④是快反應,所以決定兩種加成方式快慢的主要步驟分別是①和③,故C錯誤;D.反應的活化能越大,反應速率越慢,由圖可知,活化能E2大于E1,所以生成1-溴丙烷的速率小于生成2-溴丙烷的速率,故D錯誤;故選A。3.D【詳解】A.若Z為氣體,則反應前后氣體的壓強不變,題目中壓強從原來的P0變?yōu)?.4P0故Z不可能為氣體,故A正確;B.根據(jù)向1L密閉容器中充入2molX和1molY,發(fā)生反應2X(g)+Y(g)?3Z(?)。達到平衡時,容器的壓強從原來的P0變?yōu)?.4P0,則則,則x=0.6,故達到平衡時容器內有1.8molZ,故B正確;C.Z為非氣體,故壓縮體積,再次達到平衡,X的濃度不變,故C正確;D.反應體系中只有X和Y,Y的體積分數(shù)一直為,故Y的體積分數(shù)不變不能說明反應達到平衡狀態(tài),故D錯誤;故選D。4.C【詳解】A.a點時,轉化率為30%,此時生成的Z為0.6mol,Z的平均反應速率為,A錯誤;B.溫度越高反應速率越快,則b點的反應速率小于c點的速率,但5min時b點的轉化率卻大于c點,說明b點未達平衡,c點達平衡,Y的濃度:b>c,溫度:b<c,故無法判斷b、c兩點(Y)大小關系,B錯誤;C.c點達平衡,反應消耗,同時消耗molZ,C正確;D.c點溫度下,壓縮體積,即增大壓強,平衡正向移動,(X)增大,D錯誤;故選C。5.C【詳解】A.根據(jù)題意及題圖可知,時,,此時,故此時反應達到平衡狀態(tài),A錯誤;B.若時反應達到平衡,,,此時平衡常數(shù),由于該反應的正反應為放熱反應,升溫平衡逆向移動,平衡常數(shù)應該小于1,B錯誤;C.若保持溫度不變,則由題圖可知,時改變的條件只能是增大的濃度,且時的濃度大于時,則逆反應速率:,C正確;D.內的濃度由0變?yōu)?.03,即濃度變化為0.03,其平均反應速率為,又因為各物質的速率之比等于其化學計量數(shù)之比,所以的平均反應速率為,D錯誤;故選C。6.C【詳解】A.圖示機理中所有步驟均得電子,發(fā)生了還原反應,A正確;B.決速步驟為活化能最大的反應步驟,為反應,B正確;C.根據(jù)題給反應機理可知,反應物為和,產物為和,故總反應為,催化,需轉移,C錯誤;D.稀土Er原子是催化劑,能提高反應速率,即提高了的催化轉化效率,D正確;故選C。7.D【詳解】A.達到平衡狀態(tài)時,v正c(NO)與v逆c(N2)比值等于計量系數(shù)比2:1,因此v正c(NO)=2v逆c(N2),故A錯誤;B.該反應是等體積反應,壓強不隨反應進行而改變,當容器內壓強不再改變不能說明反應已達平衡,故B錯誤;C.丙容器中在什么時間達到平衡不清楚,無法計算從反應開始到建立平衡的平均反應速率,故C錯誤;D.根據(jù)上面圖中表格丙與甲比較得出丙的反應速率快,而達到平衡時轉化率發(fā)生改變,說明是溫度發(fā)生改變,單位時間改變量大,速率快,說明該過程是升溫,T>400,故D正確;故選D。8.D【詳解】A.該反應為吸熱反應,降低溫度,平衡向逆反應方向移動,M和N的濃度都減小,故A錯誤;B.由表格數(shù)據(jù)可知,實驗①反應達到平衡,消耗M的濃度為—0.15mol/L=0.05mol/L,由方程式可知,平衡時N的濃度為—0.05mol/L=0.05mol/L,則a=0.05,實驗②反應達到平衡,消耗M的濃度為—0.18mol/L=0.02mol/L,由方程式可知,平衡時N的濃度為—0.02mol/L=0.08mol/L,則b=0.08,故B錯誤;C.由方程式可知,反應的平衡常數(shù)K=c(M)c(N),該反應是氣體體積增大的反應,實驗②中平衡時縮小容器體積至0.5L,氣體壓強增大,平衡向逆反應方向移動,溫度不變,平衡常數(shù)不變,則新平衡時,M的濃度還是為0.18mol/L,故C錯誤;D.由表格數(shù)據(jù)可知,溫度為時,反應的平衡常數(shù)K=c(M)c(N)=0.18×0.08=0.0144,實驗③的濃度熵Qc=×=0.005<K,平衡正向進行,則反應無X生成,故D正確;故選D。9.A【詳解】A.這兩個反應同時發(fā)生,反應②會破壞反應①的平衡,所以兩個反應應該同時達到平衡,A項錯誤;B.若反應②不存在,則n(H2)∶n(CO)始終為1.0,所以n(H2)∶n(CO)低于1.0與反應②有關,B項正確;C.加壓可以提升反應速率,但是反應①中生成物的化學計量數(shù)大于反應物的化學計量數(shù),因此加壓會導致反應①的平衡左移,轉化率降低,C項正確;D.設初始n(CH4)=xmol,則有初始n(CO2)=1.3xmol,再設反應①有ymolCH4轉化成了H2和CO,反應②有zmolH2轉化成了H2O,最終整個體系體積為VL,則該系統(tǒng)中有n(CH4)=(x-y)mol,n(CO2)=(1.3x-y-z)mol,n(H2)=(2y-z)mol,n(CO)=(2y+z)mol,n(H2O)=zmol。4[c(CH4)+c(CO)+c(CO2)]=,2.3[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)]=,所以不考慮其他副反應,體系中存在4[c(CH4)+c(CO)+c(CO2)]=2.3[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)],D項正確。答案選A。10.B【詳解】A.根據(jù)蓋斯定律,①=②-③,△H1=△H2-△H3=+247.1kJ?mol-1,A正確;B.壓強越大,Ra降低越快,說明催化劑活性降低越快,積碳越多,其主要原因是反應③為氣體體積減小的反應,加壓平衡正向移動,使得積碳增多,B錯誤;C.由選項B分析知,保持其他條件不變,適當增大投料時,增大CO2濃度,使反應③平衡逆向移動,減少積碳,可減緩Ra的衰減,C正確;D.通入適量O2,O2能與C反應并放出大量的熱,可減少積碳減緩Ra的衰減,同時反應放熱使得反應①正向移動,有利于重整反應,D正確;故選B。11.D【詳解】A.根據(jù)圖像可知,200℃~400℃,NO2的轉化率逐漸增大,400℃時NO2的轉化率達到最大,400℃以后NO2的平衡轉化率逐漸降低,故200℃~400℃未達到可逆反應的平衡狀態(tài),400℃時反應達到平衡,升溫后NO2的平衡轉化率逐漸降低,平衡逆向移動,正反應方向為放熱反應;升溫平衡逆向移動,平衡轉化率降低,α(300℃)<α(200℃),A錯誤;B.e點為600℃,b點為300℃,b、e兩點NO2的濃度接近,溫度越高反應速率越快,反應速率:b點<e點,B錯誤;C.根據(jù)圖像可知,200℃~400℃,反應正在向正向反應,未達到可逆反應的平衡狀態(tài),400℃時反應達到平衡,400℃以后平衡逆向移動,但均為平衡狀態(tài),C錯誤;D.c點未達到平衡狀態(tài),適當升溫可以加快反應速率從而提高該段時間內NO2的轉化率,增大,反應物濃度增大,反應速率加快,同時提高NO2的轉化量,即可提高c點時的轉化率和反應速率,D正確;故選D。12.C【詳解】A.由圖可知,兩個點都不是平衡點,則,A正確;B.由圖可知,X的起始濃度為0.1mol/L,L點時X的濃度為0.08mol/L,則轉化的X的濃度為0.02mol/L,X的轉化率為20%,B正確;C.化學反應速率為平均速率,根據(jù)方程式可知,X和Y的計量系數(shù)相同,故某個時間段的,但某個時刻無法根據(jù)平均速率公式求解,C錯誤;D.由圖可知,經足夠長時間后,反應達到平衡,兩者的濃度相等,則兩者的物質的量相等,D正確;故選C。13.D【詳解】A.達平衡時,列出三段式:則容器Ⅰ中平衡常數(shù)K1==40,A正確;B.容器Ⅲ與容器Ⅰ剛好為互為逆反應過程,但容器Ⅰ溫度高于容器Ⅲ,溫度越高,化學反應速率越大,所以達到化學平衡時容器Ⅲ中的正反應速率比容器Ⅰ中的小,B正確;C.容器Ⅲ與容器Ⅰ互為逆反應過程,若兩容器溫度相同,則容器Ⅰ中CH3OH轉化率和容器Ⅲ中CH3COOH轉化率之和為1,容器Ⅲ溫度低于容器Ⅰ,正反應為放熱反應,降低溫度,平衡正向移動,CH3COOH轉化率減小,所以達平衡時,容器Ⅰ中CH3OH轉化率與容器Ⅲ中CH3COOH轉化率之和小于1,C正確;D.容器Ⅰ和Ⅱ的溫度相同則平衡常數(shù)相等,由ΔH<0可知該反應為放熱反應,溫度升高平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,則K1=K2<K3,D錯誤;故選D。14.(1)BD(2)7.5(3)CD(4)副反應的活化能小于主反應,反應速率副反應大于主反應,相同時間內產生乙烯的量大于丙烯【詳解】(1)A.在合成氨時,主反應為放熱反應,控制溫度遠高于室溫是為了加快反應速率,提高催化劑的活性,不能提高平衡轉化率,A不正確;B.在一定壓強下,隨著溫度的升高,主反應和副反應的平衡都向逆反應方向移動,CO的物質的量增大,CO2的物質的量減小,則變換塔中CO與CO2的物質的量之比增大,B正確;C.為提高原料中H2轉化率,應向反應器中加入適當過量的氮氣,若加入空氣,可能會使H2轉化為H2O,從而導致合成氨反應中H2轉化率的降低,C不正確;D.體系溫度升高,若超出催化劑產生催化活性的最佳溫度,可能導致催化劑失活,用熱交換器可將原料氣預熱并使反應體系冷卻,從而有效利用熱能,D正確;故選BD。答案為:BD;(2)變換塔中恒容條件下,充入1.0molCO、1.4molH2O、1.0molH2、0.5molN2,T℃下,反應達到平衡后,測得CO20.7mol、CH3OH0.1mol。則可建立如下三段式:T℃時,主反應的相對壓力平衡常數(shù)Kp==7.5。答案為:7.5;(3)A.主、副反應的反應物相同,生成物不同,則△S不相等,A不正確;B.由圖中可知,溫度升高,丙烯的產率不一定增大,B不正確;C.乙烯和丙烯中均含有C=C鍵,反應達平衡時,單位時間內生成1molH-H鍵,則消耗的C=C鍵大于1mol,故單位時間內生成1molH-H鍵,同時消耗1molC=C鍵,反應未達到平衡,C正確;D.由圖可知,溫度升高,丙烯的選擇性降低,溫度低時,大部分丙烷轉化為丙烯,說明低溫有利于C-H鍵斷鍵,高溫有利于C-C鍵斷鍵,D正確;E.主、副反應均為吸熱反應,溫度升高,主、副反應平衡正向移動,E不正確;故選CD。答案為:CD;(4)①主反應:C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+123.0kJ/mol;副反應:C3H8(g)=CH4(g)+C2H4(g)△H2=+81.30kJ/mol,則副反應的活化能小于主反應,所以t1前,相同時間內,C2H4的產率高于C3H6的原因是:副反應的活化能小于主反應,反應速率副反應大于主反應,相同時間內產生乙烯的量大于丙烯。②由反應方程式可以看出,主反應的活化能大于副反應,主反應的△H大于副反應的△H,由此可畫出主、副反應的“能量~反應過程"示意圖為。答案為:副反應的活化能小于主反應,反應速率副反應大于主反應,相同時間內產生乙烯的量大于丙烯;?!军c睛】一個化學反應,使用的催化劑不同,反應進行的難易程度可能不同,但熱焓變相同。15.(1)CD(2)放熱反應,生成物的總能量小于反應物的總能量(3)C乙KA>KB=KC12>【詳解】(1)CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)中生成物的化學計量數(shù)之和小于反應物化學計量數(shù)之和,且該反應放熱。A.及時分離出水蒸氣瞬間正反應速率不變,平衡向正反應方向移動,之后正反應速率減小直至不變,A不符題意;B.適當降低溫度,則正反應速率減小,平衡向正反應方向移動,B不符題意;C.增大CO2的濃度,則正反應速率增大,平衡向正反應方向移動,C符題意;D.縮小體積,增大壓強,則正反應速率增大,平衡向正反應方向移動,D符題意;答案選CD。(2)根據(jù)圖示,生成物的總能量小于反應物的總能量,所以反應Ⅲ為放熱反應。(3)①A.該容器體積固定,且生成物和反應物都是氣體,所以密度不會改變,不能根據(jù)混合氣體的密度不變判斷為平衡狀態(tài),A不符題意;B.根據(jù)反應方程式,當v正(H2)=2v逆(CH3OH)才是平衡狀態(tài),B不符題意;C.因為反應物的化學計量數(shù)之和不等于生成物的化學計量數(shù)之和,所以只有達到平衡壓力才能保持恒定,可根據(jù)容器中的氣體的壓強不變判斷反應已達到化學平衡狀態(tài),C符題意;D.當c(CO)∶c(H2)∶c(CH3OH)=1∶2∶1時不一定是平衡狀態(tài),D不符題意;答案選C。②該反應的生成物的化學計量數(shù)之和小于反應物化學計量數(shù)之和,且反應發(fā)生在恒容容器中,所以溫度相同的情況下,反應物濃度增大,平衡向右移動,可判斷曲線Ⅰ代表的是容器乙中發(fā)生的反應。③平衡常數(shù)只與溫度有關,所以KB=KC,曲線Ⅱ中溫度低則轉化率高,可判斷KA>KC,所以有KA>KB=KC。在C點,CH3OH的體積分數(shù)為50%,設轉化了xmolCO,列出三段式有有,解得x=1.5。所以平衡是c(CO)=0.25mol/L,c(H2)=0.5mol/L,c(CH3OH)=0.75mol/L,KC=mol-2/L2。④300℃時,當甲容器中CH3OH的體積分數(shù)處于D點時,此時未達到平衡,且v(正)>v(逆)。16.(1)?49.5(2)210°C2:1隨溫度升高,反應速率加快,甲醇時空收率增大;繼續(xù)升高溫度,催化劑活性降低(或者放熱反應平衡逆向移動或有副反應發(fā)生等),使甲醇時空收率降低(3)主反應是放熱反應,副反應是吸熱反應,升高溫度,主反應平衡逆向移動,副反應平衡正向移動,且主反應平衡移動程度占主要因素,因而使CO2轉化率、甲醇選擇性均下降0.061【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律,將反應①的1.5倍減去反應②的一半得到CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=(?484kJ?mol?1)×1.5?(?1353kJ?mol?1)÷2=?49.5kJ?mol?1;故答案為:?49.5。(2)①根據(jù)圖中信息在210°C時STY最大,因此該反應最適宜的溫度是210°C;故答案為:210°C。②在220°C和170°C條件下,該反應速率之比:υ(220°C):υ(170°C)=0.20:0.10=2:1;故答案為:2:1。③隨溫度升高,甲醇的時空收率先增大后減小,可能的原因是隨溫度升高,反應速率加快,甲醇時空收率增大;繼續(xù)升高溫度,催化劑活性降低(或者放熱反應平衡逆向移動或有副反應發(fā)生等),使甲醇時空收率降低;故答案為:隨溫度升高,反應速率加快,甲醇時空收率增大;繼續(xù)升高溫度,催化劑活性降低(或者放熱反應平衡逆向移動或有副反應發(fā)生等),使甲醇時空收率降低。(3)①分析溫度高于236°C時圖中曲線下降的原因根據(jù)方程式分析主反應是放熱反應,副反應是吸熱反應,升高溫度,主反應平衡逆向移動,副反應平衡正向移動,且主反應平衡移動程度占主要因素,因而使CO2轉化率、甲醇選擇性均下降;故答案為:主反應是放熱反應,副反應是吸熱反應,升高溫度,主反應平衡逆向移動,副反應平衡正向移動,且主反應平衡移動程度占主要因素,因而使CO2轉化率、甲醇選擇性均下降。②按1molCO2(g)、3molH2(g)投料反應,244°C時二氧化碳轉化率是10.5%,甲醇選擇性為58.3%,因此此溫度下反應生成CH3OH的物質的量為1mol×10.5%×58.3%≈0.061mol;故答案為:0.061。③在壓強為p的反應條件下,1molCO2(g)和3molH2(g)反應并達到平衡狀態(tài),CO2平衡轉化率為20%,甲醇選擇性為50%,,,則平衡時二氧化碳物質的量為0.8mol,氫氣物質的量為2.6mol,甲醇物質的量為0.1mol,水蒸氣物質的量為0.2mol,一氧化碳物質的量為0.1mol,總氣體物質的量為3.8mol,則該溫度下主反應的平衡常數(shù);故答案為:。17.(1)-165(2)60%2.08BD(3)<CO2+H2=HCOOH(4)Fe3O4【詳解】(1)。(2)①由的平均反應速率可知,,利用三段式法可求得,平衡時,,。(3)①反應I
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