考點29沉淀溶解平衡

(核心考點精講精練)

考情探究■

一、3年真題考點分布

考點內(nèi)容考題統(tǒng)計

沉淀溶解平衡的應用2023浙江1月選考15題，3分；

2023遼寧卷15題，3分；2023全國甲卷13題，6分；2023全國

新課標卷13題，6分；2023山東卷15題，4分；2023北京卷14

離子曲線題，3分；2022福建卷7題，4分；2022湖南卷10題，3分；2022

山東卷14題，4分；2022海南卷14題，4分；2021全國甲卷12

題，6分；2021全國乙卷13題，6分；

二、命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

從近三年高考試題來看，本考點考查的重點是溶度積常數(shù)的相關計算及應用，試題通常以圖象形式直

觀呈現(xiàn)微觀濃度的變化，考查數(shù)形結合能力、信息整合能力和對溶解平衡的理解應用能力。

【備考策略】

(1)用化學平衡的觀點來研究的沉淀溶解平衡，運用平衡模型解釋化學現(xiàn)象，揭示現(xiàn)象本質(zhì)和規(guī)律。

(2)關注溶度積的計算和應用，善于數(shù)值之間的相互轉(zhuǎn)化和公式的變式；

(3)能夠運用平衡移動的觀點對沉淀的溶解、生成和轉(zhuǎn)化進行分析，并能解釋一些生活問題，提高化學

核心素養(yǎng)。

(4)掌握沉淀溶解平衡曲線的分析技巧，能從圖像或者文字的形式沉淀溶解平衡情境問題，獲取有效

信息，提高證據(jù)推理能力。。

【命題預測】

預測2024年備考仍以Ksp的相關計算及應用為重點，試題可能會鹽類水解、溶液中微粒濃度關系相融

合，以選擇題、圖象題的形式呈現(xiàn)，在工藝流程題中出現(xiàn)概率很大。

考點梳理

考法1沉淀溶解平衡

1.難溶、可溶、易溶界定：

20℃時，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關系：

（難溶），（微溶）（可溶），（易溶）

00.01110S/g

2.沉淀溶解平衡

（1）溶解平衡的建立

溶質(zhì)溶解的過程是一個可逆過程：

溶解一卜溶解>傕晶固體溶解

固體溶質(zhì)結晶溶液中的溶質(zhì)“溶解=V結晶溶解平衡

J溶解<丫結晶析出晶體

（2）特點（同其他化學平衡）：逆、等、定、動、變（適用平衡移動原理）

3.影響沉淀溶解平衡的因素

（1）內(nèi)因

難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

（2）外因

①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動；

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動；

③同離子效應：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動；

④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶或更難電離或氣體的離子時，平衡向

沉淀溶解的方向移動。

外界條件對溶解平衡的影響

（1）溫度升高，多數(shù)溶解平衡向溶解的方向移動。

（2）加水稀釋，濃度減小，溶解平衡向溶解方向移動，但平衡后因仍存在溶解平衡，故離子濃度保持不

（3）加入與難溶電解質(zhì)構成微粒相同的物質(zhì)，溶解平衡向生成沉淀的方向移動。

（4）加入與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應的物質(zhì)，溶解平衡向溶解的方向移動。

即時蛇窩

請判斷下列說法的正誤（正確的打“小,錯誤的打“x”）

（1）電解質(zhì)在水中存在沉淀溶解平衡，是一種動態(tài)平衡（）

（2）AgCl沉淀的生成和溶解不斷進行，但速率相等（）

（3）AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag+和C廣（）

（4）升高溫度，AgCl的溶解度不變（）

（5）向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度不變（）

(6)只有易溶電解質(zhì)在溶液中才存在溶解平衡()

(7)難溶電解質(zhì)在溶液中只存在溶解平衡，不存在電離平衡()

(8)溶解平衡只能通過電解質(zhì)溶解于水時建立()

(9)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動()

(10)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度()

(11)難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動()

(12)向NazSCU溶液中加入過量的BaCb溶液，貝USO,沉淀完全，溶液中只含Ba?+、Na+和C「，不含SO/

()

(13)飽和Na2cCh溶液與CaSO4固體反應：COF+CaSO4CaCO3+SOF()

答案：(1)7(2)Y(3)X(4)x(5)X(6)X(7)x(8)x(9)x(10)x(ll)x(12)x

例1某種鹽M2CrO4(s)一定溫度下在水中的溶解度為0.032g/Lo比較該鹽在0.05mol/L的MNO3溶液

中的溶解度與相同溫度下在水中的溶解度，下列敘述正確的是()

A.在MNCh溶液中溶解度更高，因為MNO3的摩爾質(zhì)量比M2CrC)4的小

B.在MNCh溶液中溶解度更低，因為溶液中已經(jīng)含有M

C.溶解度相同，因為M+的物質(zhì)的量濃度都是CrCU?-的二倍

D.溶解度相同，因為Ksp只受溫度影響

【答案】B

+2

【解析】A項，在MN03溶液中含M+、M+濃度增大使沉淀溶解平衡M2CrO4(s)2M(aq)+CrO4-

(aq)左移，因此溶解度比純水中更低，A錯誤；B項，結合選項A可知在MNCh溶液中溶解度更低，B正

確；C項，M2CrC)4(s)溶解度隨溶液中M+、CrCU?一的濃度變化，只有在純水中M+的物質(zhì)的量濃度是CrCU-

的二倍，C錯誤；D項，雖然Ksp(M2CrO4)=c2(M+)c(CrCU2-)只受溫度影響，但MzCrCUG)溶解度隨溶液中

M+、CrC^一的濃度變化，D錯誤；故選B。

例2把足量熟石灰加入蒸儲水中，一段時間后達到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下

列敘述正確的是()o

A.給溶液加熱，溶液的pH升高

B.恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高

C.向溶液中加入Na2cCh溶液，Ca(OH)2固體增多

D.向溶液中加入少量的NaOH固體，Ca(OH)2固體增多

【答案】D

【解析】A項，加熱時Ca(OH)2的溶解度減小，平衡逆向移動，c(0H)減小，pH減??；B項，

CaO+H2O=Ca(OH)2,由于保持恒溫，Ca(OH)2的溶解度不變，c(0H)不變，因此pH不變；C項，

22+

CO3-+Ca=CaCO31,平衡正向移動，Ca(OH)2固體減少；D項，加入NaOH固體，°(。田)增大，平衡逆向

移動，因此Ca(0H)2固體增多。

☆時點提升

對點1飽和BaCCh溶液中存在平衡：BaCC)3(s)=^Ba2+(aq)+CC)32一(叫)。當碳酸鋼固體在水中達

到溶解平衡后，為使溶液中Ba2+的物質(zhì)的量濃度增大，下列操作不可行的是()

A.加入少量0.1mol-L-1鹽酸B.加入少量硝酸鋼固體

C.加入少量0.1moLLF硫酸D.加入少量氫氧化鋼固體

【答案】C

【解析】A項，加入少量0」moHT1鹽酸，氫離子會與CO32一發(fā)生反應，使平衡右移，Ba2+的物質(zhì)的

量濃度增大，故A可行；B項，加入少量硝酸領固體，硝酸鋼溶于水使Ba?+濃度增大，雖然平衡會左移，

但根據(jù)化學平衡移動原理可知Ba2+的物質(zhì)的量濃度依然增大，故B可行；C項，加入少量0.1moLL-i硫酸，

硫酸會電離出氫離子和硫酸根，雖然氫離子會與CO32一發(fā)生反應，但BaSC>4的溶解度比BaCCh更小，所以

溶液中Ba2+的物質(zhì)的量濃度會減小，故C不可行；D項，加入少量氫氧化鋼固體，氫氧化銀溶于水使Ba2+

濃度增大，雖然平衡會左移，但根據(jù)化學平衡移動原理可知Ba2+的物質(zhì)的量濃度依然增大，故D可行；故

選Co

對點2探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡時，利用下表三種試劑進行實驗，下列說法中不正確的是()

編號①②③

分散質(zhì)

Mg(OH)2HC1NH4cl

備注懸濁液ImokL1ImobL1

A.向①中滴加幾滴酚酸溶液后，溶液顯紅色，說明Mg(OH)2是一種弱電解質(zhì)

B.為了使Mg(OH)2懸濁液溶解得更快，加入過量NH4cl濃溶液并充分振蕩，效果更好

+2+

C.①③混合后發(fā)生反應：Mg(OH)2(s)+2NH4(aq)Mg(aq)+2NH3-H2O(aq)

D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液，反應的離子方程式是

2+2

Mg+2HCO3-+4OH-=Mg(OH)2i+2CO3+2H2O

【答案】A

【解析】A項，Mg(OH)2懸濁液中滴加幾滴酚麟溶液后，溶液顯紅色，則溶液呈堿性，說明Mg(OH)2

能電離出OH：是一種電解質(zhì)，不能判斷是否為弱電解質(zhì)，A說法錯誤；B項，Mg(OH)2溶解產(chǎn)生的OH-

與NH4cl溶液中的NH4+生成NH3?H2。，能加快Mg(OH)2懸濁液的溶解，B說法正確；C項，①③混合后，

+2+

OH-與NH4+發(fā)生反應生成NH3?H2O,其方程式為Mg(OH)2(s)+2NH4(aq)Mg(aq)+2NH3?H2O(aq),C

說法正確；D項，因相同溫度下，氫氧化鎂比碳酸鎂更難溶，堿過量時生成Mg(OH)2,D說法正確；故選A。

考法2沉淀溶解平衡的應用

1.沉淀的生成

⑴調(diào)節(jié)pH法

3+

如：除去NH4C1溶液中的FeCb雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7?8,離子方程式為Fe+

3NH3-H2O=Fe(OH)3；+3NH：。

(2)沉淀劑法

如：用H2s沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+CU2+=CUS1+2H+。

2.沉淀的溶解

(1)酸溶解法

如：CaCCh溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2T。

(2)鹽溶液溶解法

如：Mg(OH)2溶于NH4cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2+2NHl=Mg2++2NH3?H2O。

(3)氧化還原溶解法

如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2s溶于稀HNO3。

(4)配位溶解法

如：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]++C「+2H2。。

3.沉淀的轉(zhuǎn)化

(1)實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)。

如：AgNO3溶液)已AgCl(白色沉淀)史巴AgBr(淺黃色沉淀)N^AgI(黃色沉淀)上吟Ag2s(黑色沉

淀)。

⑵應用

a.鍋爐除垢：將CaSCU轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCCh，離子方程式為CaSC)4(s)+CO歹(aq)CaCO3(s)+

SO4(aq)o

b.礦物轉(zhuǎn)化：

CuSCU溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為Cu2+(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2+(aq)=

改變條件

溶解

|平衡|

事時檢窩

請判斷下列說法的正誤(正確的打“位,錯誤的打“x”)

(1)難溶電解質(zhì)在水溶液中達到沉淀溶解平衡時，沉淀和溶解即停止()

(2)相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同()

(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()

(4)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H20來洗滌BaSCU沉淀(Y)

(5)洗滌沉淀時，洗滌次數(shù)越多越好()

(6)用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗的AgClA()

(7)AgCl難溶于水，所以將AgCl加入水中所得溶液中不含Ag+、Cl-()

(8)飽和石灰水中加入一定量生石灰，溫度明顯升高，所得溶液的pH會增大()

(9)硬水含有較多Ca2+、Mg2+、HCOT、SO42-加熱煮沸可以完全除去其中的Ca2+、Mg2+()

(10)鋼中毒患者可盡快使用蘇打溶液洗胃，隨即導瀉使Ba2+轉(zhuǎn)化為BaCCh而排出()

(11)向AgCl沉淀中加入KI溶液，由白色沉淀轉(zhuǎn)變成黃色沉淀，是由于Ksp(AgI)<Ksp(AgCl()

(12)驗證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2,可將FeCb溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉

淀由白色變?yōu)榧t褐色()

答案：(l)x(2)x(3)4(4)d(5)x(6)4(7)x(8)x(9)x(10)x(11)412)4

■倒到羲

例115.(2023?浙江省1月選考，15)碳酸鈣是常見難溶物，將過量碳酸鈣粉末置于水中達到溶解平

衡：CaCO3(s)=^Ca2+(aq)+CC)32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4xl(y9,Ksp(CaSO4)=4.9xl(y5,H2cO3的電離常數(shù)

Kai=4.5xl(y7,Ka2=4.7x10-U],下列有關說法正確的是()

2+2

A.上層清液中存在c(Ca)=c(CO3)

B.上層清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在

C.向體系中通入COz氣體，溶液中c(Ca2+)保持不變

D.通過加Na2SO4溶液可實現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化

【答案】B

2+2

【解析】A項，上層清液為碳酸鈣的飽和溶液,碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子,因此c(Ca)>c(CO3),

c(8"c(H+)=4.7x0"

A錯誤；B項，根據(jù)Ka2=4.7xl(?u可得C(HCC)3),則碳酸根的水解平衡常數(shù)為

c(C5)Ka2,說明碳酸根的水解程度較大，則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫

根離子，B正確；C項，向體系中通入CO2,碳酸鈣與CO2反應生成碳酸氫鈣，碳酸氫鈣易溶于水，則溶

5

液中鈣離子濃度增大，C錯誤；D項，由題干可知，Ksp(CaCO3)=3.4xl(y9,fep(CaSO4)=4.9xl0-,碳酸鈣比

硫酸鈣更難溶，加入硫酸鈉后碳酸鈣不會轉(zhuǎn)化成硫酸鈣，D錯誤；故選B。

例213.(2023?全國新課標卷,13)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應Ag++NH3

+++

[Ag(NH3)]^[Ag(NH3)]+NH3[Ag(NH3)2],1g[c(M)/(mol-LT)]與1g[c(NH4+)/(mol-L4)]的關系如

下圖所示(其中M代表Ag+、Cl\[Ag(NH3)「或[Ag(NH3)T)。

(

(

L

O

E

)

(、

工

)

下列說法錯誤的是()

A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線

B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp(AgCl)=c(Ag+)-c(Cl-)=1.0xl0-9-75

C.反應[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為103-81

D.c(NH3)=0.01molLi時，溶液中c{[Ag(NH3)2]+}>c{[Ag(NH3)]+}>c(Ag+)

【答案】A

【解析】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度

減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大，繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，

則曲線I、II、IILIV分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。

A項，曲線I為二氨合銀離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線，故A正確；B項，曲線I、II、III、IV分別表示

二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線，由圖可知，當氨分子濃度為

10—imol/L時，溶液中銀離子和氯離子濃度分別為10—7.40mol/L、10—Z35mol/L,則氯化銀的溶度積為

10—235x10-7.40=10—9.75,故B正確；C項，由圖可知，氨分子濃度對數(shù)為-1時，溶液中二氨合銀離子和一氨

合銀離子的濃度分別為10-2'35mol/L和10-516mol/L,則[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)21+的平衡常數(shù)K=

也(阻門c[Ag(NH3『]為(阻)[10-2,35

。故c正確；D

+++516?1=13%

c[Ag(NH3)]c(NH3)c[Ag(NH3)]c(NH3)c[Ag(NH3)]c(NH3)10-xl0

項，曲線I、IKIILW分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲

線，則c(NH3)=0.01moIL”時，溶液中c{[Ag(NH3)2]+}>c{[Ag(NH3)「}>c(Ag+),故D正確；故選B。

時點提升

對點1牙釉質(zhì)的主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH],在牙齒表面存在著如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s)

37996199

5Ca2+(aq)+3PC>43-(叫)+OH(aq)Ksp=6.8xlO-mol.L-,已知Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8xlO-mol?L-o下

列說法錯誤的是()

A.殘留在牙齒上的糖會發(fā)酵產(chǎn)生H+,使羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡右移，破壞牙釉質(zhì)

B.按時刷牙可減少食物殘留，從而減少有機酸的產(chǎn)生，防止腐蝕牙齒

C.用含NaOH的溶液漱口，可使平衡左移，保護牙齒

D.含氟牙膏使Ca5(PCU)3OH轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PCU)3F,促進牙齒表面礦物質(zhì)的沉積，修復牙釉質(zhì)

【答案】C

【解析】A項，殘留在牙齒上的糖會發(fā)酵產(chǎn)生H+,則將消耗OH,導致生成物OH-濃度減小，使羥基

磷酸鈣沉淀溶解平衡右移，破壞牙釉質(zhì)，A正確；B項，由A項分析可知，按時刷牙可減少食物殘留，從

而減少有機酸的產(chǎn)生，防止腐蝕牙齒，B正確；C項，NaOH堿性太強，具有強腐蝕性，不能用含NaOH的

溶液漱口，否則將腐蝕口腔等組織，C錯誤;D項，由題干信息Ca5(PC>4)3OH的Ksp=6.8xl(y37mol9.L-9,而

Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8xlO-6imo19.L-9可知，含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PO4)3F,促進牙齒

表面礦物質(zhì)的沉積，修復牙釉質(zhì)，D正確；故選C。

對點2室溫下，將O.lmoLL-iAgNCh溶液和O.lmol-L'NaCl溶液等體積充分混合，一段時間后過濾，

得濾液a和沉淀b。取等量的濾液a于兩支試管中，分別滴加相同體積、濃度均為O.lmoLL」的Na2s溶液和

Na2s04溶液，前者出現(xiàn)渾濁，后者溶液仍澄清；再取少量的沉淀b,滴加幾滴氨水，沉淀逐漸溶解。下列

說法正確的是()

A.O.lmolLNa2s溶液中存在：c(0H-)=c(H+)+c(HS)+c(H2S)

K(AgCY)[二―SO,)

B.過濾后所得清液中一定存在：c(Ag+尸叩二：、J且c(Ag+)>..

c(Cl)“c(sor)

+

C.沉淀b中滴加氨水發(fā)生反應的離子方程式：AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+Cl-+2H2O

D.從實驗現(xiàn)象可以得出該溫度下Ksp(Ag2S)>Ksp(Ag2so4)

【答案】C

【解析】A項，電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2cS-)+c(HS-)+c(OH),物料守恒:c(Na+)=2cS-)+2c(HS-)+2c(H2S),

兩式聯(lián)立，質(zhì)子守恒：C(OH-)=C(H+)+C(HS)+2C(H2S),A錯誤;B項，濾液為氯化銀的飽和溶液，所以清液

K,(AgCl)

中一定存在…叱尸大n了，但加入硫酸鈉后溶液仍然澄清，說明硫酸銀的溶解度比氯化銀大，則反

區(qū)（Ag^SOJ

+

應后c（Ag）<Vc（SO；-）,B錯誤；C項，沉淀b為氯化銀，氯化銀中滴加氨水會生成二氨合銀離子,

+

其離子方程式為：AgCl+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]+Cl-+2H2O,C正確；D項，從實驗現(xiàn)象可以得出硫化銀比

硫酸銀更難溶，Ksp(Ag2so4)>Ksp(Ag2S),D錯誤；故選C。

考法3溶度積常數(shù)及應用

1.表達式

對于下列沉淀溶解平衡：

M?,A,)(s)--機M'+(aq)+"AL(aq)

Ksp=[c(M"+)]叫[c(A"L)]"。

2.意義

Ksp表示難溶電解質(zhì)在溶液中的溶解能力。

3.Ksp的影響因素

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。

⑵外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Kp增大。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時,

平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。

4.規(guī)則

通過比較溶度積與溶液中有關離子濃度幕的乘積——離子積&的相對大小，可以判斷在給定條件.下沉

淀能否生成或溶解：

Qe>Ksp,溶液過飽和，有沉淀析出；

Qc=Ksp,溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)；

&<Ksp,溶液未飽和。

1.溶度積圖像是沉淀溶解平衡理論的難點，溶度積圖像突破方法：

第一步，識圖像。認識圖像橫坐標、縱坐標表示什么，如表示離子濃度、pM等；曲線上的點表示達到

平衡狀態(tài)，曲線上方的點代表“過飽和溶液”，曲線下方的點代表“不飽和溶液”。

第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度積表達式書寫、影響沉淀溶解平衡的因素以及溶度積常數(shù)的

影響因素。如濃度不會改變?nèi)芏确e，溶度積只與溫度有關，多數(shù)情況下，溫度越高，溶度積越大。

第三步，找聯(lián)系。將圖像與溶度積原理聯(lián)系起來，分析題目設置的問題，如求離子濃度、判斷沉淀溶

解平衡狀態(tài)等。

2.與Ksp有關的?？碱}型和解題策略

?？碱}型解題策略

(1)根據(jù)定義式或者數(shù)形結合求Kp,接根據(jù)Ksp(A,"B")=d"(A"+)d(B")解答，如果已知溶解度，則轉(zhuǎn)化為

或者判斷沉淀金屬離子所需pH物質(zhì)的量濃度再代入計算

(2)沉淀先后的計算與判斷①沉淀類型相同，則&p小的化合物先沉淀；②沉淀類型不同，則需

要根據(jù)Ksp計算出沉淀時所需離子濃度，所需離子濃度小的先沉淀

(3)根據(jù)兩種含同種離子的化合物的如某溶液中含有r、cr等離子，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl

Ksp數(shù)據(jù)，求溶液中不同離子的比值開始沉淀時，求溶液中黑，則有黑=鈣需=獸黑

c(Cl)c(Cl)c(Ag+)-c(Cl-)Ksp(AgCl)

(4)判斷沉淀的生成或轉(zhuǎn)化把離子濃度數(shù)值代入Kp表達式，若數(shù)值大于Kp,沉淀可生成或轉(zhuǎn)

化為相應難溶物質(zhì)

即時檢制

請判斷下列說法的正誤(正確的打，W，，，錯誤的打“X”)

(l)Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱()

(2)Kp的大小與離子濃度無關，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關()

(3)常溫下，向BaCCh飽和溶液中加入Na2cCh固體，BaCCh的Ksp減小()

(4)Ksp小的物質(zhì)其溶解度一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解度小()

(5)Rp反應了物質(zhì)在水中的溶解能力，可直接根據(jù)Ksp數(shù)值的大小來比較電解質(zhì)在水中的溶解能力()

(6)己知：Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則AgzCrCU的溶解度小于AgCl的溶解度()

(7)10mL0.1moLL-iHC1與lOmLO.：12moiL-AgNCh溶液混合，充分反應后，CF濃度等于零()

(8)溶度積常數(shù)&p只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大()

(9)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變()

(10)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNCh溶液,有黃色沉淀生成,則^sp(AgCl)>^sp(AgI)()

(ll)AgCl的Ksp=1.8xlO-i。，則在任何含AgCl固體的溶液中，c(Ag+)=c(Cl)=VlJX105mol-L'C)

(12)在溫度一定時，當溶液中Ag+和C1的濃度的乘積等于Kp(AgCl)時，則溶液中達到了AgCl的溶解

平衡()

(13)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNCh，溶液中筆3不變()

1-1

(14)將0.1mol-L_MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol-LCuSO4溶液，現(xiàn)

象是先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小()

答案：(l)x(2)4(3)x(4)x(5)x(6)x(7)x(8)x(9)4(10)x(ll)x(12)4(13)N(14)

q

例1(2023?遼寧省選擇性考試，15)某廢水處理過程中始終保持H2s飽和，即c(H2S)=0.1moLL-i,通

過調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd?+形成硫化物而分離，體系中pH與-Ige關系如下圖所示，c為HS'S3Ni2+和CcP+

的濃度，單位為moLLL已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是()

184

A.^sP(CdS)=10.

C.Kal(H2s)=10-8.1D.Ka2(H2S)=l(?147

【答案】D

【解析】已知H2s飽和溶液中隨著pH的增大，H2s的濃度逐漸減小，HS-的濃度增大，S2-濃度逐漸增

大，則有-lgc(HS-)和-IgS-)隨著pH增大而減小,且相同pH相同時,HS-濃度大于S2-,即-lgc(HS-)小于-IgS)

則Ni2+和CcP+濃度逐漸減小,且Ksp(NiS)>Ksp(CdS)即當c(S二)相同時,c(Ni2+)>c(Cd2+),JH!]-lgc(Ni2+)^-lg(Cd2+)

隨著pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可知曲線①代表CcP、②代表Ni2+、③代表S%④

代表HSoA項，由分析可知，曲線①代表Cd2+、③代表S2-,由圖示曲線①③交點可知，此時

c(Cd2+)=c(S2-)=1O-13mol/L,則有Ksp(CdS)=c(Cd2+).c(S2-)=lO-i3xlO"3=i0-26,A錯誤；B項，③為pH與-lg(S>)

的關系曲線，B錯誤；C項，曲線④代表HS-,由圖示曲線④兩點坐標可知，止匕時c(H+)=10-16mol/L時,

c(H+)c(HS)10*10-6.5

c(HS)=10-6-5mol/LKal(H9S)=-^~―—--------=10「7」或者當c(H+)=1042mol/L時，

ALV27

C(H2S)0.1

+-

c(H)c(HS)10^2xl039

39Kal(HS)==IO'」

c(HS-)=10--mol/L,2C錯誤；D項，已知KaiKa2=

C(H2S)0.1

cH)c(HS)c(H+)c(宜一)C2(H+)C(S”)

由曲線③兩點坐標可知，當c(H+)=10-49mol/L時，c(S2-)=l()-i3moi/L,

C(H2S)C(HS)-C(H2S)

C2(H+)C(S2-)(10*2xio13_(W6-8)2xio-92

+68292

或者當c(H)=10-mol/L時，c(S)=10-mol/L,故有KaiKa2=

C(H2S)61OJ

=10-2%結合C項分析可知，Kai=10-7J故有Ka2(H2s)=1O-14.7,D正確；故選D。

例2(2021?全國甲卷，12)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)0某溫度下，飽和溶液中一

22

lg[c(SO4)>-lg[c(CO3-),與一lg[c(Ba2+)]的關系如圖所示。

9

9

190

0

((

q(8Z.0

o080

s)。0

E。

M耳54.0

l0

3.

Z0

L

0

9ZOOO8O9O

3:4.5.08.

-lg[c(Ba2+)]

下列說法正確的是()

A.曲線①代表BaCCh的沉淀溶解曲線

10

B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為l.OxlO-

C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點

c(SOt)

D.c(Ba2+)=10Fi時兩溶液中一~4邛。*/

《CO；)

【答案】B

【解析】因BaCCh、BaSCU均為難溶物，飽和溶液中一lg[c(Ba2+)]+{—lg[c(SC)42-)]}=-lg[c(Ba2

+2

)xc(SO4)]=-lg[ftp(BaSO4)],同理可知溶液中一lg[c(Ba2+)]+{—lg[c(CO32-)]}=-lg[/Csp(BaCO3)],因

Ksp(BaSCU)<Ksp(BaCO3),則一lg[Ksp(BaCO3)]<—lg[Ksp(BaSC)4)],由此可知曲線①為Tg[c(Ba2+)]與一

lg[c(SO42-)]的關系，曲線②為一lg[c(Ba2+)]與一lg[c(CO32-)]的關系。A項，由題可知，曲線上的點均為飽和

溶液中微粒濃度關系，由上述分析可知，曲線①為BaSCU的沉淀溶解曲線，故A錯誤；B項，曲線①為BaSCU

溶液中一lg[c(Ba2+)]與一lg[c(SO42-)]的關系，由圖可知，當溶液中一lg[c(Ba2+)]=3時，-lg[c(SC>42-)=7,則

-lg[^Sp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSC)4)=LOxl。-%故B正確;C項，向飽和BaSCU溶液中加入適

量BaCb固體后，溶液中c(Ba2+)增大，根據(jù)溫度不變則Ksp(BaSC)4)不變可知，溶液中KSCU')將減小，因此

a點將沿曲線①向左上方移動，故C錯誤；D項，由圖可知，當溶液中c(Ba2+)=IO=」時，兩溶液中

-y2

="10一=10獷"，故D錯誤；故選B。

10一%

對點提升

87

對點1天然溶洞的形成與水體中含碳物種的濃度有密切關系。已知MCaCO3)=i0--,某溶洞水體中

lgc(X)(X為HCOI832-或Ca2+)與pH變化的關系如下圖所示。下列說法錯誤的是()

A.曲線②代表CO32-B.K“2(H2c。3)的數(shù)量級為IO-"

C.a=-4.35,b=-2.75D.pH=10.3時，c(Ca2+)=10?6molL」

【答案】C

【解析】根據(jù)圖象可知：橫坐標代表pH,隨著pH增大，溶液堿性增強，C(HC03-)、C(CO32-)增大，先

生成HCO%再生成CCh'所以曲線①代表HCO3-,曲線②代表CCh、因為碳酸鈣是難溶物，因此隨著

c(CO32-)增大，溶液中c(Ca2+)減小，推出曲線③代表Ca2+。A項，曲線②代表CCh'A正確；B項，電離

c(H+)-c(COt),+、

平衡常數(shù)只受溫度的影響，曲線①和②的交點代表c(HCO3-)=c(CCh2-),即3——/…、3=c(H+)=10-103,

C(HCO3)

故K〃2(H2co3)的數(shù)量級為10-11,B正確；C項，曲線②和③的交點，代表c(CCh2-)=c(Ca2+),根據(jù)

22+87

^(CaCO3)=c(CO3-)-c(Ca)=10-,則c(CCh2-)=J^而E6Jmol/L=Ji3否iol/L=10435moi/L,即a=-4.35；

c(H+>c(CO；-)

根據(jù)電離平衡常數(shù)Ka2=c(HCOJ)==10-2-65,即b=-2.65,C

-c(HCO-)

21122+2+

錯誤；D項,當pH=10.3時，C(CO3)=10-mol/L,^(CaCO3)=c(CO3-)-c(Ca),c(Ca)=

Ksp(CaCO3)_io-3.7_iq_76

D正確；故選C。

c(COp

對點2取LOL濃縮鹵水(C［、「濃度均為LOxKF3moi］一)進行實驗：滴加一定量AgNCh溶液，產(chǎn)生

黃色沉淀；繼續(xù)滴加，產(chǎn)生白色沉淀。已知：Ksp(AgD=8.5xlO-［K￡AgCl)=L8xl()T。。下列分析不呵

的是()

A.黃色沉淀是AgL白色沉淀是AgCl

B.產(chǎn)生白色沉淀時，溶液中存在Agl(s)Ag+(sq)+I(aq)

C.若起始時向鹵水中滴加2滴(0.1mL)LOx1(T3moi.匕|AgNO3,能產(chǎn)生沉淀

D.白色沉淀開始析出時，cflj^.OxlO^mol-L-1

【答案】D

【解析】A項，碘化銀的溶度積小于氯化銀，則先生成的黃色沉淀為碘化銀，A項正確；B項，產(chǎn)生白

色沉淀時，碘化銀已經(jīng)達到沉淀溶解平衡，B項正確；C項，若起始時向LOL鹵水中滴加2滴(0.1mL)

1.0x10-3moi.廠AgNCh,則混合后的硝酸銀濃度約等于(SlxlO""<10*1。3moi/L)=1。義]。一7mol/L，

l.OL

+3710

Qc=c(D.c(Ag)?1.0xIO_xl.0xIO-=1.0xW,比碘化銀的溶度積大,則有碘化銀沉淀生成，C項正確;

D項，根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)Ksp(AgCl)=c(C1)*c(Ag+)=1.8x107°,白色沉淀氯化銀開始析出時，

+

c(Ag)>&P(AgCl)=L8xl°：mol/L=1.8x10-7moVL,所以

c(Cl)l.OxlO-3

c(I)</了?)=；皿。皿〃47x10—。mol/L,D項錯誤；故選D。

c(Ag)1.8x10

真題感知

1.(2023?全國甲卷，13)下圖為Fe(OH)3、A1(OH)3和Cu(0H)2在水中達沉淀溶解平衡時的pM-pH關系

圖(pM=-lg[c(M)/(mol.LT)]；c(M)WKT5moi.「可認為乂離子沉淀完全)。下列敘述正確的是()

85

A.由a點可求得Ksp[Fe(OH)3]=10--

10-10

B.pH=4時A1(OH)3的溶解度為」、一mol?L-

C.濃度均為O.Olmol.L-1的AP+和Fe3+可通過分步沉淀進行分離

D.AP+、CV+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol-L-i時二者不會同時沉淀

【答案】C

【解析】A項,由點a(2,2.5)可知,此時pH=2,pOH=12,則Ksp[Fe(OHR

3+32523385

=c(Fe)-c(OH)=10--x(10-i)=10--,故A錯誤；B項，由點(5,6)可知，此時pH=5,pOH=9,則/Csp[Al(OH)3]

=cAl3+)-c3(OH)=10-6x(10-9)3=10-33,pH=4時A1(OH)3的溶解度為所呼=103mol-L1,故B錯誤；C項，由

圖可知，當鐵離子完全沉淀時，鋁離子尚未開始沉淀，可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀AP+和Fe3+,故

C正確；D項，由圖可知，AP啦淀完全時，pH約為4.7,C#+剛要開始沉淀，此時c(Cu2+)=0.1molLi,若

c(CM+)=0.2mol-L">0.1mol-L1,則Al3\CF+會同時沉淀,故D錯誤；故選C?

2.(2023?山東卷，15)在含HgL(g)的溶液中,一定c(1)范圍內(nèi)，存在平衡關系：HgL(s)HgL(aq)；

2+

Hgl2(aq)Hg+2r；Hgl2(aq)HgF+「；Hgl2(aq)+rHgl3-；Hgl2(aq)+2rHg9,平衡

常數(shù)依次為Ko、Ki、K2、K3、已知lgc(Hg2+)、igc(HgF)、Igc(Hgb)、lgc(Hgl4%)隨lgc(r)的變化關系如

K4O

圖所示，下列說法錯誤的是()

A.線L表示lgc(Hg12-)的變化情況

B.隨c(I-)增大,c[Hgh(aq)]先增大后減小

,降

C.a=lg-^-

D.溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的量之比始終為2：1

【答案】B

【解析】由題干反應方程式Hgh(aq)=^H