1GB/T22105.1—20XX土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105的本部分規(guī)定土壤中總汞的原子熒光光譜測(cè)定方法。本部分適用于土壤中總汞的測(cè)定。本部分方法檢出限，當(dāng)取樣量為0.25g，定容體積50mL條件下，本方法檢出限為0.008mg/kg，定量限為0.03mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法NY/T1121.1土壤檢測(cè)第1部分：土壤樣品的采集、處理和貯存HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法3術(shù)語(yǔ)與定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理采用硝酸－鹽酸混合試劑加熱消解土壤試樣，再用硼氫化鉀將樣品中所含汞還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）導(dǎo)入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與試液中汞的含量成正比，與校準(zhǔn)系列比較，求得樣品中汞的含量。5樣品5.1樣品采集與保存土壤樣品的采集和保存按照NY/T1121.1規(guī)定的方法進(jìn)行。樣品采集、運(yùn)輸和保存過(guò)程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。5.2干物質(zhì)含量的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行。5.3樣品的制備2GB/T22105.1—20XX除去土壤樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照NY/T1121.1的要求，將采集的土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、研磨至粒徑小于0.149mm的土壤待測(cè)樣品。樣品的制備過(guò)程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。6試劑和材料6.1除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合GB/T37885的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中二級(jí)水的要求。6.2鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。6.3硝酸（HNO3ρ=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。6.4硫酸（H2SO4ρ=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純。6.5氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級(jí)純。6.6硼氫化鉀（KBH4）：優(yōu)級(jí)純。6.7重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：優(yōu)級(jí)純。6.8氯化汞（HgCl2優(yōu)級(jí)純。6.9硝酸-鹽酸混合試劑[（1+1）王水]：取1份硝酸（6.3）與3份鹽酸（6.2）混合，然后用實(shí)驗(yàn)用水稀釋一倍。6.10還原劑[0.01%硼氫化鉀（KBH4）+0.2%氫氧化鉀（KOH）溶液]：稱(chēng)取0.2g氫氧化鉀（6.5）放入燒杯中，用少量水溶解，稱(chēng)取0.01g硼氫化鉀（6.6）放入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至100mL，此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。6.11載液[（1+19）硝酸溶液]：量取25mL硝酸（6.3），緩緩倒入放有少量實(shí)驗(yàn)用水的500mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。6.12保存液：稱(chēng)取0.5g重鉻酸鉀（6.7），用少量水溶解，加入50mL硝酸（6.3），用水稀釋至1000mL，搖勻。6.13稀釋液：稱(chēng)取0.2g重鉻酸鉀（6.7），用少量水溶解，加入28mL硫酸（6.4），用水稀釋至1000mL，搖勻。6.14汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L。稱(chēng)取經(jīng)干燥處理的0.1354g氯化汞（6.8），用保存液（6.12）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，再用保存液（6.12）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為100mg/L（有條件的單位可以到國(guó)家認(rèn)可的部門(mén)直接購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液）。6.15汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：ρ=1.00mg/L。吸取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.14）注入1000mL容量瓶中，用保存液（6.12）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為1.00mg/L。6.16汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：ρ=20.0μg/L。吸取2.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（6.15）注入100mL容量瓶中，用保存液（6.12）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液汞的濃度為20.0μg/L（現(xiàn)用現(xiàn)配）。7儀器與設(shè)備7.1原子熒光分光光度計(jì)。7.2汞空心陰極燈。7.3水浴鍋。7.4多孔電熱消解爐。7.5電子天平，感量0.0001g。3GB/T22105.1—20XX8分析步驟8.1試液的制備稱(chēng)取0.2g～1.0g（精確至0.0001g）經(jīng)風(fēng)干、研磨至粒徑小于0.149mm的土壤樣品，于50mL具塞比色管中，加少許水潤(rùn)濕樣品，加入10mL（1+1）王水（6.9），加塞后搖勻，于沸水浴或100℃多孔電熱消解爐中消解2h，中間搖動(dòng)數(shù)次，消解結(jié)束后取出冷卻，加入10mL保存液（6.12），用稀釋液（6.13）稀釋至刻度，搖勻后放置，取上清液待測(cè)。8.2空白試驗(yàn)采用與8.1相同的試劑和步驟，制備全程序空白溶液。每批樣品至少制備2個(gè)以上空白溶液。8.3校準(zhǔn)曲線分別準(zhǔn)確吸取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作液（6.16）置于7個(gè)50mL容量瓶中，加入10mL保存液（6.12），用稀釋液（6.13）稀釋至刻度，搖勻，即得含汞含量分別為0.00μg/L、0.20μg/L、0.40μg/L、0.80μg/L、1.20μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L的系列校準(zhǔn)溶液。此校準(zhǔn)系列適用于一般樣品的測(cè)定。8.4儀器參考條件不同型號(hào)儀器的最佳參數(shù)不同，可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇。表1列出了本部分通常采用的參表1汞儀器分析參數(shù)負(fù)高壓/V280加熱溫度/C200A道燈電流/mA35載氣流量/(mL/min)300B道燈電流/mA0屏蔽氣流量/(mL/min)900觀測(cè)高度/mm8測(cè)量方法校準(zhǔn)曲線讀數(shù)方式峰面積讀數(shù)時(shí)間/s延遲時(shí)間/s1測(cè)量重復(fù)次數(shù)28.5測(cè)定將儀器調(diào)至最佳工作條件，在還原劑（6.10）和載液（6.11）的帶動(dòng)下，測(cè)定校準(zhǔn)系列各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度（校準(zhǔn)曲線是減去標(biāo)準(zhǔn)空白后的熒光強(qiáng)度對(duì)濃度繪制的校準(zhǔn)曲線）。按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同儀器工作條件依次測(cè)定樣品空白、試液的熒光強(qiáng)度。如果被測(cè)元素濃度超過(guò)校準(zhǔn)曲線濃度范圍，應(yīng)稀釋后重新進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)與繪制校準(zhǔn)曲線比較得出試樣中汞的含量。9結(jié)果表示土壤樣品總汞含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按下式計(jì)算：m×wdm×1000式中：ω—土壤樣品中總汞含量，單位為毫克每公斤（mg/kg）；4GB/T22105.1—20XXc—從校準(zhǔn)曲線上查得汞元素濃度，單位為微克每升(μg/Lc0—樣品空白液測(cè)定濃度，單位為微克每升(μg/L）；V—樣品消解后定容體積，單位為毫升（mLm—試樣質(zhì)量，單位為克（g）；Wdm—土壤樣品干物質(zhì)的含量，%；1000—將“μg”換算為“mg”的系數(shù)。測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字10精密度樣品含量小于0.1mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)15%；大于等于0.1mg/kg且小于等于0.4mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)10%；大于0.4mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)5%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品至少做2個(gè)樣品空白，空白中汞的測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2每次分析應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。11.3每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析結(jié)束后，需進(jìn)行校準(zhǔn)系列中