體系構(gòu)建體驗(yàn)高考第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.熟悉本章的知識(shí)體系，構(gòu)建知識(shí)間的內(nèi)在聯(lián)系，形成縱向、橫向知識(shí)網(wǎng)絡(luò)

(重點(diǎn))。2.了解本章知識(shí)點(diǎn)在高考的考查方法及常見(jiàn)的考查角度。學(xué)習(xí)目標(biāo)一、體系構(gòu)建理清脈絡(luò)二、真題導(dǎo)向內(nèi)容索引體系構(gòu)建理清脈絡(luò)

一1.共價(jià)鍵和分子的空間結(jié)構(gòu)2.分子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的性質(zhì)(1)共價(jià)鍵的極性極性鍵非極性鍵鍵的極性對(duì)物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的影響(2)分子極性決定因素共價(jià)鍵的極性分子的空間結(jié)構(gòu)極性判斷：正、負(fù)電中心是否重合極性應(yīng)用：“相似相溶”規(guī)律范德華力氫鍵(3)分子間的作用力

→對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響(4)溶解性“相似相溶”規(guī)律氫鍵(5)分子的手性手性異構(gòu)體手性分子手性原子返回真題導(dǎo)向

二考向一共價(jià)鍵與分子的空間結(jié)構(gòu)1.(2023·湖北，9)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是√甲烷分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，水分子的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)也為4，所以VSEPR模型均為四面體，A正確；CF4為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，SF4中中心原子有孤電子對(duì)，為極性分子，C錯(cuò)誤；XeF2和XeO2分子中，中心原子孤電子對(duì)數(shù)不相等，所以鍵角不等，D錯(cuò)誤。2.[2023·山東，16(2)]鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉?wèn)題：ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵()。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為_(kāi)_____；鍵角：O—Cl—O_____(填“＞”“＜”或“＝”)Cl—O—Cl。比較ClO2與Cl2O中Cl—O的鍵長(zhǎng)并說(shuō)明原因_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。sp2＞ClO2分子中Cl—O的鍵長(zhǎng)小于Cl2O中Cl—O的鍵長(zhǎng)，其原因是ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O的鍵長(zhǎng)較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵3.[2022·全國(guó)甲卷，35(3)(4)]2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”，在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”，實(shí)現(xiàn)了奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2==CH2)與四氟乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成?；卮鹣铝袉?wèn)題：(3)固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式，畫(huà)出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)_______________________。固體HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)為

。(4)CF2==CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類(lèi)型分別為_(kāi)____和____；聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度解釋原因______________________________________________________。sp2sp3C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定由于F元素的電負(fù)性較大，因此在與C原子結(jié)合的過(guò)程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強(qiáng)弱決定物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定，因此聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯。1.(2021·浙江1月選考，1)下列含有共價(jià)鍵的鹽是A.CaCl2

B.H2SO4C.Ba(OH)2

D.Na2CO3對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練√CaCl2只含有離子鍵，不含有共價(jià)鍵，故A錯(cuò)誤；H2SO4中只含有共價(jià)鍵，屬于酸，不是鹽，B錯(cuò)誤；Ba(OH)2既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵，屬于堿，不是鹽，C錯(cuò)誤；Na2CO3中既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵而且屬于鹽，D正確。2.[2022·全國(guó)乙卷，35(2)①②]鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個(gè)______雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl_____鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練sp2σ一氯乙烯的結(jié)構(gòu)式為

，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個(gè)sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Clσ鍵。②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長(zhǎng)的順序是_____________________________，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強(qiáng)；(ⅱ)__________________________________________。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl越強(qiáng)考向二分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2023·山東，3)下列分子屬于極性分子的是A.CS2

B.NF3C.SO3

D.SiF4√2.[2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)]硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)以來(lái)，AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如下：(2)H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，其原因是______________________________。(3)關(guān)于Ⅰ～Ⅲ三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有_______。A.Ⅰ中僅有σ鍵B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價(jià)鍵C.Ⅱ易溶于水D.Ⅱ中原子的雜化軌道類(lèi)型只有sp與

sp2E.Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大水分子存在分子間氫鍵，沸點(diǎn)高BDEⅠ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯(cuò)誤；Ⅰ中的Se—Se為非極性共價(jià)鍵，故B正確；烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯(cuò)誤；Ⅱ中苯環(huán)上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類(lèi)型均為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類(lèi)型為sp，故D正確；根據(jù)同周期主族元素從左到右電負(fù)性逐漸增大，同主族元素從上到下電負(fù)性逐漸減小，因此Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大，故E正確。(4)Ⅳ中具有孤電子對(duì)的原子有__________。O、Se分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對(duì)，C、H、S都沒(méi)有孤電子對(duì)。(5)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4______(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。

的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)___________。＞正四面體形1.(2021·湖北，9)下列有關(guān)N、P及其化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.N的電負(fù)性比P的大，可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大B.N與N的π鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高C.NH3的成鍵電子對(duì)間排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大D.HNO3的分子間作用力較小，可推斷HNO3的熔點(diǎn)比H3PO4的低√對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練Cl、P的電負(fù)性差值大于Cl、N的電負(fù)性差值，三氯化氮、三氯化磷的立體構(gòu)型都是三角錐形，故三氯化氮分子的極性小于三氯化磷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子的穩(wěn)定性與鍵能、鍵數(shù)目有關(guān)，N與N的π鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高，B項(xiàng)正確；NH3、PH3分子立體構(gòu)型都是三角錐形，N、P原子孤電子對(duì)數(shù)都為1，雜化類(lèi)型都是sp3，但是N原子半徑小于P，N的電負(fù)性大于P，NH3分子中成鍵電子對(duì)之間排斥力大于PH3，故NH3鍵角大于PH3，C項(xiàng)正確；晶體熔點(diǎn)高低由構(gòu)成晶體的微粒之間作用力大小決定，HNO3分子間作用力小于H3PO4，H3PO4的熔點(diǎn)高于HNO3，D項(xiàng)正確。2.[2021·全國(guó)乙卷，35(3)][Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示。PH3中P的雜化類(lèi)型是_____，NH3的沸點(diǎn)比PH3的_____，原因是____________________。H2O的鍵角小于NH3的，分析原因_________________________________________________________________________________________。sp3高NH3存在分子間氫鍵NH3含有1個(gè)孤電子對(duì)，而H2O含有2個(gè)孤電子對(duì)，H2O中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練PH3中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋1＝4，故PH3中P的雜化類(lèi)型是sp3；N原子的電負(fù)性較強(qiáng)，NH3存在分子間氫鍵，因此NH3的沸點(diǎn)比PH3的高。3.[2022·山東，16(3)(4)(5)](3)吡啶()替代苯也可形成類(lèi)似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類(lèi)似的

大π鍵，則吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)_____(填標(biāo)號(hào))。A.2s軌道

B.2p軌道C.sp雜化軌道

D.sp2雜化軌道對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練D(4)在水中的溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯，主要原因是①_________________________________，②______________________________________________________。對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練吡啶能與H2O分子吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為形成分子間氫鍵非極性分子已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導(dǎo)致在水中的溶解度吡啶遠(yuǎn)大于苯。(5)