Q/LB.□XXXXX-XXXX目次TOC\o"1-1"\h\t"標準文件_一級條標題,2,標準文件_附錄一級條標題,2,"1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14方法原理 15干擾和消除 26試劑與材料 27儀器和設備 38樣品采集及保存 39分析步驟 410結果計算與表示 411精密度和正確度 512質量保證和質量控制 513廢物處理 614注意事項 6前言本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由海南省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心本文件主要起草人：熊曾恒、何書海、陸美環(huán)、王晟、周女琬、符嬌瑰、王霞、黃丹。本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別這些專利的責任。本標準于2024年XX月XX日首次發(fā)布，自2024年XX月XX日實施。海水陰離子表面活性劑的測定流動注射-亞甲基藍分光光度法范圍本文件規(guī)定了測定海水中陰離子表面活性劑的流動注射-亞甲基藍分光光度法。本文件適用于海水中陰離子表面活性劑的測定。對有較深顏色的水樣本法受干擾。當檢測光程為10mm時，本方法的檢出限為0.007mg/L（以十二烷基苯磺酸鈉，LAS計），測定下限為0.028mg/L，測定范圍為0.020mg/L～0.500mg/L（以LAS計）。規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB7494水質陰離子表面活性劑的測定亞甲藍分光光度法GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集、貯存與運輸GB17378.4海洋監(jiān)測規(guī)范第4部分海水分析HJ442近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范HJ826水質陰離子表面活性劑的測定流動注射-亞甲基藍分光光度法術語和定義下列術語和定義適用于本文件。陰離子表面活性劑anionicsurfactants指普通合成洗滌劑的活性成分，本方法中是指使用最廣泛的直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）。方法原理4.1流動注射分析儀工作原理在封閉的管路中，將一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中，試樣與試劑在化學反應模塊中按特定的順序和比例混合、反應，在非完全反應的條件下，進入流動檢測池進行光度檢測。4.2化學反應原理樣品中的陰離子表面活性劑與陽離子染料亞甲藍形成亞甲基藍活性物質（MBAS），三氯甲烷萃取，有機相于650nm波長處測量吸光度。參與工作流程見圖1。1.蠕動泵；2.注入閥；3.反應環(huán)；4.相分離裝置；5.檢測池10mm，650nm；R1.堿性亞甲基藍溶液（6.16）；R2.酸性亞甲基藍溶液（6.17）；C.載液（6.15）；S.試樣；W1.廢液（三氯甲烷相）；W2.廢液（水相）圖1流動注射-亞甲藍分光光度法測定陰離子洗滌劑的參考工作流程圖干擾和消除樣品中的硫化物能與亞甲基藍生成無色的還原物而消耗亞甲基藍試劑，遇此情況可將試樣調至堿性，滴加適量的過氧化氫，消除干擾。蛋白質和4-氨基類化合物等一些陽離子會對本方法的測量結果產生負干擾，這些陽離子類物質在適當條件下可釆用陽離子交換樹脂去除。試劑與材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為符合GB/T6682的一級水。6.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL，優(yōu)級純。6.2鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mL。6.3氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。6.4氯化鈉（NaCl）：分析純。6.5十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。6.6三氯甲烷（CHCl3）：以戊烯（amylene）或乙醇（alcohol?）穩(wěn)定。注1：三氯甲烷試劑中一般會有氣泡，在分析過程中容易產生周期性氣泡峰，影響測定結果。建議使用前用超聲波儀超聲脫氣20min。三氯甲烷的純度影響反應的穩(wěn)定性和靈敏度，若基線長時間無法穩(wěn)定，可對三氯甲烷進行過濾。6.7無水乙醇（C2H5OH）。6.8模擬海水：ρ（NaCl）=30g/L。將30.0g氯化鈉（6.4）溶解于600ml的水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至標線，混勻。6.9十二烷基苯磺酸鈉（C18H29NaO3S，LAS）。6.10亞甲基藍（C16H18N3ClS），指示劑級。6.11磷酸二氫鈉（NaH2PO4·2H2O）。6.12異丙醇（C3H8O）：分析純。6.13堿性硼酸鈉儲備液。稱取1.6g十水四硼酸鈉（6.5）和0.34g氫氧化鈉（6.3）溶于適量水中，溶解后移至100ml容量瓶中，加水至標線，混勻。6.14亞甲基藍儲備液。稱取0.2g亞甲基藍（6.10），溶于50ml無水乙醇（6.7）中，充分溶后用水定容至100mL，超聲振蕩10min確保充分溶解，用0.22μm膜過濾，濾液儲存于棕色玻璃瓶中，有效期3個月。6.15載液在專用試劑玻璃瓶中加入700ml三氯甲烷（6.6）和200ml水，超聲波儀超聲20min左右，靜置保存于容器中?，F用現配。6.16堿性亞甲基藍溶液。在試劑瓶中加入200ml超純水，加入100ml堿性硼酸鈉儲備液（6.13），然后加入36ml亞甲基藍儲備液（6.14），混勻后混勻后加入100ml無水乙醇（6.7），并定容至1000ml，棕色瓶儲存1個月，使用前超聲真空脫氣10分鐘。6.17酸性亞甲基藍溶液。在試劑瓶中加入400ml超純水，然后加入56g磷酸二氫鈉（6.11），充分溶解后加入50ml無水乙醇（6.7），混勻后加入6.8ml濃硫酸（6.1），混勻后加入7.6ml亞甲基藍儲備液（6.14），最后定容至1000ml，棕色瓶儲存1個月，使用前超聲真空脫氣10分鐘。6.18十二烷基苯磺酸鈉標準貯備液：ρ=100.0mg/L（以LAS計）。使用市售的有證標準溶液或稱取0.100g十二烷基苯磺酸鈉（6.9），準確至0.001g，溶于50ml水中，然后移至100ml容量瓶中，加水至標線，緩慢混勻。于5℃下保存，可保存2周。6.19十二烷基苯磺酸鈉標準使用液：ρ=10.00mg/L（以LAS計）。量取十二烷基苯磺酸鈉標準貯備液（6.18）10.00ml至100ml容量瓶中，加水至標線，緩慢混勻。當天配制。6.20載流槽清洗液：20%異丙醇（6.12）水溶液。儀器和設備7.1流動注射儀：包括自動進樣器、化學反應模塊（預處理通道、注入泵、反應通道及流動檢測池，光程一般為10mm，通光管道孔徑約1.5mm）蠕動泵、數據處理系統。7.2分析天平：精度為0.1mg。7.3過濾裝置：布氏漏斗、吸濾瓶、安全瓶、抽氣泵7.4超聲波儀：頻率范圍在20～50kHz。7.5一般實驗室常用儀器和設備。樣品采集及保存按照GB17378.3－2007和HJ442.3的相關規(guī)定采集樣品。若樣品采集后不加硫酸調節(jié)pH，則樣品需在24小時內分析。若加硫酸至pH＜2，于4℃條件下避光冷藏，可在48小時內分析。注2：陰離子表面活性劑易吸附在懸浮固體或沉積物上，樣品應充分混勻，有明顯顆粒物的樣品應用超聲波儀超聲粉碎后進樣。若水樣渾濁，上機前應離心分離。分析步驟9.1調試與校準按照儀器說明書安裝分析系統、調試儀器及設定工作參數。儀器開機后，進行流路系統的預調節(jié)，注意避免水相進入流通池。待水相、有機相分離系統預調節(jié)后，對流路系統進行細調以獲得最佳分析條件。待基線穩(wěn)定后（約5min）后，按9.2~9.4進行操作。9.2校準9.2.1標準系列的制備于一組容量瓶中分別量取適量的十二烷基苯磺酸鈉標準使用液（6.18），用模擬海水（6.8）稀釋至標線并混勻，制備6個濃度點的標準系列，陰離子表面活性劑的質量濃度（以LAS計）分別為：0.00mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L。9.2.2校準曲線的繪制量取約10ml標準系列溶液（9.2.1）分別置于樣品杯中，從低濃度到高濃度依次取樣分析，得到不同濃度陰離子表面活性劑的信號值（峰面積）。以信號值（峰面積）為縱坐標，對應的陰離子表面活性劑質量濃度（以LAS計，mg/L）為橫坐標，繪制校準曲線。9.3測定按照與繪制校準曲線相同測定條件，量取約10ml待測樣品進行測定，記錄信號值（峰面積）。如果濃度高于標準曲線最高點，要對樣品進行適當稀釋。9.4空白試驗用10ml模擬海水（6.8）代替樣品，按照與樣品分析相同步驟進行測定，記錄信號值（峰面積）。結果計算與表示10.1結果計算樣品中陰離子表面活性劑的濃度（以LAS計，mg/L）,按照公式（1）進行計算ρ=y-a式中：ρ——樣品中陰離子表面活性劑的質量濃度，mg/L；y——測定信號值（峰面積）；a——校準曲線方法的截距；b——校準曲線方法的斜率；f——稀釋倍數。10.2結果表示當測定結果小于1mg/L時，保留小數點后3位，測定結果大于等于1mg/L時，保留3位有效數字。精密度和正確度11.1精密度六家實驗室分別對陰離子表面活性劑含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的模擬海水加標樣品進行6次重復測定。實驗室內相對標準偏差范圍分別為：1.1%~4.3%、1.2%~6.6%和1.3%~3.5%實驗室間相對標準偏差分別為：6.8%、2.6%、1.7%，重復性分別為:0.004、0.01、0.02，再現性分別為：0.010、0.01、0.02。六家實驗室分別對陰離子表面活性劑含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的的低濃度海水（近岸海域海水）加標樣品進行6次重復測定。實驗室內相對標準偏差范圍分別為：1.6%~7.0%、1.6%~3.7%和1.0%~3.8%實驗室間相對標準偏差分別為：7.8%、3.1%、5.0%，重復性分別為：0.01、0.01、0.02，再現性分別為：:0.01、0.01、0.05。六家實驗室分別對陰離子表面活性劑含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的高濃度海水（感潮河段）加標樣品進行6次重復測定。實驗室內相對標準偏差范圍分別為：0.9%~4.2%、0.8%~3.9%和0.5%~4.1%，實驗室間相對標準偏差分別為：5.4%、5.9%、4.9%，重復性分別為：0.01、0.01、0.02，再現性分別為：0.01、0.02、0.04。11.2正確度六家實驗室分別對加標含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的人工海水加標樣品進行了6次重復測定。加標回收率范圍分別為：90%~108%、96%~103%、98%~103%，加標回收率最終值分別為：(95.3±13.6)%、(99.2±5.2)%、(100±3.4)%。六家實驗室分別對加標含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的低濃度海水加標樣品進行了6次重復測定。加標回收率范圍分別為：82%~102%、93%~102%、92%~106%，加標回收率最終值分別為：(92.0±15.6)%、(96.3±+6.2)%、(97.9±10.0)%。六家實驗室分別對加標含量為0.050mg/L、0.100mg/L和0.300mg/L的高濃度海水加標樣品進行了6次重復測定。加標回收率范圍分別為：92%~104%、86%~103%、89%~102%，加標回收率最終值分別為：(98.3±10.8)%、(97.0±11.8)%、(96.9±9.8)%。質量保證和質量控制12.1空白試驗每批樣品（不超過20個樣品）應至少分析2個實驗室空白，測定結果中目標物濃度不應超過方法檢出限。12.2校準曲線每批樣品分析均須繪制校準曲線，校準曲線的相關系數應≥0.995。每分析10個樣品需用一個校準曲線的中間濃度校準溶液進行校準核查，其測定結果與最近一次校準曲線該點濃度的相對偏差應＜±10%，否則應重新繪制校準曲線。12.3精密度控制每批樣品應至少測定10%的平行雙樣，樣品數量少于10個時，應至少測定一個平行雙樣。當測定結果大于1mg/L時，兩次平行測定結果的相對偏差應≤±10%；小于1mg/L時，兩次平行測定結果的相對偏差應≤±15%；測定結果小于0.1mg/L時，兩次平行測定結果的相對偏差應≤±20%。12.4正確度控制每批樣品應至少測定10%的加標樣品，樣品數量少于10個時，應至少測定一個加標樣品。當測定結果大于1mg/L時，加標回收率應在90%～110%之間；小于1mg/L時，加標回收率應在80%～110%之間；測定結果小于0.1mg/L時，加標回收率應在60%～110%之間。必要時，每批樣品至少分析一個有證標準物質或實驗室自行配制的質控樣，有證標準物質測定結果應在其給出的不確定范圍內，實驗室自行配制的質控樣測試結果應控制在90%～110%。廢物處理分析過程中有三氯甲烷廢液產生，應集中回收，交有資質的廢棄物專業(yè)處理公司處理。注意