2024屆高三化學(xué)新高考備考一輪復(fù)習(xí)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

一、單選題

1.由實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象，得出的相應(yīng)結(jié)論正確的是

實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論

A將銅絲插入FeCb溶液中銅絲溶解銅的金屬性大于鐵

向Zn-Fe-酸化的NaCl溶液形成的原電池鐵表面有藍(lán)鋅不能作為保護(hù)鐵的

B

的鐵電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液色沉淀生成犧牲陽(yáng)極

不能判斷MOH和HR

C25℃時(shí)測(cè)鹽(MR)溶液的pHpH=7

是否均為強(qiáng)電解質(zhì)

苯酚的Ka大于碳酸的

D向苯酚濁液中滴加飽和Na2c03溶液濁液變澄清

Kal

A.AB.BC.CD.D

2.在日常生活和生產(chǎn)過(guò)程中化學(xué)有著重要的應(yīng)用，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()

A.洪澇、地震災(zāi)區(qū)災(zāi)后常用石灰對(duì)環(huán)境進(jìn)行消毒，是利用石灰可使蛋白質(zhì)變性的性

質(zhì)

B.食品添加劑對(duì)人休均有益，因此在添加時(shí)無(wú)需對(duì)其用量進(jìn)行嚴(yán)格控制

C.生活中常見(jiàn)的石英玻璃、普通玻璃、鋼化玻璃都屬于硅酸鹽產(chǎn)品

D.根據(jù)分散系的穩(wěn)定性，將分散系分為溶液、膠體和濁液

3.下列關(guān)于有機(jī)物說(shuō)法正確的是

①煤油中熱值最高的是十一烷；②用灼燒的方法可以區(qū)別蠶絲和棉花；③油脂水解可得

到氨基酸和甘油；④纖維素和淀粉都是多糖，二者互為同分異構(gòu)體；⑤多糖和蛋白質(zhì)在

一定條件下都能水解；⑥乙醉中是否含水，可用金屬鈉來(lái)檢測(cè)

A.①?⑤B.C.②⑤⑥D(zhuǎn).②⑤

4.異丙烯苯和異丙苯是重要的化工原料，二者存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系：

一定條件

--------?

異丙烯苯異丙苯

下列說(shuō)法正確的是

A.異丙烯苯分子中所有碳原子一定共平面

B.異丙烯苯和乙苯是同系物

C.異丙苯與足量氫氣完全加成所得產(chǎn)物的?氯代物有6種

D.0.05mol異丙苯完全燃燒消耗氧氣13.44L

5.下列有關(guān)有機(jī)化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.目前使用最普遍的干洗溶劑四氯乙烯是一種不飽和危

B.阿司匹林化學(xué)名稱(chēng)為乙酰水楊酸，具有解熱鎮(zhèn)痛作用

C.“地溝油”不可食用，但經(jīng)處理后可用來(lái)制肥皂和生物質(zhì)燃料

D.《清明上河圖》原作是在絹上作畫(huà)，“絹”的主要成分是蛋白質(zhì)

6.有機(jī)物的種類(lèi)繁多，但其命名是有規(guī)則的。下列有機(jī)物命名正確的是

9H2cH2cH29H21,4.二甲基丁烷RCHJCHCH=CH23-甲基丁烯

A-

CH,CH3CH,

CH3cH2cHe%3-甲基丁烷

C.

二氯乙烷

D.CH:CI-CH2CI

7.化合物M可用于油漆、顏料、涂料工業(yè),其結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法正確

的是

A.分子式為C14H10O3

B.分子中碳的雜化方式有2種

C.分子中含有4種官能團(tuán)

D.苯環(huán)上的一氯代物有5種

8.“化干戈為玉帛”出自西漢?劉安《淮南子?原道訓(xùn)|》?！案伞焙汀案辍倍际枪糯Ｓ帽?“玉”、

“帛”原指玉器、絲綢。下列從化學(xué)的角度所作分析或敘述錯(cuò)誤的是

A.裝飾“干”的羽毛的主要成分是蛋白質(zhì)，一定條件下能水解生成氨基酸

B.制作“戈”的青銅屬于金屬材料，表面的綠色結(jié)晶銹中含有CuXOH）2c03

C.和DT玉”的主要成分Ca2MgsSiQ22（OH）2,可表示為2Ca05Mg08Si02-H2。

D.灼燒“帛”時(shí)無(wú)明顯氣味，因?yàn)樾Q絲的主要成分為纖維素

9.下列屬于物理變化的是

A.煤的干儲(chǔ)B.石油減壓分儲(chǔ)C.石油裂化D.乙烯聚合

10.下列有機(jī)物中，不屬于高分子化合物的是

A.油脂B.纖維素C.蛋白質(zhì)D.聚乙烯

二、多選題

11.制備下列有機(jī)化合物時(shí)，常會(huì)混有括號(hào)內(nèi)的雜質(zhì)，以下除雜方法正確的是

A.苯（甲苯）：加酸性高缽酸鉀溶液、再加NaOH溶液，分液

B.乙烷（乙烯），催化條件下通入H?

C.乙酸（乙醛），加入新制氫氧化銅，蒸儲(chǔ)

D.乙醛（乙酸），加入氫氧化鈉溶液洗滌，蒸儲(chǔ)

12.化合物Q可用作抗驚厥藥物，常用化合物P和尿素反應(yīng)制得，反應(yīng)如圖所示。下

A.1二述反應(yīng)為取代反應(yīng)

B.P、Q中均不存在手性碳原子

C.1molQ最多能與2molNaOH反應(yīng)

D.P的任一鏈狀同分異構(gòu)體中至少有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

13.己二酸二正己酯是一種增塑劑，大量應(yīng)用于PVB膠片的生產(chǎn)。以己二酸和正己醇

為原料，在催化劑的作用下共熱反應(yīng)，經(jīng)過(guò)回流、減壓蒸播（除去正己醉）、常溫過(guò)濾后

制得己二酸二正己酯粗產(chǎn)品。

合成原理為:

HOOC(CH?)4COOH+2cH3(CHJCH9H麻CH3(CHJOOC(CH2)4COO(CH2)￡CH3+

2H2O

實(shí)驗(yàn)裝置圖（部分裝置略去）如下:

苯和液濱在FeBrs的催化下發(fā)生反應(yīng)，將得到的氣體直接通策和液澳發(fā)生取代

U

入AgNCh溶液中，產(chǎn)生淡黃色沉淀反應(yīng)

A.AB.BC.CD.D

三、有機(jī)推斷題

16.香港中文大學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，辣椒的活性成分辣椒素具有降血壓和降膽固爵的功效，可

以預(yù)防心臟病。辣椒素(H)的一種合成路線如圖所示(部分試劑或產(chǎn)物略去)。

已知：R.-CH2Br-^^->R,-CH=CH-R2

回答下列問(wèn)題：

(1)X的化學(xué)名稱(chēng)為,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(2)D-E的化學(xué)方程式為,E-F的反應(yīng)類(lèi)型為。

(3)H中的含氧官能團(tuán)有o

(4)E的同分異構(gòu)體中，司時(shí)符合下列條件的有種(不考慮立體異構(gòu))。

①分子中含有苯環(huán)②苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基

上述同分異構(gòu)體中滿足能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體且核磁共振氫譜有3組峰

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)利用Wittig反應(yīng)，設(shè)計(jì)以乙醇為主要原料制備2-丁烯的合成路線(其他試劑自

選)。

四、工業(yè)流程題

17.苯酚是一種重要的化工原料以茶酚為主要起始原料，經(jīng)下列反應(yīng)可制得香料M

和高分子化合物N。(部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去)

NaOHCO.C

COONa——

一定條件濃H,SO4、△

香料

（1）B的官能團(tuán)名稱(chēng)苯酚與濃溟水反應(yīng)生成白色沉淀，可用于苯酚的定性檢驗(yàn)和

定量測(cè)定,反應(yīng)的化學(xué)方程式為—o

（2）已知C的分子式為C5H12O,C能與金屬Na反應(yīng)，C分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境

的氫原子，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。

（3）生成N的反應(yīng)的化學(xué)方程式反應(yīng)類(lèi)型為一o

（4）以苯酚為基礎(chǔ)原料也可以合成防腐劑F.已知FH勺相對(duì)分子質(zhì)量為152,其中氧元

素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31.58%,F完全燃燒只生成CO?和H2O2。則F的分子式是—o

五、原理綜合題

18.丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料。一定條件下，2,3.二甲基?1,3.丁二烯（

與溟單質(zhì)發(fā)生液相加成反應(yīng)（I，2-加成和I,4-加成），已知溶劑極性越大越容易發(fā)生I,

4-加成?，F(xiàn)體系中同時(shí)存在如下反應(yīng):

Br

①1sxAHi=nikJ/mol

由阿倫尼烏斯公式推知.同一反應(yīng)在不同溫度（T）下，反應(yīng)速率常數(shù)（k）與活化能（Ea）的關(guān)

kE11

系如下：館,=不豪行（不?〒?）（其中R為常數(shù)）。已知體系中兩種產(chǎn)物可通過(guò)中間產(chǎn)物

I

一/<￡、，八互相轉(zhuǎn)化，反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示：

CH-?1一（IlJir

⑴由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷，mn（填或“<"），AH3=。（用

含不同活化能Ea的式子表示）

⑵其他條件不變的情況下，由公式（R為常數(shù)）推測(cè)：升高一定

入1Z..5U.5KK1]

溫度，活化能越大，速率常數(shù)增大倍數(shù)（填“越大”“越小”或“不變”）。對(duì)反應(yīng)_____

（填①或②）的速率提高更有利。

。）由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷，產(chǎn)物中（用系統(tǒng)命名法命名）含量更大，若要

提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，還可采取的措施是O

（4）在一定溫度下，向某反應(yīng)容器中加入和一定量的肌發(fā)生上述反應(yīng)。測(cè)

得夕L二夕的平衡轉(zhuǎn)化率為公平衡時(shí)Br2為bmol,若以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx,

反應(yīng)③的平衡常數(shù)Kx3=3（以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)），則產(chǎn)物團(tuán)的選

擇性為（已知選擇性指生成目標(biāo)產(chǎn)物所消耗的原料量在全部所消耗原料量中所占

的比例），開(kāi)始加入的BL為mol,反應(yīng)①的平衡常數(shù)K、尸。

19.化合物M是重要的有機(jī)合成中間體,H為高分子化合物，其合成路線如圖所示：

O

U

C

'R

、

A20△（Mr"九）4M『72）

-->0破

佝

匕

濃?UIQg催化劑石

請(qǐng)歸1答下列問(wèn)題：

(1)J的名稱(chēng)為oE中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為oH的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為O

(2)C->D涉及的反應(yīng)類(lèi)型有，

(3)ATB+F的化學(xué)方程式為o

(4)D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(5)符合下列條件的M的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目與M相同

②分子中含有1個(gè)-CH3和1個(gè)-CH2cH2-

③不含-CH2cH2cH2-

(6)請(qǐng)結(jié)合所學(xué)知識(shí)和上述信息，寫(xiě)出以苯甲醛和一氯乙烷為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，制備

(>

葦基乙醛(/0)的合成路線：O

六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

20.上海有機(jī)化學(xué)研究所施世良課題組以Ni(cod”為催化劑實(shí)現(xiàn)了叔醇的手性合成。

(l)Ni在元素周期表中的位置是,寫(xiě)出其基態(tài)原子的價(jià)電子排布式：o

(2)Ni(cod)2是指雙?(1,5-環(huán)辛二烯)銀，其結(jié)構(gòu)如圖所示。

①與碳元素同周期且電負(fù)性大于碳的元素有種。

②Ni(COd)2分子內(nèi)存在的作用力有(填序號(hào))。

a.配位鍵b.金屬鍵c.極性鍵d.非極性鍵e,氫鍵

③Ni(cod”分子中碳原子的雜化方式為o

CH、一CH-CH-CH-CH-CHO

⑶倚萄糖(IIIII)分子中，手性碳原子個(gè)數(shù)

OHOHOHOHOH

為。

(4)下圖三種叔醇的沸點(diǎn)從高到低的順序及原因是。

OHOHOH

H.C-C-CH3H3C-C-CH2CH2CH5H3C-C-CH2CH2CH2CH

E

C%

甲乙丙

（5）紅銀礦NiAs晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:

①Ni原子的配位數(shù)為,,

②兩個(gè)As原子的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)依次為（:，!，J）和_____o

334

③已知晶體密度為pg?cm*X射線光譜測(cè)算出的晶胞參數(shù)為a=b=mpm、c=npm,則阿

伏加德羅常數(shù)NA可表示為mol」（用含m、n和p的代數(shù)式表示）。

參考答案:

1.c

【詳解】A.將銅絲插入FeC13溶液中，銅和氯化鐵反應(yīng)生成氯化亞鐵和氯化銅，鐵的金屬

性強(qiáng)于銅，A錯(cuò)誤；

B.Zn比Fe活潑，在發(fā)生吸氧腐蝕時(shí)，Zn失電子作負(fù)極，鐵作正極、被保護(hù)，但向鐵及附

近滴入K3[Fe(CN)6]溶液時(shí)，F(xiàn)c與KUFc(CN)6]電離出的Fe3+發(fā)生反應(yīng)生成Fe2+,生成的Fe2+

與K3[Fe(CN)。反應(yīng)生成有特征藍(lán)色的沉淀，B錯(cuò)誤；

C.由于M，和R.均可能水解，且水解程度相同，溶液顯中性，因此不能依據(jù)pH=7判斷

MOH和HR是否均為強(qiáng)電解質(zhì)，C正確：

D.向苯酚濁液中滴加飽和Na2c03溶液生成苯酚鈉和碳酸氫鈉，所以苯酚的Ka大于碳酸的

Ka2,但小于Kal,D錯(cuò)誤：

答案選C。

2.A

【詳解】A.生石灰遇水會(huì)發(fā)生反應(yīng)放出大量的熱，并且生成強(qiáng)堿可以使細(xì)菌的蛋白質(zhì)變性，

失去活性從而起到殺菌的作用，故A正確；

B.過(guò)量使用國(guó)家允許使用的食品添加劑，對(duì)人體有害，故B錯(cuò)誤：

C.石英玻璃主要成分是二氧化硅，二氧化硅不是硅酸鹽，故C錯(cuò)誤；

D.根據(jù)分散質(zhì)粒子直徑的大小將分散系分為溶液、膠體利濁液，故D錯(cuò)誤；

故選Ao

【點(diǎn)睛】食品添加劑是指食品在生產(chǎn)、加工、貯藏等過(guò)程中，為了改善食品品質(zhì)及其色、香、

味，改變食品的結(jié)構(gòu)，防止食品氧化、腐敗、變質(zhì)和加工工藝的需要，而加入到食品中的天

然物質(zhì)或化學(xué)合成物質(zhì)。

3.A

【詳解】①煤油中含Cu?G7的烷或環(huán)荒，含氫量越高，熱值最高，煤油中十一烷含氫最高，

故正確；

②絲的主要成分為蛋白質(zhì)，灼燒時(shí)具有燒焦的羽毛氣味，為蛋白質(zhì)的特有性質(zhì)，可用于蠶絲

和棉花的鑒別，故正確；

③油脂水解可得到甘油和高級(jí)脂肪酸，故錯(cuò)誤；

④纖維素和淀粉都是高分子化合物，二者的分子式不同，不是同分異構(gòu)體，故錯(cuò)誤；

⑤多糖可水解生成單糖，蛋白質(zhì)可水解生成氨基酸，故正確：

⑥乙醇和水都與鈉反應(yīng)，不能加入鈉鑒別，故錯(cuò)誤;

答案選A。

4.C

【詳解】A.異丙烯基與苯環(huán)靠著單鍵相連，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，因而異丙烯苯分子中所有碳原子

不一定共平面，A錯(cuò)誤；

B.異丙烯苯分子式為G）Hm乙苯分子式為C8Hm兩者分子式相差一個(gè)“C”，不符合同系物

之間分子組成相差若干個(gè)CH?,B錯(cuò)誤；

,根據(jù)等效氫原則可知該產(chǎn)物有6種氫

原子，因而其一氯代物有6種，C正確；

D.異丙苯分子式為C9H⑵該燃燒方程式為C9Hl2+I2O2M9CO2+6H2O,0.05mol異丙苯完全

燃燒消耗氧氣0.6mol,但氧氣所處狀態(tài)未知（例如標(biāo)準(zhǔn)狀況），無(wú)法計(jì)算氣體體積，D錯(cuò)誤。

故答案選C。

【點(diǎn)睛】需注意在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，用物質(zhì)的體積來(lái)?yè)Q算所含的微粒個(gè)數(shù)時(shí)，要注意，在標(biāo)準(zhǔn)狀

況下，只有1mol氣體的體積才約是22.4L。而某些物質(zhì)在標(biāo)況下為液體或固體是高考中換

算微粒常設(shè)的障礙。如：標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4LCHCL中含有的氯原子數(shù)目為3N,”標(biāo)準(zhǔn)狀況

下，CHCL為液體，22/LCHCb的物質(zhì)的量遠(yuǎn)大于1mol,所以該說(shuō)法不正確.

5.A

【詳解】A.四氯乙烯中含碳氯鍵，屬于氯代垃，不屬于不飽和燒，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

COOH

”「也，具有解熱鎮(zhèn)痛作用,

B.阿司匹林的化學(xué)名稱(chēng)為乙酰水楊酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

B項(xiàng)正確；

C.“地溝油”不可食用，“地溝油”在堿性條件下水解生成的高級(jí)脂肪酸鹽為肥皂的主要成分,

“地溝油''可用于生產(chǎn)生物質(zhì)燃料一生物柴油，C項(xiàng)正確；

D.“絹,，是絲織品，主要成分為蛋白質(zhì)，D項(xiàng)正確；

答案選A。

6.B

【詳解】A.A屬于烷燃，主鏈為6個(gè)碳，正確的命名為己烷，A錯(cuò)誤:

B.B屬于烯燒，主鏈有4個(gè)碳，正確的命名為3-甲基丁烯，B正確；

C.C屬于烷煌，正確的自名應(yīng)為2-甲基丁烷，C錯(cuò)誤；

D.D屬于鹵代燒，正確的命名應(yīng)為1,2-二氯乙烷，D錯(cuò)誤；

答案選B。

7.B

【詳解】A.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知M的分子式為：G4Hl2。3,故A錯(cuò)誤；

B.分子中含有單鍵碳原子和雙鍵碳原子，雜化方式分別為：sp\sp2,故B正確；

C.M中含羥基、談基、健鍵三種官能團(tuán)，故C錯(cuò)誤；

D.該物質(zhì)含兩個(gè)苯環(huán)，一氯代物共6種，故D錯(cuò)誤；

故選：Bo

8.D

【詳解】A.蛋白質(zhì)在一定條件卜水解生成第基酸，裝飾"十''的羽毛的主要成分是蛋白質(zhì)，

選項(xiàng)A正確：

B.制作“戈''的青銅屬于金屬材料，含有銅、錫、鉛等，銅在潮濕的空氣中生成銅銹

CU2(OH)2CO3,選項(xiàng)B正確；

C.硅酸鹽結(jié)構(gòu)復(fù)雜，通、常用金屬氧化物和二氧化硅的組合形式表示其組成，和田“玉”的

主要成分Ca2Mg5Si02(OH)2可表示為2CaO-5MgO-8SiO2H2O,選項(xiàng)C正確；

D.帛印白色的絲綢，蠶絲的主要成分為蛋白質(zhì)，灼燒時(shí)有燒焦羽毛的氣味，選項(xiàng)D借誤；

答案選D。

9.B

【詳解】A.煤的干儲(chǔ)是指將煤隔絕空氣加強(qiáng)熱使之分解的過(guò)程，屬于化學(xué)變化，故A不符

合題意；

B.石油減壓分儲(chǔ)是利用組分的沸點(diǎn)不同進(jìn)行分離，屬于物理變化，故B符合題意；

C.石油裂化是將長(zhǎng)鏈燒斷裂成短鏈的烽，屬于化學(xué)變化，故C不符合題意；

D.乙烯中含有碳碳雙鍵，在一定條件下，發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚乙烯，屬于化學(xué)變化，故D

不符合題意：

答案為B。

10.A

【詳解】高分子化合物的相對(duì)分子量達(dá)到10000以上，常見(jiàn)的高分子化合物分為天然高分子

化合物和合成高分子化合物，如蛋白質(zhì)、淀粉、纖維素都屬于天然高分子化合物，聚乙烯屬

于合成高分子化合物，而油脂的相對(duì)分子量較小，不屬于高分子化合物，故選A。

II.AD

【詳解】A.甲苯被高鋅酸鉀氧化生成苯甲酸，與NaOH反應(yīng)后與苯分層，然后分液可分離，

故A正確；

B,乙烯與氫氣反應(yīng)，易引入新雜質(zhì)氫氣，應(yīng)選濱水、洗氣，故B錯(cuò)誤；

C.乙醛與新制氫氧化銅反應(yīng)，乙酸與氫氧化銅反應(yīng)，將原物質(zhì)除去，不能除雜，故C錯(cuò)誤；

D.乙酸與NaOH反應(yīng)后，增大與乙醛的沸點(diǎn)差異，然后蒸播可分離，故D正確；

答案選AD。

【點(diǎn)睛】乙酸(乙醛)，加入新制氫氧化銅，都會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，乙醛被氫氧化銅氧化，乙

酸和氫氧化銅發(fā)生中和反應(yīng)，所以除雜選擇試劑時(shí)，要不減少原來(lái)的物質(zhì)，不增加其他的雜

質(zhì)。

12.CD

【詳解】A.根據(jù)P、Q結(jié)構(gòu)可知，P與尿素中的氫原子發(fā)生取代反應(yīng)，生成Q和乙醇，A

項(xiàng)正確；

B.手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，由圖示結(jié)構(gòu)可知，P、Q均

不存在手性碳原子，B項(xiàng)正確；

C.Q中的酰胺基可9NaOH發(fā)生反應(yīng)，則ImolQ最多能與4moiNaOH反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.P有11個(gè)碳原子、4個(gè)氧原子和2個(gè)不飽和度，如C(CH3)3C(COOH)2c(CH3)3有2種不

同化學(xué)環(huán)境的氫原子，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故答案選CD。

13.AB

【分析】反應(yīng)裝置中己二酸和正己醇在濃硫酸作催化劑的條件下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)生成己

二酸二正己酯，經(jīng)過(guò)回流，利用減壓蒸儲(chǔ)除去正丁醇，再在常溫下過(guò)濾得到乙二酸二正己酯

粗產(chǎn)品。

【詳解】A.己二酸和正己醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成己二酸二正己酯，可用濃硫酸作催化劑，A

正確；

B.減壓蒸馀是一項(xiàng)通過(guò)降低壓力來(lái)降低沸點(diǎn)的蒸播技術(shù)，題中減壓蒸播可降低正丁醇的沸

點(diǎn)從而除去正丁醇，B正確；

C.己二酸二正己酯化氫氧化鈉溶液中會(huì)發(fā)生水解，造成產(chǎn)物損失，不能用氫氧化鈉溶液洗

滌產(chǎn)品，c錯(cuò)誤；

D.過(guò)漉時(shí)玻璃棒的作用是引流，不能用玻璃棒攪拌，容易搗破濾紙，D錯(cuò)誤;

答案選ABo

14.AD

【詳解】

A.由題干信息可知，有機(jī)物不含酚羥基，則與氯化鐵溶液不反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.由題干有機(jī)物的結(jié)構(gòu)鍵線式可知，結(jié)構(gòu)中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,其余N

的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則氮原子雜化方式為sp2、sp3,B正確；

C.虛線框內(nèi)中五元環(huán)中3個(gè)C均為四面體結(jié)構(gòu)，所有碳、氧原子不在同一平面內(nèi)，C正確；

D.能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的為苯環(huán)和碳碳雙鍵、碳氮雙鍵，則Imol荀地那韋最多與9moi

氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，酰胺鍵與氫氣不反應(yīng)，D錯(cuò)誤；

故答案為：ADo

15.BC

【詳解】A.由于I的還原性大于Fe2+,故向Fe(NO3)2溶液中滴入HI和淀粉混合溶液.溶

液中的H+、NO-I-可以發(fā)生反應(yīng)生成3溶液變藍(lán)，故該實(shí)驗(yàn)不能說(shuō)明F/+的氧化性強(qiáng)于

h,A錯(cuò)誤;

B.向KI溶液中滴加少量氯水，溶液變成藍(lán)色，說(shuō)明氯水中的CL與溶液中的r發(fā)生反應(yīng)生

成6故該實(shí)驗(yàn)可以說(shuō)明C12的氧化性比12的強(qiáng)，B正確;

C.向Ag2c03白色懸濁液中滴加少量Na2s溶液，出現(xiàn)黑色沉淀，該黑色沉淀為Ag?S,說(shuō)

明硫化鈉溶液可以與溶解度小的碳酸銀反應(yīng)生成溶解度更小的硫化銀，故可以說(shuō)明

Kv,(Ag2S)

VKp(Ag2co3),C正確；

D.苯和液濱在FeB"的催化下發(fā)生反應(yīng)生成HBi,但是由丁該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，得到的氣

體中還含有Bn,Bn溶于硝酸銀溶液后可以與水發(fā)生反應(yīng)生成Br,Br與Ag+反應(yīng)生成淡黃

色的AgBr沉淀，故不能單憑是否有淡黃色沉淀生成確定苯和液浪發(fā)生取代反應(yīng)，D錯(cuò)誤；

故選BC.

O

16.(1)2-甲基丙醛大八八少丫

OHOH

⑵取代反應(yīng)

（3）酚羥基、醛鍵、酰胺基

(4)12BrCOOH

O,/Cu

CH)CHO—

Wittig反"*CH3CH=CHCH3

(5)CH3CH2OH-

【分析】A發(fā)生取代反應(yīng)引入澳原子生成B,結(jié)合B和X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、C的分子式，可知C

O

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人?\夕丫；由D和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合E的分子式，可知D和浪

OH

JvBr

發(fā)生酚羥基的鄰位取代生成E,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為QJ：E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F中醛基

CHO

轉(zhuǎn)化為-CH2NH2得到G；CG生成H：

【詳解】（1）由X結(jié)構(gòu)可知，X的化學(xué)名稱(chēng)為2-甲基丙醛；由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

O

（2）D和澳發(fā)生酚羥基的鄰位取代生成E,反應(yīng)方程式為：

OH0H

0+BQ—>+HBr：E中澳原子為-OCH3取代，發(fā)生取代反應(yīng)生成F,

CHOCHO

故為取代反應(yīng)；

（3）由H結(jié)構(gòu)可知，H中的含氧官能團(tuán)有酚羥基、醛鍵、酰胺基；

OH

1

（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為工，E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)符合下列條件:

CHO

①分子中含有苯環(huán)；②苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基；可以為-COOH和-Br、-OOCH和-Br、

O

-CHO和-OBr、—OH和||,兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，符合

-C——Br

條件的同分異構(gòu)體共12種：上述同分異構(gòu)體中能與飽和NaHCO,溶液反應(yīng)放出氣體說(shuō)明分

子中有-COOH,核磁共振氫譜有3組峰說(shuō)明有3種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則符合條件的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCOOH。

(5)乙醇催化氧化可制得CH3CHO,乙醇與HBr反應(yīng)可制得CH3cH?Br,CH3cH。與

CHCH/r通過(guò)Wittig反應(yīng)可制得CH3cH=CHC%；故流程為:

Oj/Cu

色」CHjCHO—

Wittig反應(yīng)

CHCH=CHCH

CH3CH2OH-33O

HBr

CH,CH2Br-J

17.陵基、羥基OH+3BF2+3HBr

+(2n-1)CH30H縮聚反應(yīng)C8H8O3

【分析】苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)生成苯酚鈉，故A為CAoNa,由轉(zhuǎn)化關(guān)系可以知道B為

/OH

=,

/^\_CooHC的分子式為C5H12O,C能與金屬Na反應(yīng)，屬于飽和一元醇，C分子中有

CH,

3中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH-j-CHqH,B與C發(fā)生酯化反應(yīng)生成

CH.

.OHCH,

M，M為coo—CH'-:-CH,,苯酚與丙酮反應(yīng)生成D,D的分子式為C15H16O2,

CH,

再結(jié)合N的結(jié)構(gòu)可以知道D為H。

【詳解】(1)根據(jù)上述分析可以知道，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C^_cOOH，其含有的官能團(tuán)為撥

基、醛基；苯酚與濃浪水反應(yīng)生成三漠苯酚和淡化氫，反應(yīng)的方程式為：C^OH+BBrz

OH

―飛'Br+3HBr>

Br

OH

答案為：竣基、醛基；QnoH+3Br2—>Br-[KrBr+3HBr；

母

H

⑵根據(jù)分析可以知道，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:coo—

答案為:COO—CH

(4)以苯酚為基礎(chǔ)原料也可以合成防腐劑F。經(jīng)質(zhì)譜分析F的相對(duì)分子質(zhì)量為152,其中氧元

素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31%,則分子中氧原子數(shù)目為"2：。%=3,而F完全燃燒只生成二氧化碳和

16

水，則只含有c、H、O三種元素，去掉3個(gè)氧原子剩余式量為152-48=104,分子中最大碳

104

原子數(shù)目為五二8.8,故F的分子式為C8H8。3；

答案為：C8案為:

18.⑴-(旦邦修一旦廣％)

⑵越大②

(3)2,3-二甲基-I,4-二澳-2■■丁烯在極性大的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)

0.25a(l+b)

(4)75%b+a

(l-a)b

【分析】(1)由反應(yīng)歷程及能量變化圖示可知，反應(yīng)物總能量高于生成物總能量，可知反應(yīng)

放熱，根據(jù)蓋斯定律，川知m與n的關(guān)系：根據(jù)蓋斯定律，根據(jù)①@川求得AH3；

⑵由題中阿倫尼烏斯公式1g》二焉可知，升高相同的溫度，活化能越大，速

率常數(shù)k增大的越多，艮2<&3故升高溫度，對(duì)1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利，則其

他條件不變的情況"升高反應(yīng)溫度，對(duì)反應(yīng)②的速率提高更有利；

(3)根據(jù)能量越低越穩(wěn)定，反應(yīng)容易轉(zhuǎn)化生生成，則反應(yīng)達(dá)平衡后產(chǎn)物中含最更大；主鏈含

有4個(gè)C原子，1、4號(hào)C原子上含有Br原子，2、3號(hào)C原子上含有甲基，2號(hào)C原子含

有碳碳雙鍵，可知該物質(zhì)的名稱(chēng)；根據(jù)提示，已知溶劑極性越大越容易發(fā)生1，4-加成溶劑，

故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，還可采取的措施是在極性大的溶劑中進(jìn)行

反應(yīng);

(4)設(shè)反應(yīng)生成xmolBr，反應(yīng)③的平衡常數(shù)KX3=3,則生成的物質(zhì)

的量為3xmol,則可求得的選擇性百分比為;

反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，加入l.Omol夕1廣4了的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則消耗

的物質(zhì)的量為

amol,則消耗Br2的物質(zhì)的量為amol,平衡時(shí)Br2為bmol,可知加入的Br2的量:消耗

的物質(zhì)的量為amol,生成的總物質(zhì)的量為amol,產(chǎn)物

Br

的選擇性百分比為75%,則生成由、人「的物質(zhì)的量為

(1-75%)xamol=0.25amol,平衡時(shí)，的物質(zhì)的吊為(1-a)mol,Bn為bmol,各物質(zhì)總物

質(zhì)的量為(l+b)mol,根據(jù)①的平衡常數(shù)表達(dá)式，可計(jì)算B①的平衡常數(shù)

以此來(lái)解析；

【詳解】(1)由反應(yīng)歷程及能量變化圖示可知，反應(yīng)物總、能量高于生成物總能量，則

AH2=Ea3-Ea4,這個(gè)過(guò)程中AH3=AH2-AH1=Ea3-Ea4-(Ea2-EHl)=-(E斛+Ea2-Eal-Ea3)；

KE?

(2)由題中阿倫尼烏斯公式除^二獷而(豆-三)可知，升高相同的溫度，活化能越大，

IX|Z.JUJK1)1|

速率常數(shù)k增大的越多，Ea2〈艮3故升高溫度，對(duì)1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利，則

其他條件不變的情況下，升高反應(yīng)溫度，對(duì)反應(yīng)②的速率提高更有利；

.BrI

(3)由圖可知，所、/松「上「的能量低于即、^|^,即?^/小較穩(wěn)定，反應(yīng)生成

的Br、，、容易轉(zhuǎn)化為團(tuán)J丫Bt則反應(yīng)達(dá)平衡后產(chǎn)物中Br、/卜「Bi含量更大,

主鏈含有4個(gè)C原子，1、4號(hào)C原子上含有Br原子，2、3號(hào)C原子上含有甲基，2號(hào)C

原子含有碳碳雙鍵，則該物質(zhì)的名稱(chēng)為2,3-二甲基-1,4?二澳-2-丁烯：有題目中信息可知，

溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4加成，故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的最分?jǐn)?shù)，還

可采取的措施是在極性大的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)；

Br?

(4)設(shè)反應(yīng)生成xmolH反應(yīng)③的平衡常數(shù)Kx3=3,則生成即~4^"的物

3x

質(zhì)的量為3xmol,則產(chǎn)物的選擇性百分比為xlOO%=75%；

3x+x

反應(yīng)開(kāi)始時(shí),加入l.Omol的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則消耗的物質(zhì)的量為

amol,則消耗Bn的物質(zhì)的量為amol,平衡時(shí)Bn為bmol,開(kāi)始加入的Brz為(b+a)mol,消

Br

耗人J的物質(zhì)的量為amol,生成母、小「小、Hr的總物質(zhì)的量為amol,產(chǎn)

?Br

物廝的選擇性百分比為75%,則生成Hr的物質(zhì)的量為

(l-75%)xamol=0.25amol,平衡時(shí)，入F的物質(zhì)的量為(l-a)mol,Bn為bmol,各物質(zhì)總物

0.25

質(zhì)的量為(1+b)mol,則反應(yīng)①的平衡常數(shù)［J+b—=

(瞿)'(白))

1+b1+b

CH.

.I

19.環(huán)己醇碳玻雙鍵、羥基H一(Hi加成反應(yīng)、

CH：(X)C—

消去反應(yīng)O<，…I<H+H2O二O?w+CH3cH20H

CH3cH二CHCHO+2Ag(NH3)2OH—.CH3cH:CHCOONH4+3NH3+2Agl+H?O6

CH3cH2C1W.CH3cHzOH三,?CH￡H。、:.J”——

【詳解】根據(jù)已知:M?化■在過(guò)氧化物作用下生

oo

成A為.?；Koi在酸性條件下水解生成苯甲酸和ROH,根據(jù)后面反應(yīng)情

況可知B為ROH,F為米甲酸，ROH在銅的催化卜?馬黛氣反應(yīng)生成RCHO,RCHO在氫氧

qqX?u

化鈉水溶液中發(fā)生類(lèi)似1知②2R-CH2cH0-,結(jié)合D的相

AR-CH,CH-€-CHO

對(duì)分子質(zhì)量為70可推出D為CH3cH=CHCHO,則C為乙醛，B為乙醇；一R為甲基；D

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成相對(duì)分子質(zhì)量為72的E,E為CH3cH=CHCH2OH：

CH3cH=CHCH20H與苯卬酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為(IIJ><H

(H,(11=(H(H.<>(M-發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子H為

CH,

￡(1H—(II?,；苯與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己烷，環(huán)己烷

CH：(XX—

在光照條件下與氯氣發(fā)生.取代反應(yīng)后再氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成J為環(huán)己醉，環(huán)

己醉在銅的催化下與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成K為環(huán)己酮，環(huán)己酮在氫氧化鈉作用下反應(yīng)生

OO

成L為7,(>發(fā)生水解反應(yīng)生成M為HOOC(CH2)4CH2OHO(1)J的名稱(chēng)為環(huán)己醇；E

VV

為CH3cH=CHCH20H,所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為碳碳雙鍵、羥基；H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH,

iyil-(11,;(2)C-D是乙醛在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生分子間的加成反

應(yīng)生成CH3cH(OH)CHaCHO,再發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3cH二CHCHO和水，涉及的反應(yīng)

類(lèi)型有加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；(3)A-B+F的化學(xué)方程式為-IH'E+H2O_.

，T+CH3cH?0H；(4)D為CH3cH=CHCHO,與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

為

CH3CH=CHCHO+2Ag(NH3)2OH_.CH3cH:CHCOONHi+3NH3+2Agl+H2O：(5)M

符合條件：①官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目與相同，則含有一個(gè)羥基和一個(gè)

HOOC(CH2)4CH2OH,M

竣基,②分子中含有1個(gè)-C%和1個(gè)-CH2cH2?

③不含-CH2cH2cH”，故除了末端的甲基、羥基和按基外，結(jié)構(gòu)為

2

|，若甲基在I位，另外兩取代基分別在2、3和3、2兩種；

1-CH2-CH-CH2CH2-3

若羥基在1位,另外兩取代基分別在2、3和3、2兩種；若坡基在1位，另外兩取代基分別

在2、3和3、2兩種；故同分異構(gòu)體布6利I(6)一-氯乙烷在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)

生取代反應(yīng)生成乙醇，乙醇氧化得到乙醛，乙醛和苯甲醛在氫氧化鈉溶液中反應(yīng)生成

、＞一”"與氫氣發(fā)牛.加成反應(yīng)生成節(jié)基乙醛(：)，合成路線為:

CH3CH2CI?CH3cH20H-CH3cH0、7-,

“：(iuio

O

點(diǎn)睛:本題考查有機(jī)