高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.(2022?江西九江?三模)以物質(zhì)的量之比3：I的Fe和A1共熔后結(jié)晶得Fe3Al晶體，晶胞結(jié)構(gòu)如圖一所

示，該晶胞為立方晶胞，晶胞參數(shù)為apm。血紅素(如圖二)是血紅蛋白的活性部位，其中心元素是Fe(II)。

二者是常見(jiàn)的含鐵物質(zhì)，請(qǐng)回答下列問(wèn)題。

(l)Feh的價(jià)電子排布式為：o

(2)血紅素分子中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是(用元素符號(hào)表示)；這些元素形成的簡(jiǎn)單氫

化物中沸點(diǎn)由高到低的順序是(用化學(xué)式表示)；C、N、O三種元素形成一種陰離子CNO:其結(jié)構(gòu)

中有個(gè)。鍵，個(gè)九鍵。

(3)有機(jī)分子中的閉環(huán)平面結(jié)構(gòu)中，成環(huán)原子的九電子數(shù)等于4n+2(n=l,2,3……)時(shí)，該環(huán)具有芳香性。n

環(huán)為血紅素中含N最小環(huán)，且為平面結(jié)構(gòu)，則N雜化類(lèi)型為；該環(huán)(填“有”、“無(wú)”)芳香性。

(4)F.A1晶胞中，口尸bpm,rFc=cpm,則該晶胞的空間利用率為(以含兀的代數(shù)式表示)。

(5)m原子的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為.：晶胞內(nèi)任意兩個(gè)A1原子之間的距離為pm。

(6)Fe3Al晶體的密度為gcnr3o

2.(2022?天津南開(kāi)?一模)工業(yè)上用焦炭還原石英砂制得含有少量雜質(zhì)的粗硅，將粗硅通過(guò)化學(xué)方法進(jìn)一

步提純，可以得到高純硅。但I(xiàn)答下列問(wèn)題：

(1)石英砂制粗硅的化學(xué)方程式為o

(2)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用形象化描述。在基態(tài)MC原

子中，核外存在對(duì)自旋相反的電子。

(3)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。

①在石墨烯晶體中，每個(gè)六元環(huán)占有_______個(gè)C原子。

②在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個(gè)C原子連接個(gè)六元環(huán)。

③寫(xiě)出金剛石的硬度大于晶體硅的原因：0

(4)SiO2的晶體類(lèi)型是晶體，一種SiO2晶體的結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈

如下圖所示。其中Si原子的雜化軌道類(lèi)型是O

(5)寫(xiě)出SiCL的電子式：,出還原氣態(tài)SiCL可制得純硅，1100C時(shí)每生成0.56kg純硅需吸收akJ

熱量，寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：。

3.(2022?福建三明?三模)稀土元素軋(Gd)及其化合物在醫(yī)藥、光學(xué)儀器、核反應(yīng)控制等方面有廣泛應(yīng)用。

(1)錢(qián)雙胺是新一代安全性高的非離子型磁共振造影劑，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。

①軋雙胺分子中存在的化學(xué)鍵有?

A.離子鍵B.氫鍵C.配位鍵D.共價(jià)鍵

②分子中C原子的雜化方式為O

(2)硫氧化鈍GdxOySz(簡(jiǎn)稱(chēng)GOS)屬于離子型六方晶系材料，在輻射檢測(cè)、增感屏幕和X射線(xiàn)顯微鏡等方面

應(yīng)用廣泛。GOS晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。

試卷第2頁(yè)，共16頁(yè)

?(3d

OS

①基態(tài)s原子的價(jià)電子排布式為

②硫氧化軋(GOS)的化學(xué)式為

③在下圖的菱形框中補(bǔ)全該晶胞沿z軸方向的投影圖.

沿z方向的投影圖

(3)Gd2O3可用于增感熒光材料和核反應(yīng)堆控制，熔點(diǎn)較高，常溫下能與Hz。、CO2等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，熔點(diǎn)

Gd2O3>H2O>CO2的原因是。

4.(2022?山東淄博?二模)氮及其化合物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)基態(tài),3N原子核外存在______對(duì)自旋相反的電子：第一電離能大于N的第二周期元素有種。

⑵離子晶體N2O5由NO；和NO,構(gòu)成，NO；的空間結(jié)構(gòu)為。NO,、NO2,NO；的鍵角由大到小的

順序是o

(3)晶體中四面體空隙是由相鄰四個(gè)球體圍成的空隙，球體的中心連線(xiàn)圍成四面體；八面體空隙是由相鄰六

個(gè)球體圍成的空隙，球體的中心連線(xiàn)圍成八面體。氮化鑰屬于填隙式氮化物，N原子填允在金屬銅(Mo)面

心立方晶胞的部分八面體空隙中，晶胞如圖所示：

①氮化鋁的化學(xué)式為,晶胞中1號(hào)N原子與2號(hào)N原子的距離為nm。

②金屬銅的每個(gè)面心立方晶胞中，四面體空隙數(shù)有個(gè)。如果讓Li+填入氮化銅晶體的八面體空隙,

每個(gè)氮化鋁晶胞最多可以填入個(gè)Li\

(4)在Ca3N2的晶胞中，Ca?+與N?一以四面體配位方式結(jié)合(即金屬離子的配位數(shù)為4),則該晶體中N?-的配位

數(shù)為O

5.（2022?青海西寧?二模）金屬元素Cu、Mn、Co、Ni等在電池、儲(chǔ)氫材料、催化劑等方面都有廣泛應(yīng)用。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是。

（2）原子核外運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+；表示，與之相反的用-g表示，士;

即稱(chēng)為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)Ni原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為。

⑶銅溢氧化物（CuMihO.能在常溫下催億氧化甲醛（結(jié)構(gòu)如圖）生成甲酸。

O

II

7折

①為（填或"V”）120。；從原子軌道重疊方式分類(lèi)，分子中C-H鍵的類(lèi)型是o

②氣杰時(shí)，測(cè)得甲酸的相對(duì)分子質(zhì)量大于46,其原因可能是o

（4）Qi（NO3）2是有機(jī)催化劑，其溶液為天藍(lán)色。

①使溶液呈現(xiàn)天藍(lán)色的四水合銅離子，其空間構(gòu)型為平面正方形，則CY+的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_____（填標(biāo)

號(hào)）。

A.dsp2B.spC.sp2D.sp3

②NO；的空間構(gòu)型為；分子中的大九鍵可用符號(hào)口：表示，其中m代表參與形成大九鍵的原子數(shù)，

n代表參與形成大兀鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大兀鍵可表示為n：），則NO；中的大兀鍵應(yīng)表示為°

（5）C。晶體堆積方式為六方最密堆積，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，已知C。的原子半徑為r,該晶胞的空間利用

率為（晶胞上占有的原子的體積與晶胞體積之比為晶胞的空間利用率，用含兀的代數(shù)式表示）。

6.（2022?重慶?模擬預(yù)測(cè)）磷及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中起著重要的作用。

（1）基態(tài)磷原子價(jià)電子的軌道表示式是。

（2）磷元素有白磷、黑磷等常見(jiàn)的單質(zhì)。

①白磷（P4）是分子晶體，易溶于CS2,難溶于水，可能原因是.

試卷第4頁(yè)，共16頁(yè)

②黑磷晶體是一種比石墨烯更優(yōu)秀的新型材料，其晶體是與石墨類(lèi)似的層狀結(jié)構(gòu)，如下圖所示。下列有關(guān)

黑磷晶體的說(shuō)法正確的是(填字母序號(hào))

黑磷

a.層與層之間的作用力是共價(jià)鍵

b.分子中磷原子雜化方式為sp2雜化

C.是混合型晶體

(3)Fe*與水會(huì)形成黃色的配離子[Fe(OH)F，為避免顏色干擾，常在Fe'+溶液中加入H3P。4形成無(wú)色的

3

[Fe(PO4)2]-.由此推測(cè)與Fe3+形成的配離子更穩(wěn)定的配體是,其空間構(gòu)型是。

(4)第IHA族磷化物均為共價(jià)化合物，被廣泛用于高溫技術(shù)、新型電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。

①實(shí)驗(yàn)測(cè)定磷化鋁和磷化鈿的熔點(diǎn)分別為2000、1070℃,從結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明其熔點(diǎn)差異的原因。

②磷化硼是一種半導(dǎo)體材料，晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。磷化硼的化學(xué)式是，己知晶胞邊長(zhǎng)apm,

阿伏加德羅常數(shù)為NA，磷化硼晶體的密度是g/cn?。(1pm=io-iOcm)

7.(2022?全國(guó)?模擬預(yù)測(cè))銘是人體內(nèi)微量元素之一，是重要的血糖調(diào)節(jié)劑。

(1)格在元素周期表中的位置為,其基態(tài)原子核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為o

(2)己知C產(chǎn)半徑小，正電場(chǎng)較強(qiáng)，容易與HQ、NH,、C「等分子或離子形成多種配合物，

[Cr(MO%(N&1]J?2見(jiàn)0是其中的一種。

①該配合物中提供孤對(duì)電子形成配位鍵的原子是o

②中心原子雜化方式為_(kāi)______(填標(biāo)號(hào))。

a.sp2b.sp3c.sp3dd.d2sp3

③該物質(zhì)中，氮?dú)滏I的鍵角比獨(dú)立存在的氣態(tài)氨氣分子中鍵角略大，其原因是。

(3)鈦珞合金是一種高溫結(jié)構(gòu)材料，第二電離能h(Ti)l2(Cr)(填“〉”或“<”)，原因是一

(4)倍的一種氮化物晶體立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。A點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),則B點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為

己知r(N3~)=anm,r(Cr3+)=bnm,則AB間距離為nm。

8.(2022?北京?模擬預(yù)測(cè))銅及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)基態(tài)銅原子有_______種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不相同的電子，其價(jià)層電子排布式為。

(2)已知銅與氯形成化合物的立方晶胞如下圖所示。

②該晶體中，每個(gè)氯原子周?chē)c它最近且等距離的氯原子有個(gè)。

(3)CP能與多種物質(zhì)形成配合物，為研究配合物的形成及性質(zhì)，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。

序

實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象或結(jié)論

號(hào)

產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，隨后溶解并得到深藍(lán)色的溶

i向CuSO」溶液中逐滴加入氨水至過(guò)量

液

ii再加入無(wú)水乙醇得到深藍(lán)色晶體

iii測(cè)定深藍(lán)色晶體的結(jié)構(gòu)晶體的化學(xué)式為［Cu(NH3)1SO4乜0

將深藍(lán)色晶體洗凈后溶于水配成溶液，再加入稀

iv無(wú)藍(lán)色沉淀生成

NaOH溶液

①深藍(lán)色的配離子［CU(NH3)J’的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

試卷第6頁(yè)，共16頁(yè)

②[Cu(NH3)/SO?晶體中的中心原子雜化軌道類(lèi)型為：o

4H2OH2O

③加入乙醇有晶體析出的原因：。

2+

④該實(shí)驗(yàn)條件下，Cu與NH3的結(jié)合能力___________(填“大于”“小于”或“等于")C/+與OH-的結(jié)合能力。

⑤NH,能與c廣形成[Cu(N&)J+,而NF,不能，其原因是。

9.(2022?甘肅?二模)高效節(jié)能、壽命長(zhǎng)的半導(dǎo)體照明產(chǎn)品正在引領(lǐng)照明行業(yè)的綠色變革，而氮化錢(qián)(GaN)

的研釗是實(shí)現(xiàn)半導(dǎo)體照明的核心技術(shù)和基礎(chǔ)，當(dāng)前我國(guó)在第三代半導(dǎo)體材解研制方面走在世界的前列?；?/p>

答下列有關(guān)問(wèn)題。

(1)基杰Ga原子的價(jià)層電子排布式為o

(2)GaN在加熱條件下與NaOH溶液發(fā)生如下反應(yīng)：CaN+OH+H2O=GaO2+NH3to

①基態(tài)N、O分別失去一個(gè)電子時(shí)，需要吸收能量更多的是,判斷的理由是o

②GaO,在高氯酸的熱溶液中可以生成化合物[Ga(H20)6](C104)3,該化合物中提供孤電子對(duì)形成配位鍵的原

子為,lmol[Ga(H2O)6產(chǎn)中所含有的。鍵數(shù)目為,CQ與H2O相比，鍵角CIO4比0(填

“＞，，或，＜，＞

(3)GaN的一種晶胞結(jié)構(gòu)可看作金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被N原子代替，頂點(diǎn)和面心的碳原子被Ga原子代

替。

①氮化錢(qián)中像原子的雜化方式為,與同一個(gè)Ga原子相連的N原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為o

②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。若沿y軸投影

的晶胞中所有原子的分布圖如下圖所示，則2、3、4原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)不可能的是(填序號(hào))。

a.(0.75,0.75,0.25)b.(0.75,0.25,0.75)

c.(0.25,0.25,0.25)d.(0.25,0.75,025)

③GaN晶體中N和N的原子核間距為apm,GaN的摩爾質(zhì)量為MgmoH,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則

GaN晶體的密度為gcm\

10.(2022.遼寧錦州.一模)氧砥IV)堿式碳酸鐵晶體｛(NHJ5[(VO)6(COJ(OH)」.10HQ｝是制備多種含

銀產(chǎn)品和催化劑的基礎(chǔ)原料和前驅(qū)體。

己知：①氧鈕(IV)堿式碳酸鉉晶體呈紫紅色，難溶于水和乙醇

②V02+有較強(qiáng)還原性，易被氧化

實(shí)驗(yàn)室以為原料制備該晶體的流程如圖：

V2O5

國(guó)1步驟i>WOC12溶液|步驟?步.>圉鋼(IV)堿式碳酸筱晶體

向中加入足量鹽酸酸化的溶液，微沸數(shù)分鐘。

i.V2O5N2Hli-2HC1

ii.將凈化的V03溶液緩慢加入到足量NH4HCO3溶液，有氣泡產(chǎn)生，析出紫紅色晶體。

待反應(yīng)結(jié)束后，在有保護(hù)氣的環(huán)境中，將混合液靜置一段時(shí)間，抽濾，所得晶體用飽和、

Hi.CO?NH4HCO

溶液洗滌3次，再用無(wú)水乙醇洗滌2次，得到粗產(chǎn)品。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)鋼原子的價(jià)層電子的軌道表示式為。

(2)步驟i中生成VO。2的同時(shí)生成一種無(wú)色無(wú)污染的氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(3)步驟ii可在如圖裝置中進(jìn)行：

A

①導(dǎo)管a的作用為。

②實(shí)驗(yàn)時(shí)先關(guān)閉％,打開(kāi)當(dāng)______(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象)時(shí)，再關(guān)閉K.打開(kāi)K-

③裝置B中的試劑為o

步驟適中用飽和溶液洗滌晶體，檢驗(yàn)晶體已洗滌干凈的操作是。

(4)NH4HCO,

(5)稱(chēng)雙mg粗產(chǎn)品，用KMnO,溶液氧化,再除去多余的KMnO,(方法略)，滴入幾滴鐵氟化鉀{KjF&CN%]}

溶液，最后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為。(設(shè)

00.100mol/L(NH4)2Fe(SO)20.00mL

軌的相對(duì)原子質(zhì)量為滴定反應(yīng)為：2>423>

M,VO：+Fe+2H=VO*+Fe+H2O)

①滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為o

②產(chǎn)品中銳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%(用含有m、M的式子表示)。

試卷第8頁(yè)，共16頁(yè)

11.(2022?天津?模擬預(yù)測(cè))含銀(Ga)化合物在半導(dǎo)體材料、醫(yī)藥行業(yè)等領(lǐng)域發(fā)揮重要作用?；卮鹣铝袉?wèn)題:

(1)基態(tài)錢(qián)原子最外層的電子排布圖為O

(2)Ga與Zn的第一電離能大小關(guān)系為：GaZn(填域"=")。

(3)GaXs的熔沸點(diǎn)如下表所示。

鐵的鹵化物GaCl3GaBi^Gal,

熔點(diǎn)/℃77.75122.32II.5

沸點(diǎn)/℃201.2279346

①100C,GaCjGaBr,和G叫呈液態(tài)的是(填化學(xué)式)，沸點(diǎn)依次升高的原因是

②GaF：的熔點(diǎn)約1000C,遠(yuǎn)高于GaCl?的熔點(diǎn)，原因是

(4)錢(qián)配合物具有高的反應(yīng)活性和良好的選擇性。在藥物領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注，GaCh與2-甲基8-羥基瞳咻

「口)在一定條件下反應(yīng)可以得到一種喳咻類(lèi)像配合物(M),其結(jié)構(gòu)如圖所示。2-甲基-8-

Ln?

OH

:H、C、N的原子半徑由大到小的順序?yàn)?/p>

(5)作為第二代半導(dǎo)體，神化像單晶因其價(jià)格昂貴而素有“半導(dǎo)體貴族”之稱(chēng)。種化像是由Ga(CH3)3和As%

在一定條件下制備得到，同時(shí)得到另一物質(zhì)，該物質(zhì)分子是(填“極性分子”或“非極性分子"),

As&分子的空間形狀為。

(6)GaN是制造LED的重要材料，被譽(yù)為，第三代半導(dǎo)體材料”。其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:

O氮原子

J做原子

①在GaN晶體中，距離每個(gè)Ga原子最近的Ga原子有個(gè)，N原子的配位數(shù)為。

②GaN的密度為g/cn?。（設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,用含a、c、NA的代數(shù)式表示）

12.（2022?寧夏?石嘴山市第三中學(xué)模擬預(yù)測(cè)）聚合物鋰離子電池具有超薄化特征，適用于多種設(shè)備，電極

材料涵蓋LiFePO,、LiNiO?、LiPR、LiAsR等物質(zhì)。

（1）磷酸為磷的最高價(jià)含氧酸，其空間結(jié)構(gòu)如圖：

①鍵角大小比較：?P（填“大于”“等于”或“小于

②純凈的磷酸黏度極大，隨溫度升高黏度迅速下降，原因是o

（2）聚合物鋰離子電池工作時(shí)，Li，沿聚乙二醇分子中的碳氯鏈遷移，過(guò)程如圖所示（圖中陰離子未畫(huà)出）。

①Li?遷移過(guò)程中與聚乙二醇分子中O原子間的作用力為（填標(biāo)號(hào)）。

a.分子間作用力b.離子鍵c.共價(jià)鍵

②LiAs耳的陰離子的空間構(gòu)型為；基態(tài)As原子的最高能級(jí)組軌道排布式為1

試卷第10頁(yè)，共16頁(yè)

(3)二茂鍥是具有導(dǎo)電性的有機(jī)配合物。銀在周期表中的位置是,.(填寫(xiě)對(duì)應(yīng)周期、

族)。x個(gè)原子共用y個(gè)電子可表示為n：,則環(huán)戊二烯離子(C5HJ中的大兀鍵可表示為

(4)圖1為NiO晶胞，與一距離最近的有個(gè)。

II■I

IIJI

圖1

一定溫度下，NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”，可以認(rèn)為。2-作密置單層排列，Ni?，填充其中(如

圖2),該“單分子層”面積密度為mgcm2則-的半徑為nmo(用m、N、表示)

13.(2022?新疆烏魯木齊?二模)硫酸亞鐵鉞是一種藍(lán)綠色的復(fù)鹽，俗名為摩爾鹽，化學(xué)式為

它在空氣中穩(wěn)定，是重要的化工原料，用途十分廣泛,該物質(zhì)隔絕空氣加強(qiáng)熱會(huì)發(fā)

(NH4)2Fe(SO4)2-6H2Oo

生分解，一種分解方式可表示為：(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O=2NH3f+FeO+2SO3T+7H20〃請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為,s電子的電子云形狀為。

(2)摩爾鹽中的組成元素N、O的電負(fù)性大小順序是o

(3)SO2、SO3、SO；是三種常見(jiàn)含硫微粒.

微粒的立體構(gòu)型為，中心原子的雜化方式為

①SO；S02

②固杰SO3能以無(wú)限長(zhǎng)鏈形式存在，結(jié)構(gòu)如圖1所示。與硫原子形成化學(xué)鍵更長(zhǎng)的是(填“橋氧”

或“端基氧”)，理由是

圖1

[^%-H

(4)嗨吩(0/)、毗咯(0/)都可與Fe3+形成配位化合物。在水中的溶解度唾吩毗咯

(填“V”、或，—)，理由是

(5)氧化亞鐵的?種晶胞與氯化鈉晶胞類(lèi)似，如圖2所示。

,6?…!■?一?2

>--4-d........#?O2

圖2

①以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖2中原

子1的坐標(biāo)為(0,；,1),則原子2的坐標(biāo)為。

②Fe?+處于CP.圍成的___________空隙中。(填“正四面體”或“正八面體”)

③該晶體的密度為pg?cnP,用No表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶胞邊長(zhǎng)為pm。

14.(2022?新疆?二模)我國(guó)科學(xué)家利用硫化錯(cuò)(ZfTe*和神化鎘(Cd3As*為材料成功地驗(yàn)證了三維兩字霍爾

效應(yīng)，并發(fā)現(xiàn)了金屬一絕緣體的轉(zhuǎn)換?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)基態(tài)碑原子的價(jià)電子排布式為一o

(2)As與Ge、Se同周期且相鄰，它們的第一電離能由大到小的順序?yàn)橐?用元素符號(hào)表示)。

(3)與神(As)同主族的N、P兩種元素的氫化物水溶液的堿性：NH3>PH3原因是一o

(4)含林有機(jī)物”對(duì)氨基苯碎酸”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，碑原子軌道雜化類(lèi)型為—>

(5)Cd2+與NH3形成的配離子[Cd(NH3)4產(chǎn)中，2個(gè)N%被2個(gè)Ct替代只得到1種結(jié)構(gòu)，[Cd(NH3)4p+的立體

構(gòu)型是,lmol[Cd(NH3)4產(chǎn)含__molo鍵。

15.(2022.新疆烏魯木齊.三模)珞、鈦、鋅的化合物在化工、醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。

(l)[Cr(H2O)4Cl2]CI*2H2O是銘的重要配合物。

①寫(xiě)出銘元素基態(tài)原子的價(jià)層電子軌道表示式O

②氧元素第一電離能I尸13.62eV,氯元素第一電離能I產(chǎn)12.97eV,氮元素第一電離能大于氯元素第一電離

能的主要原因是o

試卷第12頁(yè)，共16頁(yè)

③[Cr（H2O）4C12]Cl?2H2O中的配體是。其配離子的兩種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如圖1所示，極性較小的是

（填“a”或"b”）。

ab

圖1

（2）二氧化鈦與COCL（光氣）、S0C3二氯亞硫）等氯化試劑反應(yīng)可用于制取四氯化鈦。

①COCL分子的空間構(gòu)型為,分子中o鍵和兀鍵的數(shù)目之比為o

②SOCb中心原子的雜化方式為。

③四氯化鈦沸點(diǎn)136.4。。，一氧化鈦沸點(diǎn)2900導(dǎo)致這種差異的主要原因是

①圖中“△”處所示離子均為（填化學(xué)用語(yǔ)）。

②若該晶胞密度為pg?cm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mg?moH。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，則a、b

原子核間距為cm。

16.（2022?廣東實(shí)驗(yàn)中學(xué)三模）Zd+、三乙撐二胺和對(duì)苯二甲酸根離子可形成晶體M,其晶胞示意圖如下。

(1)Z/+的價(jià)層電子排布式是o

(2)C、O、N的電負(fù)性從大到小的順序是

(3)三乙撐二胺(N)與ZM+能形成配位鍵的原因是。

(4)在晶體M每個(gè)空腔中裝入一個(gè)順式偶氯苯分子后形成晶體Mi，晶胞示意圖如圖。一定條件下隨著偶氯

苯順?lè)唇Y(jié)構(gòu)的變化，晶體骨架發(fā)生畸變，晶體在Mi和M2兩種結(jié)構(gòu)之間相互轉(zhuǎn)化，可以吸收和釋放N2，

被稱(chēng)為“會(huì)呼吸”的晶體。

晶體裝載分子晶胞中Zd+個(gè)數(shù)晶胞體積/cn?

Mi順式偶氮苯X1.30xl(T*

反式偶氮苯42.46xlO-24

M2

資料：i.反式偶氮苯嗡壯順式偶氮苯

ii.Mi和M2相互轉(zhuǎn)化時(shí)，Zr?+的配體和配體數(shù)均不變

①N2的電子式是。

試卷第14頁(yè)，共16頁(yè)

②偶氮苯N—N)中N的雜化軌道類(lèi)型是。偶氮苯存在順?lè)串悩?gòu)的原因

是分子中兩個(gè)氮原子間存在______(填鍵"或‘比鍵”)。

(3)x=o

④晶胞密度小則晶體內(nèi)部的空隙大。能讓"會(huì)呼吸''的晶體吸收N?的條件是光照射。

17.(2022?全國(guó)?模擬預(yù)測(cè))二甲基亞颯(H3cCH3)是一種重要的非質(zhì)子極性溶劑。銘和缽等過(guò)渡金屬

鹵化物在二甲基亞碉中有一定溶解度，故可以應(yīng)用在有機(jī)電化學(xué)中?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)錨和錦基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)之比為。

(2)己知：二甲基亞颯能夠與水和丙酮(H3cCH3)分別以任意比互溶。

①二甲基亞碉分子中硫原子的雜化類(lèi)型為。

②丙洞分子中各原子電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺

③沸點(diǎn)：二甲基亞碉丙酮(填或"V")，原因?yàn)椤?/p>

④二甲基亞颯能夠與水以任意比互溶的原因?yàn)椤?/p>

(3)銘可以形成橋連柄狀的二茂銘配合物,該配合物中心原子Cr的價(jià)層電子數(shù)為

Fe

[已知：配合物二茂鐵("Q、)中Fe的價(jià)層電子數(shù)為18]

(4)CrCh-6H2O的結(jié)構(gòu)有三種，且鋁的配位數(shù)均為6,等物質(zhì)的量的三種物質(zhì)電離出的氯離子數(shù)目之比為3：

2：1,對(duì)應(yīng)的顏色分別為紫色、淺綠色和藍(lán)綠色。其中淺綠色的結(jié)構(gòu)中配離子的化學(xué)式為o

(5)已知硫化缽(MnS)晶胞如圖所示，該晶胞參數(shù)a=120。，p=y=90°o

①該晶體中銃原子的配位數(shù)為;

②己知錦和硫的原子半徑分別r,nm和r2nm,該晶體中原子的空間利用率為(列出計(jì)算式即可)。

18.(2022?吉林長(zhǎng)春?三模)鐵和銅的單質(zhì)及其化合物是人們生活中的常見(jiàn)物質(zhì)，回答下列問(wèn)題:

(1)基態(tài)銅原子的價(jià)電子排布式為o

(2)實(shí)驗(yàn)室常用KSCN、米酚(\=/OH)檢驗(yàn)Fe3+。N、0、S三種元_素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/p>

(用元素符號(hào)表示)；苯酚的沸點(diǎn)大于甲苯的原因是o

(3)FeCb的熔點(diǎn)為306C,沸點(diǎn)為315℃,FeCb的晶體類(lèi)型是。

⑷配合物[Cu(CH3CN)4]BF4中，陰離子的空間構(gòu)型為，配離子中與Cu(I)形成配位鍵的原子

是,配體中碳原子的雜化方式是。

(5)FeQ4晶體中，。2-的重復(fù)排列方式如圖所示，該排列方式中存在著如由1、3、、6、7的O2-圍成的正四

面體空隙和3、6、7、8、9、12的02-圍成的正八面體空隙。FesCh中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中，

另一半Fe3+和全部Fe?+填充在正八面體空隙中oFe3O4晶體中，正八面體空隙數(shù)與O?數(shù)之比為

一個(gè)Fe3O4晶胞中有8個(gè)圖示結(jié)構(gòu)單元，該晶胞參數(shù)為叩m,則Fe?O4晶體密度為gem/(寫(xiě)

出含a和NA的計(jì)算表達(dá)式)。

%

立

II

力

O2?的-ft復(fù)排列方式(門(mén)球表示O2。

試卷第16頁(yè)，共16頁(yè)

參考答案：

1.(l)3d6

(2)O>N>C>HH2O>NH3>CH422

⑶sp2有

⑷167t(3心6)、100%

3a3

(5)(^44)旦

4442

780

(6)-30

NAx^xlO

【解析】(1)

Fe2+核外有24個(gè)電子，電子排布式為［Ar］3d6,所以Fe?+的價(jià)電子排布式為：3d6,故答案為：

3d6。

(2)

同周期元素自左至右，電負(fù)性增大，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，故0、N、C、H的電負(fù)

性依次減小，即O>N>C>H：O、'、C的簡(jiǎn)單氫化物分別為H2O、NH3、CH4,水和氨氣分

子間存在氫鍵，沸點(diǎn)高于甲烷，常溫下水為液態(tài)，氨為氣態(tài)，則沸點(diǎn)由高到低的順序是

H2O>NH3>CH4；CNO-的結(jié)構(gòu)式為［O-C三N］一,單鍵為。鍵，三鍵有一個(gè)。鍵和兩個(gè)幾鍵，所

以其結(jié)構(gòu)中有2個(gè)o鍵，2個(gè)兀鍵，故答案為：0>N>C>H；H2O>NH3>CH4；2；2。

(3)

由圖可知，n環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，N原子上有3個(gè)共價(jià)鍵，則N雜化類(lèi)型為sp2；成環(huán)原子的兀

電子數(shù)等于6,則該環(huán)有芳香性，故答案為：叩2；有。

(4)

該晶胞為立方晶胞，晶胞參數(shù)為apm,晶胞體積為：a3Pm3,一個(gè)晶胞中含有Fe原子數(shù)目

為：8x^+6x^+12x-+1+4=12,含有A1原子數(shù)目為:4,Fe3Al晶胞中,g二bpm,ITFC=Cpm,

o24

44416

3x33333

則晶胞中Fe、Al原子的總體積為鏟Kx12+jnrAi4=y7c(12c+4b)pm=y?i(3c+b)

pm\所以該晶胞的空間利用率為咽嬰2x100%,故答案為：167t(3c'+b3)xlOO%o

3a3a-

(5)

由圖一可知，m原子位于右后下方小立方體的中心，則m原子的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為弓3、J3、

44

7);由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，4個(gè)鋁原子分別位于處于對(duì)角位置的4個(gè)小立方體的中心，任意

4

答案第17頁(yè)，共19頁(yè)

兩個(gè)Al原子之間的距離為晶胞面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)的一半，即為走apm,故答案為：巫a。

22

(6)

一個(gè)晶胞中含有Fe原子數(shù)目為：8x1+6x1+12x1+1+4=12,含有A1原子數(shù)目為：4,一個(gè)

晶胞的質(zhì)量m=(%xl2：27x4)g,晶胞的體積v=gxio/Ocm)3=a3x10配cn?,根據(jù)P=^,

780780

3

得Fe3Al晶體的密度為：^X￡Z3>：IO-3ogem,故答案為：而示方訶。

高溫

2.(l)2C+SiO2^Si+2COt

Q)電子云2

(3)212金剛石與晶體硅都屬于共價(jià)晶體，半徑CvSi,鍵長(zhǎng)C—C<Si—Si,鍵長(zhǎng)越

短，鍵能越大，硬度越大

(4)共價(jià)sp3

：CI：

??????

：CI：Si：CI：

(5)-?'SiC14(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCI(g)AH=+0.05akJmoH

【解析】⑴

高溫

石英砂制粗硅即用焦炭高溫還原SiO2制得Si和CO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2C+SiO2=

高溫

Si+2c03故答案為：2C+SiO2=Si+2COt；

(2)

處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用電子云形象化描述，已知

C是6號(hào)元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為：Is22s22P2,則在基態(tài)MC原子中，核外存

在Is、2s上的2對(duì)自旋相反的電子，故答案為：電子云；2；

(3)

①由石墨烯晶體結(jié)構(gòu)示意圖可知，在石墨烯晶體中，每個(gè)碳原子被周?chē)?個(gè)六元環(huán)共用，

故每個(gè)六元環(huán)占有6?；=2個(gè)C原子，故答案為：2；

②在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個(gè)C原子連接12個(gè)六元環(huán)，故

答案為：12；

③金剛石和晶體硅均為原子晶體(共價(jià)晶體)，由于C原子半徑比Si原子半徑小，C-C鍵長(zhǎng)

答案第18頁(yè)，共19頁(yè)

比Si-Si的鍵長(zhǎng)更短，鍵長(zhǎng)越短鍵能越大，導(dǎo)致金剛石的硬度大于晶體硅，故答案為：金剛

石與晶體硅都屬于共價(jià)晶體，半徑C<Si,鍵長(zhǎng)C—CvSi—Si,鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，硬度

越大；

(4)

如題干圖示可知，SiCh中每個(gè)Si與周?chē)?個(gè)O形成共價(jià)鍵，每個(gè)0與周?chē)?個(gè)Si形

成共價(jià)鍵,而形成的一種空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),故SiO2的晶體類(lèi)型是共價(jià)(原子)晶體，由圖示可知，

SiCh中每個(gè)Si與周?chē)?個(gè)0形成共價(jià)鍵，即Si原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則其中Si原子

的雜化軌道類(lèi)型是sp3,故答案為：共價(jià)(原子)；sp3：

(5)

SiCL中Si與周?chē)?個(gè)Cl形成共價(jià)鍵，每個(gè)原子都滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故其的電子式

:Gl：3

為：6：如苜：，比還原氣態(tài)SiCh可制得純硅，1100℃時(shí)每生成0.56kg即竺竺—二200101

28g?moi

?Cl?

純硅需吸收akJ熱量，則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：

：ci：

1

SiC14(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)AH=+0.05akJmol,故答案為：:ci：Si：CI：;

SiC14(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)AH=+0.05akJmoH。

3.(1)CDsp2雜化、sp3雜化

【詳解】(1)①根據(jù)軋雙胺的分子結(jié)構(gòu)圖，可知錢(qián)雙胺分子中存在的化學(xué)鍵有Gd與0之間

形成的3個(gè)配位鍵和其它原子之間形成的共價(jià)鍵；②根據(jù)軋雙胺的分子結(jié)構(gòu)圖，可知碳原子

的成鍵方式有4個(gè)單鍵，雜化方式為sp3雜化，以及成兩個(gè)單鍵和碳氧雙鍵，雜化方式為sp2

雜化，故答案為CD,sp2雜化、sp3雜化；

(2)①S為16號(hào)元素，其價(jià)電子排布式為3s23P%②根據(jù)其晶胞結(jié)構(gòu)，利用均攤法可知：

2個(gè)0原子，2個(gè)Gd原子，1個(gè)S原子，所以其化學(xué)式為Gd2O2S,③根據(jù)GOS晶胞結(jié)構(gòu)，

沿Z軸方向的投影就是沿z軸方向從上往下看，可得投影圖為修會(huì)『,故答案為3s23p，,

答案第19頁(yè)，共19頁(yè)

Gd’O/S,.....；

(3)由于GdzCh是離子晶體，H2O和CO2是分子晶體，所以Gd2O3的熔點(diǎn)最高，而HzO分

子間存在氫鍵，所以熔點(diǎn)H2OCO2,故答案為GCI2O3是離子晶體，H2。和C02是分子晶體，

H2O分子間存在氫鍵；

4.(1)22

(2)直線(xiàn)形NO；>NO；>NO,

(3)M02N在a84

2

(4)6

【解析】⑴

國(guó)isrnrm

基態(tài)I3N原子核外電子軌道表示式為2b2p存在2對(duì)自旋相反

的電子；同周期元素從左到右，第一電離能有增大趨勢(shì)，N原子2P能級(jí)半充滿(mǎn)，第一電離

能大于相鄰元素，第一電離能大于N的第二周期元素有F、Ne共2種。

(2)

NO；中N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)是2,N原子采用sp雜化，空間結(jié)構(gòu)為直線(xiàn)形。NO；價(jià)電子對(duì)數(shù)

為3,無(wú)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為平面三角形，鍵角為120。；NO2價(jià)電子對(duì)數(shù)為3,有1個(gè)孤

電子對(duì)，空間構(gòu)型為V形，鍵角小于120。；NO；空間結(jié)構(gòu)為直線(xiàn)形，鍵角為180。，鍵角由

大到小的順序是NO；>NO；>NO-。

(3)

①根據(jù)均攤原則，晶胞中含有M。原子數(shù)是8x：+6x4=4、N原子數(shù)是4x：+l=2,氮化鋁

o24

的化學(xué)式為MO2N；晶胞邊長(zhǎng)為anm,晶胞中1號(hào)N原子與2號(hào)N原子的距離為

②金屬鋁的每個(gè)面心立方晶胞中，Mo原子數(shù)為4,所以四面體空隙數(shù)有8個(gè)。每個(gè)面心立

方晶胞有4個(gè)八面體空隙，如果讓Li?填入氮化鉗晶體的八面體空隙，每個(gè)氮化銅晶胞最多

可以填入4個(gè)Li+。

(4)

在CasNz的晶胞中，Ca2+與N-以四面體配位方式結(jié)合(即金屬離子的配位數(shù)為4),Ca?+與N&

的個(gè)數(shù)比為3:2,則配位數(shù)比為2:3,所以該晶體中N上的配位數(shù)為6。

答案第20頁(yè)，共19頁(yè)

5.(1)N

(2)-1或+1

(3)<s-sp2兩個(gè)甲酸分子間可以通過(guò)氫鍵形成二聚體

(4)A平面三角形n：

it

⑸詼

【解析】(1)銅為第四周期元素，核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是N；

ItiltiluitItIIKI

(2)基態(tài)Ni原子，其價(jià)電子軌道表示式為3d4s，自旋磁量子

數(shù)的代數(shù)和為或+1；

(3)①雙鍵的排斥作用大于單鍵的排斥作用，NaV120。；從原子軌道重疊方式分類(lèi)，甲

醛分子中C-H鍵是H原子的s軌道和C原子sp2朵化軌道形成的共價(jià)鍵，類(lèi)型是s-sp2；

②兩個(gè)甲酸分子間可以通過(guò)氫鍵形成二聚體，所以氣態(tài)時(shí)，測(cè)得甲酸的相對(duì)分子質(zhì)量大于

46；

(4)①使溶液呈現(xiàn)天藍(lán)色的四水合銅離子，其空間構(gòu)型為平面正方形，則CY+與4個(gè)H2O

分子形成4個(gè)配位鍵，所以CM+有4個(gè)雜化軌道，sp3雜化空間構(gòu)型為四面體，四水合銅離

子，其空間構(gòu)型為平面正方形，所以雜化軌道類(lèi)型是dsp?,選A；②NO；中N原子雜化軌

道數(shù)為^^=3,無(wú)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為平面三角形；NO,中N原子有2個(gè)未參與雜化的

P電子、O原子各有1個(gè)未成對(duì)的p電子、硝酸根從外獲得1個(gè)電子，所以大兀鍵應(yīng)表示為

(5)C。晶體堆積方式為六方最密堆積，C。的原子半徑為r,1個(gè)晶胞含有C。原子數(shù)是

12xl+2xl+3=6；晶胞的邊長(zhǎng)為2r,高為孚一晶胞的體積為3底(2if,則該晶胞的空

6x，3

間利用率為_(kāi)3—=

3及⑵y3及

EHrmm

6.⑴3s3p

(2)CS2是非極性分子，HzO是極性分子，根據(jù)相似相溶原理，P4是非極性分子，易溶于

CS2,難溶于水c

⑶PO：正四面體

(4)磷化鋁和磷化鋼屬于共價(jià)晶體，由于Al、In為同主族元素，隨著原子序數(shù)的遞增，核

答案第21頁(yè)，共19頁(yè)

外電子層數(shù)逐漸增加，原子半徑AKIn,共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)Al-P<ln-P,A1-P的鍵能強(qiáng)于In-P的鍵

42x4

能，因此熔點(diǎn)高于

A1PInPDPN.(axl()-ioy

【詳解】(1)基態(tài)磷原子價(jià)電子為3s、3P能級(jí)上的電子，根據(jù)構(gòu)造原理P原子價(jià)電子軌道

BH［TW

表示式為3s3p.

(2)CS2是非極性分子，H2O是極性分子，根據(jù)相似相溶原理，P4是非極性分子，易溶于

CS2,難溶于水；

a.中層與層之間的作用力是分子W作用力，選項(xiàng)a錯(cuò)誤；

b.由結(jié)構(gòu)可知黑磷晶體中磷原子雜化方式為sp3雜化，選項(xiàng)b錯(cuò)誤；

C.黑磷晶體是與石墨類(lèi)似的層狀結(jié)構(gòu)，故為混合型晶體，選項(xiàng)C正確；

答案選C；

(3)Fe3+與水會(huì)形成黃色的配離子［Fe(OH)p+,為避免顏色干擾，常在Fe?+溶液中加入H3Po4

形成無(wú)色的［Fe(PO4)2］匕即形成更穩(wěn)定的配合物,故由此推測(cè)與Fe3+形成的配離子更穩(wěn)定的配

體是PO：,PO：中心原子為P,其中o鍵電子對(duì)數(shù)為4,中心原子孤電子對(duì)數(shù)=gx(5+3-4x2)

=0,PO：中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+0=4,P原子sp3雜化，立體構(gòu)型為正四面體；

(4)①實(shí)驗(yàn)測(cè)定磷化鋁和磷化錮的熔點(diǎn)分別為2000、1070C,從結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明其熔點(diǎn)差異

的原因是：磷化鋁和磷化錮屬于共價(jià)晶體，由于Al、In為同主族元素，隨著原子序數(shù)的遞

增，核外電子層數(shù)逐漸增加，原子半徑Akin,共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)Al-P<In-P,ALP的鍵能強(qiáng)于In-P

的鍵能，因此A1P熔點(diǎn)高于InP；

②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，磷化硼含有P原子數(shù)目為8xg+6x4=4個(gè)，含有B原子數(shù)目為4個(gè)，故

磷化硼的化學(xué)式是BP,已知晶胞邊長(zhǎng)apm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,磷化硼晶體的密度P=

m42x4,

=3g/Cm

N^NA.(axlO-1°)0

7.(1)第四周期VIB族15

(2)O>Nd獨(dú)立存在的氨氣分子氮原子含