電極材料的氧化-還原性質(zhì)溶劑的物理及氧化-還原性質(zhì)物質(zhì)還原電位V氧化電位V溶點℃沸點℃粘度介電常數(shù)3過充過程過放過程CV=3.0-3.5V:主要成分為C?H?,產(chǎn)氣體積最大CV>3.5V:由于SEI膜已經(jīng)形成，故產(chǎn)氣數(shù)量降低(體積比為1:1:1),1■CI0.05C充至3.6V,容量為140mAh,CI0.1C充至4.2V0■電極電壓對容量的關(guān)系—AnodePC的單/雙電子反應(yīng)微量水分的助成膜反應(yīng)■正極附近的成膜反應(yīng)EC·+2L·雙電子反應(yīng)EC+2e→CH?=CH?(g)+CO?2-■PC的單/雙電子反應(yīng)(鈍化電位0.8V左右)PC+2e→CH?CH=CH?(g)+CO■DEC單/雙電子的還原反應(yīng)■雙電子反應(yīng)■微量水分的產(chǎn)氣機理及助膜效應(yīng)LiOH+Li++e—→Li?O(S)+H?(g)產(chǎn)生CO?(量大)LiPF?LiF+PF?氣體成分C?H?相對含量，%與理論產(chǎn)氣機理及已有研究結(jié)果一致與理論產(chǎn)氣機理及已有研究結(jié)果一致NI6途徑2:過充產(chǎn)氣正正極負(fù)極黑色(未充電)—→青黑色(半滿)—→金黃色(全滿/過充)導(dǎo)致極片硬而碎)C?H?NN5氣體含量,%與化成階段產(chǎn)氣機理類似，氣體含量,%與化成階段產(chǎn)氣機理類似，主要包括溶劑的正極氧化和負(fù)極的還原(SEI膜的破壞和N20氣體種類NI64與理論產(chǎn)氣機理及已有研究結(jié)果一致。與理論產(chǎn)氣機理及已有研究結(jié)果一致。途徑3:過放產(chǎn)氣正極正極正負(fù)極正負(fù)極—→ROCO?Lil+RH—→ROCO?Lil+RH途徑4:存儲階段產(chǎn)氣■產(chǎn)氣機理推測及分析■存儲過程中產(chǎn)氣途徑分析>化成過程中形成的SEI膜不致密SEI膜的重整與化成階段產(chǎn)氣類似，主要SEI膜的重整>電池中水分含量過大或漏氣H?O的電解及H?的產(chǎn)生H?O的飛梭效應(yīng)SEI膜的破壞及CO?的生成PF?+H?O—→2HF+PF?O第一階段部分電池在電壓下降到3.5-3.7V時，出現(xiàn)一個電壓突降。第二階段電壓在1.0V以上時，一般不會出現(xiàn)鼓脹現(xiàn)象，且電壓下降比較緩慢。當(dāng)電池的電壓降至約720-850mV時，電池開始發(fā)生鼓脹現(xiàn)象，此時，電池的>鼓氣成分析>理論推測>理論解釋>產(chǎn)氣機理分析>自放電過程分析電池電壓隨時間變化趨勢圖443—CELL7—CELL7—CELL811000時間(天)更象生池基本上”三氣1-3電池電壓數(shù)據(jù)0采集日期>鼓氣成分分析型號：TM0428存儲階段氣體成分H?O?42相對含量，%氣體含量,%氣體含量,%0氣體種類>理論推測54D432容量衰減氧化降解