單縣二中2021-2022學(xué)年高二下學(xué)期期末測試化學(xué)試題時間90分鐘2022.6一、選擇題：每小題只有一個選項符合題意，共20分1．化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列應(yīng)用不涉及氧化還原反應(yīng)的是（）A．甲醛能使蛋白質(zhì)失去生理活性B．將CO2合成淀粉C．市售的食用油中普遍加入叔丁基對苯二酚D．醫(yī)學(xué)上利用醛基的性質(zhì)進行血糖檢測【答案】A【解析】A甲醛能使蛋白質(zhì)失去活性，是因為甲醛能使蛋白質(zhì)變形，沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)；CO2合成淀粉，CO2被還原；叔丁基對苯二酚具有還原性，防止食用油被氧化；含醛基物質(zhì)能夠與新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀，據(jù)此可以檢測血糖，醛基被氧化。2.下列對物質(zhì)熔沸點的解釋不正確的是()A．金剛石、碳化硅、硅熔點依次升高，是因為晶體中共價鍵的鍵能逐淅增大B．CF4的熔點低于SiF4，是因為CF4的分子間作用力小于SiF4C．HCON(CH3)2的沸點比HCONH2的低，是因為HCONH2分子間存在氫鍵D．AlF3的沸點比BF3的高，是因為AlF3的分子間作用力比BF3的大【答案】D【解析】A．金剛石、碳化硅、硅都是共價晶體，C—C、C—Si、Si—Si鍵長依次變大,鍵能依次變小，熔點依次降低，A正確；B．CF4和SiF4都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，CF4比SiF4相對分子質(zhì)量小，分子間作用力就小，CF4比SiF4熔點就低，B正確；C．HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力，HCONH2分子間存在氫鍵，破壞一般的分子間作用力更容易，所以沸點低，C正確；D．AlF3的沸點比BF3的高，是因為AlF3為離子晶體，而BF3為分子晶體，破壞離子鍵需要能量多得多，AlF3的沸點比BF3的高。3．(2019浙江高二期中)下列對聚合物及其單體的認(rèn)識中正確的是()A．的單體屬于二烯烴B．是由三種單體加聚得到的C．錦綸是由一種單體縮聚得到的D．的單體都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)【答案】B【解析】的單體是CH2CF2、CF2CFCF3，A錯誤；是由三種單體加聚得到的，即1，3-丁二烯、鄰甲基苯乙烯、苯乙烯，B正確；錦綸是由兩種單體縮聚得到的，即H2N(CH2)6NH2、HOOC(CH2)4COOH，C錯誤；的單體是苯酚和甲醛，其中甲醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D錯誤。4．(2021·賀州模擬)由反應(yīng)＋HNO3(濃)＋H2O制備、純化硝基苯的實驗過程中，下列操作未涉及的是(部分夾持裝置略去)()【答案】C【解析】制取硝基苯是苯與混酸在50～60℃時發(fā)生反應(yīng)，A裝置是制取過程的實驗裝置；通過分液得硝基苯，裝置B可用于分離、洗滌硝基苯的水相和有機相，分液后再經(jīng)干燥和蒸餾得純凈的硝基苯；裝置D用于分離苯和硝基苯；制備和純化硝基苯的過程中不需要蒸發(fā)操作。5．(2020·漢口調(diào)研)按以下實驗方案可從海洋動物柄海鞘中提取具有抗腫瘤活性的天然產(chǎn)物：下列各步實驗操作原理與方法(部分夾持裝置已略去)錯誤的是()ABCD步驟①步驟②步驟③步驟④【答案】C【解析】步驟①是分離固液混合物，其操作為過濾，需要過濾裝置，A正確；步驟②是分離不互溶的液體混合物，需進行分液，要用到分液漏斗，B正確；步驟③是從溶液中得到固體，操作為蒸發(fā)，需要蒸發(fā)皿，C錯誤；步驟④是利用沸點不同，采取蒸餾的方法得到甲苯，需要蒸餾裝置，D正確?！倦y度】基礎(chǔ)題6．(山東2022屆高三聯(lián)考)氧化白藜蘆醇具有抗病毒等作用，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于氧化白藜蘆醇的說法錯誤的是()A．1mol氧化白藜蘆醇與足量溴水反應(yīng)，最多可以消耗7molBr2B．在空氣中易變質(zhì)，需密封保存C．分子中所有原子可能在同一平面上D．該分子存在順反異構(gòu)【答案】A【解析】A．1mol氧化白藜蘆醇中有1mol碳碳雙鍵雙鍵，消耗1mol溴，苯環(huán)上酚羥基鄰對位H原子能和濃溴水中的溴發(fā)生取代反應(yīng)，消耗5mol溴，最多消耗6mol溴，A錯誤；B．氧化白藜蘆醇中含酚羥基，易被空氣中氧氣氧化，在空氣中易變質(zhì)，需密封保存，B正確；C．苯分子和雙鍵為平面結(jié)構(gòu)，而單鍵可以繞軸旋轉(zhuǎn)，所以分子中所有原子可能在同一平面上，C正確；D．雙鍵碳上所連的基團不同，存在順反異構(gòu)，D正確。7．(山東臨沂2022一模)根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是()選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向苯酚濁液中滴加Na2CO3溶液，濁液變澄清酸性：苯酚>碳酸B將溴乙烷與氫氧化鈉的醇溶液共熱，產(chǎn)物通入到溴水中，溴水褪色溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)C向淀粉溶液中加適量稀硫酸，加熱，冷卻后加NaOH溶液至中性，再滴加少量碘水，溶液變藍(lán)淀粉未發(fā)生水解D向無水乙醇中加入濃H2SO4，加熱至170℃，將產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液，紅色褪去乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯【答案】B【解析】A項，苯酚濁液中加入Na2CO3溶液，生成苯酚鈉和碳酸氫鈉，則酸性：碳酸＞苯酚，A錯誤；B項，溴乙烷和氫氧化鈉的乙醇溶液共熱后產(chǎn)生的氣體為乙烯，乙烯和溴水發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，揮發(fā)出的乙醇和溴水不反應(yīng)，將產(chǎn)物通入到溴水中，若溴水顏色變淺，可說溴乙烷和氫氧化鈉的乙醇溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生了乙烯，即溴乙烷發(fā)生了消去反應(yīng)，B正確；C項，碘與NaOH溶液反應(yīng)，干擾淀粉的檢驗，應(yīng)取水解后的溶液加碘水檢驗淀粉，選項C錯誤；D項，向無水乙醇中加入濃硫酸，加熱至170℃，將產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液，紅色褪去，由于揮發(fā)出來的乙醇或者反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物SO2均能是酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能說明使溶液褪色的氣體是乙烯，D錯誤。8．(山東濰坊市2021-2022高三上學(xué)期期末)下列有機物是一種新型醫(yī)用膠分子。下列說法錯誤的是()A．該分子含有4種官能團B．分子中可能共平面的碳原子最多有7個C．該分子能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)D．該分子與H2反應(yīng)后變?yōu)槭中苑肿印敬鸢浮緾【解析】A項，該分子中含有氰基、碳碳雙鍵、酯基以及醚基4種官能團，A項正確；B項，碳碳雙鍵、碳氧雙鍵、碳氧單鍵中碳原子共面，氰基中碳原子共線，而單鍵可以旋轉(zhuǎn)，5、6、7號碳也可以與1、2、3、4號碳共面，分子中可能共平面的碳原子最多有7個，B項正確；C項，有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，有酯基能發(fā)生取代反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項錯誤；D項，該分子與氫氣反應(yīng)后，1、3號碳之間變?yōu)閱捂I，3號碳上會連有四個不同的基團，為手性碳，分子為手性分子，D項正確。9．(山東濰坊市2021-2022高三上學(xué)期期末)一種利膽藥物Z的合成路線如圖所示，下列說法錯誤的是()A．X的一氯代物共有9種(含順反異構(gòu))B．Y與溴水反應(yīng)，1molY最多消耗1molBr2C．X與足量H2加成，消耗H2的物質(zhì)的量為5molD．等物質(zhì)的量X、Y、Z與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2【答案】C【解析】A項，根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡式，該有機物上有8種不同環(huán)境的氫原子，氯原子取代碳碳雙鍵中“CH2”上的H原子時存在順反異構(gòu)，因此一氯代物共有9種，故A說法正確；B項，根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡式，能與溴水反應(yīng)的官能團是碳碳雙鍵，1molY中含有1mol碳碳雙鍵，最多消耗1molBr2，故B說法正確；C項，X中能與H2發(fā)生反應(yīng)的是苯環(huán)和碳碳雙鍵，1molX最多消耗4mol氫氣，故C說法錯誤；D項，X中能與NaOH反應(yīng)的酯基，Y中能與NaOH反應(yīng)的酯基和酚羥基，Z中能與NaOH反應(yīng)的酚羥基和酰胺鍵，因此等物質(zhì)的量與NaOH反應(yīng)，消耗NaOH物質(zhì)的量之比為1∶2∶2，故D說法正確。10．Na2Se晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知晶胞參數(shù)為anm，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，Na2Se的摩爾質(zhì)量為Mg·cm-3，下列說法不正確的是()A．Se2-周圍最近的8個Na＋形成立方體結(jié)構(gòu)B．晶胞中與Na＋距離最近的Se2-的數(shù)目為4C．Se2-與Na＋的最近距離為anmD．晶體的密度為g·cm-3【答案】C【解析】根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，一個晶胞中有8個大球、4個小球，晶體化學(xué)式為Na2Se，所以小球表示Se2-原子，大球表示Na＋，以頂面面心Se2-原子為例，該晶胞中有4個Na＋與其距離最近，該晶胞上方晶胞中還有4個，Se2-周圍最近的Na＋為8個，8個Na＋組成立方體結(jié)構(gòu)，A項正確；一個Na2Se晶胞中，與Na＋距離最近的Se2-有4個，B項正確；設(shè)Se2-與Na＋的最近距離為x，晶胞體對角線長為4x，則4x＝a，x＝a，C項不正確；晶胞的體積為a3nm3＝(a×10-7)3cm3，晶胞的質(zhì)量為4MNAg，晶體的密度為g·cm-3，D項正確。二、選擇題(本題共4小題，每小題5分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題意，全部選對得4分，選對但不全的得1分，有選錯的得0分。)11．(山東煙臺第二中學(xué)2021-2022高三下學(xué)期)對羥基苯甲醛俗稱水楊醛，是一種用途極廣的有機合成中間體。主要工業(yè)合成路線有以下兩種：下列說法正確的是()A．①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)B．對羥基苯甲醇中碳原子均為雜化C．對甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有4種D．水楊醛中所有原子共平面【答案】C【解析】A項，根據(jù)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的變化可知：反應(yīng)①是甲醛的羰基斷開雙鍵中較活潑的碳氧鍵，苯酚羥基對位上氫鍵斷裂，氫原子和碳原子分別連在碳氧雙鍵兩端的原子上，故該反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，選項A錯誤；B項，對羥基苯甲醇中苯環(huán)上的碳為雜化，-CH2OH上的碳為雜化，選項B錯誤；C項，對甲基苯酚同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的分別為鄰甲基苯酚、間甲基苯酚，苯甲醚，苯甲醇，共4種，選項C正確；D項，水楊醛中存在兩個平面，苯環(huán)的平面和醛基的平面，兩個平面通過碳碳單鍵相連，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個平面可以重合也可以不重合，醛基的氫、氧原子可能在平面上，也可能不在平面上，因此水楊醛分子中不一定所有原子共平面，選項D錯誤。12.(2022·山東卷，9)已知苯胺(液體)、苯甲酸(固體)微溶于水，苯胺鹽酸鹽易溶于水。實驗室初步分離甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列說法正確的是()

A.苯胺既可與鹽酸也可與NaOH溶液反應(yīng)B.由①、③分別獲取相應(yīng)粗品時可采用相同的操作方法C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得D.①、②、③均為兩相混合體系【答案】C【解析】由題給流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入鹽酸，鹽酸將微溶于水的苯胺轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯胺鹽酸鹽，分液得到水相Ⅰ和有機相Ⅰ；向水相中加入氫氧化鈉溶液將苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有機相中加入水洗滌除去混有的鹽酸，分液得到廢液和有機相Ⅱ，向有機相Ⅱ中加入碳酸鈉溶液將微溶于水的苯甲酸轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯甲酸鈉，分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入鹽酸，將苯甲酸鈉轉(zhuǎn)化為苯甲酸，經(jīng)結(jié)晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌得到苯甲酸粗品③。A．苯胺分子中含有的氨基能與鹽酸反應(yīng)，但不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，故A錯誤；B．由分析可知，得到苯胺粗品①的分離方法為分液，得到苯甲酸粗品③的分離方法為結(jié)晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌，獲取兩者的操作方法不同，故B錯誤；C．由分析可知，苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得，故C正確；D．由分析可知，①、②為液相，③為固相，都不是兩相混合體系，故D錯誤。13．（山東省濰坊市2022屆高三二模）苯甲酸可用作食品防腐劑，微溶于冷水，易溶于乙醇、熱水，實驗室可通過甲苯氧化制苯甲酸，制備過程和裝置如圖：下列說法錯誤的是()A．實驗中可選用250mL三頸燒瓶B．當(dāng)回流液不再出現(xiàn)油珠即可判斷反應(yīng)已完成C．加入飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是降低苯甲酸的溶解度D．趁熱過濾前需用熱水將濾紙浸濕【答案】C【解析】A．加熱液體，所盛液體的體積不超過三頸燒瓶的一半，三頸燒瓶中已經(jīng)加入100m的水，1.5mL甲苯，4.8g高錳酸鉀，應(yīng)選用250mL的三頸燒瓶，A正確；B．沒有油珠說明不溶于水的甲苯已經(jīng)完全被氧化，因此當(dāng)回流液中不再出現(xiàn)油珠時，說明反應(yīng)已經(jīng)完成，B正確；C．高錳酸鉀具有強氧化性，能將Cl-氧化，加入適量的飽和亞硫酸氫鈉溶液是為了除去過量的高錳酸鉀，避免在用鹽酸酸化時，產(chǎn)生氯氣，C錯誤；D．為增大過濾效率，趁熱過濾前需用熱水將濾紙浸濕，防止有氣泡，D正確。14．ZnF2具有金紅石型四方結(jié)構(gòu)，KZnF3具有鈣鈦礦型立方結(jié)構(gòu)，兩種晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：下列說法正確的是()A．ZnF2晶體中，Zn的配位數(shù)都為6

B．KZnF3晶體(晶胞頂點為K＋)中，Zn的配位數(shù)都為4

C．KZnF3晶胞中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)，B為(1,0,0)，則D的原子坐標(biāo)為(0,,)D．若NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則ZnF2晶體的密度為g·cm-3

【答案】AC【解析】A．ZnF2晶胞中，灰色球數(shù)目為1＋8×＝2，黑色球數(shù)目為2＋4×＝4，故灰色球為Zn、黑色球為F，可知Zn的配位數(shù)為6，A正確；B．KZnF3晶體(晶胞頂點為K＋)中，體心白色球為Zn，Zn的配位數(shù)為6，故兩者配位數(shù)相等，B錯誤；C．原子處于晶胞左側(cè)面面心位置,由A、B、C的坐標(biāo)參數(shù)可知，D的參數(shù)x＝0,y＝z＝，故D的坐標(biāo)參數(shù)為(0,,)，C正確；D．晶胞相當(dāng)于含有2個“ZnF2”,晶胞質(zhì)量為g,晶體密度為g÷(a×10-7cm×c×10-7cm×a×10-7cm)＝g·cm-3，D正確。15．CoO的面心立方晶胞如圖所示。Fe、Co、Ni三種元素的二價氧化物的晶胞類型相同。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是()A．CoO晶體中Co2＋的配位數(shù)為6，Co2＋位于6個O2-圍成的正八面體中心B．距離Co2＋最近的Co2＋有12個C．三種晶體的熔點由高到低順序為NiO<CoO<FeOD．CoO晶體的密度為g﹒cm-3【答案】C【解析】CoO晶體與NaCl相似，A和B項正確；三種元素二價氧化物的晶胞類型相同，離子半徑Fe2＋＞Co2＋＞Ni2＋，NiO、CoO、FeO晶體中，離子核間距增大，晶格能減小，熔點降低，C項錯誤；CoO的面心立方晶胞如圖1所示。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)計算出O2?個數(shù)為，Co2＋個數(shù)為，CoO晶體的密度為，D項正確。三、非選擇題：共60分16．(12分)乙酸丁酯是重要的化工原料，具有水果香味。實驗室制備乙酸丁酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)信息如下：乙酸正丁醇乙酸丁酯熔點/℃16.6沸點熔點/℃117.9117126.0密度/g·cm-31.10.800.88(1)乙酸丁酯粗產(chǎn)品的制備在干燥的50mL圓底燒瓶中，裝入沸石，加入12.0mL正丁醇和16.0mL冰醋酸(過量)，再加3～4滴濃硫酸。然后再安裝分水器(如圖)、冷凝管，然后小火加熱。寫出制備乙酸丁酯的化學(xué)方程式：______。裝置中冷水應(yīng)從______(填“a”或“b”)口通入；通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水的目的是______。(2)①乙酸丁酯的精制：將乙酸丁酯粗產(chǎn)品用如下的操作進行精制：a．水洗

b．蒸餾

c．用無水干燥

d．用10％碳酸鈉溶液洗滌。正確的操作步驟是______(填標(biāo)號)。A．a(chǎn)bcd

B．cadb

C．dacb

D．cdab②在乙酸丁酯的精制中，用10％碳酸鈉溶液洗滌的主要目的是______。③在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，待分層后______(填標(biāo)號)。a．直接將乙酸丁酯從分液漏斗的上口倒出b．直接將乙酸丁酯從分液漏斗的下口放出c．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸丁酯從下口放出d．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸丁酯從上口倒出(3)計算產(chǎn)率測量分水器內(nèi)由乙酸與丁醇反應(yīng)生成水的體積為1.8mL，假設(shè)在制取乙酸丁酯過程中反應(yīng)物和生成物沒有損失，且忽略副反應(yīng)，乙酸丁酯的產(chǎn)率為________％(結(jié)果保留到小數(shù)點后一位)?！敬鸢浮?1)

CH3COOH＋CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3＋H2O

b

使平衡正向移動，提高乙酸丁酯的產(chǎn)率(2)

C

除去產(chǎn)品中含有的乙酸、正丁醇等雜質(zhì)，降低乙酸丁酯在水中的溶解度

d(3)77.1％【解析】將正丁醇和冰醋酸裝入燥的圓底燒瓶中，再加滴濃硫酸，按圖示裝置好儀器，用小火加熱，產(chǎn)品乙酸丁酯混合少量乙酸、正丁醇、水一并蒸出，混合蒸氣經(jīng)冷凝管冷卻，形成液體留在分水器，其中乙酸、正丁醇溶于水在下層，乙酸丁酯難溶于水，在上層，下層水溶液從下口分出，分水器內(nèi)得到產(chǎn)品。(1)正丁醇和冰醋酸裝入燥的圓底燒瓶中，再加滴濃硫酸，用小火加熱，制備產(chǎn)品乙酸丁酯，化學(xué)方程式：

CH3COOH＋CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3＋H2O

；為增強冷卻效果，冷凝管的冷凝水應(yīng)充滿，故裝置中冷水應(yīng)從b口通入；通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水的目的是使平衡正向移動，提高乙酸丁酯的產(chǎn)率。(2)①乙酸丁酯粗產(chǎn)品含有乙酸、正丁醇等雜質(zhì)，用10％碳酸鈉溶液洗滌可除去乙酸、正丁醇，用水洗除去殘留的碳酸鈉，再用無水干燥，最后通過蒸餾將乙酸丁酯蒸出，故操作步驟是dacb；②在乙酸丁酯的精制中，用10％碳酸鈉溶液洗滌的主要目的是除去產(chǎn)品中含有的乙酸、正丁醇等雜質(zhì)，降低乙酸丁酯在水中的溶解度；③在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，由于乙酸丁酯的密度小于水，待分層后先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸丁酯從上口倒出。(3)測量分水器內(nèi)由乙酸與丁醇反應(yīng)生成水的體積為1.8mL，水的物質(zhì)的量為=0.1mol，則根據(jù)反應(yīng)

CH3COOH＋CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3＋H2O，可得生成乙酸丁酯的物質(zhì)的量為0.1mol；該實驗冰醋酸過量，加入的正丁醇質(zhì)量為12.0mL×0.80=9.6g，根據(jù)反應(yīng)方程式，理論上可制得乙酸正丁酯的物質(zhì)的量為，則乙酸丁酯的產(chǎn)率為。17．(12分)某研究團隊設(shè)計了一系列穩(wěn)定的由超堿Pn和超鹵素組成的PnH4MX4(Pn＝N，P；M＝B，Al，F(xiàn)e；X＝Cl，Br)超鹽晶體。請回答下列問題：(1)超堿Pn中P與PH3的鍵角：P(填“大于”或“小于”)PH3，請分析原因：

。

(2)六方相氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似(如圖1)，晶體中氮原子的雜化方式為。氮化硼晶體不導(dǎo)電的原因是。

(3)磷化硼晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，晶體中P原子的雜化方式為，晶胞中P原子周圍最近的P有個；已知晶體中硼和磷原子半徑分別為r1pm和r2pm，距離最近的硼原子和磷原子核間距為兩原子半徑之和。則磷化硼晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為(寫出計算式)。

(4)晶體GaAs的晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示，晶胞邊長為xpm,它的晶胞，該晶胞內(nèi)部存在的共價鍵數(shù)為；緊鄰的As原子之間的距離為a,緊鄰的As、Ga原子之間的距離為b,則＝。該晶胞的密度為g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。

【答案】(1)大于PH3分子中磷原子上孤對電子對共價鍵的排斥作用大于共價鍵之間的斥力(2)sp2層狀結(jié)構(gòu)中沒有自由移動的電子(3)12×100%(4)16【解析】(1)超堿Pn中的鍵角大于PH3的，原因是PH3分子中磷原子上孤對電子對共價鍵的排斥作用大于共價鍵之間的斥力。(2)六方相氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似，石墨中碳原子的雜化方式是sp2，則晶體中氮原子的雜化方式為sp2。氮化硼晶體不導(dǎo)電的原因是層狀結(jié)構(gòu)中沒有自由移動的電子。(3)磷化硼晶胞中，P原子與4個B原子形成4個共價鍵，P原子的雜化方式為sp3，P原子在正立方體的面心，晶胞中P原子周圍最近的P有12個，P原子個數(shù)是8×18＋6×12＝4，B原子個數(shù)是4，設(shè)晶胞的邊長為apm，體對角線長是apm，B原子與P原子最近距離等于體對角線長度的四分之一，則a＝，則磷化硼晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為×100%。(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)知,該晶胞內(nèi)部每個Ga與周圍4個As連接,因此晶胞內(nèi)部存在的共價鍵數(shù)為16；緊鄰的As原子之間的距離為a，即面對角線的，緊鄰的As、Ga原子之間的距離為b，即體對角線的，；該晶胞的密度為g·cm-3。18．(12分)(山東臨沂市2022年一模)硼的化合物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)硼原子的價電子排布圖為：_______________________；B、N、H的電負(fù)性由大到小的順序為_______。(2)科學(xué)家合成了一種含硼陰離子，其結(jié)構(gòu)如圖1所示。其中硼原子的雜化方式為_______。(3)BF3與H2O結(jié)合形成固態(tài)化合物，該物質(zhì)在時熔化電離出和一種含硼陰離子[BF3·OH]－。①固體中不存在的作用力有_______。a．氫鍵b配位鍵c．σ鍵d．π鍵②空間構(gòu)型為_______。③[BF3·OH]－中B原子的雜化類型為。(4)金屬硼氫化物可用作儲氫材料。圖2是一種金屬硼氫化物氨合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖。圖中八面體的中心代表金屬M原子，頂點代表氨分子；四面體的中心代表硼原子，頂點代表氫原子。該晶體屬立方晶系，晶胞棱邊夾角均為，棱長為，密度為，阿伏加德羅常數(shù)的值為。①該晶體的化學(xué)式為_______。②金屬M原子與硼原子間最短距離為_______。③金屬M的相對原子質(zhì)量為_______(列出表達(dá)式)。【答案】(1)N＞H＞B(2)sp2、sp34(3)①d②三角錐形③sp3(4)M(NH3)6B2H8【解析】(1)基態(tài)硼原子價電子排布式為2s22p1，則價電子排布圖為，B、N、H的電負(fù)性由大到小的順序是N＞H＞B；(2)，根據(jù)結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)中有2種B原子，如圖，B的雜化類型為sp2、sp3；(3)①BF3與H2O中的B原子提供空軌道，H2O中的O原子提供孤電子對，B與O之間形成配位鍵，H2O→BF3，H2O→BF3與水分子間以氫鍵結(jié)合成，B和O原子均采取sp3雜化，故不存π鍵。②在熔化時先斷裂氫鍵，熔化時電離出H3O＋，因此含硼陰離子為[BF3·OH]－；H3O＋中心原子O雜化類型為sp3，空間構(gòu)型為三角錐形；③B原子與4個原子形成4個σ鍵，故B采取sp3雜化。(4)①八面體位于頂點和面心，個數(shù)為＝4，即M原子數(shù)為4，NH3為4×6＝24，四面體位于晶胞內(nèi)部，有8個，B原子個數(shù)為8，H原子個數(shù)為8×4＝32，因此化學(xué)式為M(NH3)6B2H8；故答案為M(NH3)6B2H8；②M與B原子之間最短距離是體對角線的，即pm；故答案為；③晶胞的質(zhì)量為，晶胞的體積為(a×10－10)3cm3，根據(jù)密度的定義，則ρ＝，解得M＝。19．(12分)(2022·江蘇高郵市高三學(xué)情調(diào)研)司替戊醇是一種抗癲癇藥物，其合成方法如圖：(1)D分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目是_______。(2)A與對苯二酚()互為同分異構(gòu)體。A的熔沸點比對苯二酚低，其原因是__________。(3)E的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_________。①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2；③分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為2∶2∶2∶1∶1(4)F→G的反應(yīng)需經(jīng)歷F＋→X→G的過程，中間體X的分子式為C14H18O4。寫出中間體X的結(jié)構(gòu)簡式__________。X→G的反應(yīng)類型為____________。(5)設(shè)計以CH3CHO和為原料制備CH2CH＝CHCH3的合成路線________________(無機試劑任用，合成路線示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)7(2)對苯二酚形成分子間氫鍵，A形成分子內(nèi)氫鍵(3)(4)消去反應(yīng)(5)【解析】A與CH2Cl2發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán)生成B和HCl，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HBr，C中-Br轉(zhuǎn)化為-COOH而生成D，D發(fā)生還原反應(yīng)生成E，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，F(xiàn)中醛基與中羰基連接的甲基之間脫去1分子水形成碳碳雙鍵而生成G，G中羰基被還原生成司替戊醇。(1)D中苯環(huán)上的碳原子、碳氧雙鍵中的碳原子均為sp2雜化，共7個；(2)對苯二酚形成分子間氫鍵，A形成分子內(nèi)氫鍵，分子間氫鍵可以提高物質(zhì)的熔沸點；(3)E中含有8個C原子、3個O原子，不飽和度為5，其同分異構(gòu)體滿足：與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，說明含有羧基，分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為2∶2∶2∶1∶1，說明結(jié)構(gòu)對稱，符合條件的結(jié)構(gòu)為；(4)F的分子式為C8H6O3，的分子式為C6H12O，中間體X的分子式為C14H18O4，所以二者發(fā)生加成反應(yīng)，再結(jié)合后續(xù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是F中的碳氧雙鍵被加成，所以X的結(jié)構(gòu)簡式為，X