重難點(diǎn)15有機(jī)合成與推斷綜合題

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?卷題趨勢(shì)h

有機(jī)化學(xué)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)，涉及有機(jī)物的基本概念，有機(jī)物的組成與結(jié)構(gòu)、有機(jī)反

應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書(shū)寫及判斷，官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、常見(jiàn)有機(jī)物的檢驗(yàn)與鑒別等。上海卷中為壓軸

題，通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)合成路線命題形式總體可分為三類：第一類是有機(jī)推

斷型，即在合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是未知的，需要結(jié)合反應(yīng)條件、分子式、目標(biāo)產(chǎn)物、題給信息等

進(jìn)行推斷；第二類是結(jié)構(gòu)已知型，即合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，此類試題中所涉及的有機(jī)物

大多是陌生且比較復(fù)雜的，需要根據(jù)前后的變化來(lái)分析其反應(yīng)特點(diǎn)；第三類是“半推半知”型，即合成路線中

部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，部分是未知的，審題時(shí)需要結(jié)合條件及已知結(jié)構(gòu)去推斷未知有機(jī)物的結(jié)

構(gòu)。考查的知識(shí)點(diǎn)相對(duì)比較穩(wěn)定，有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)

化學(xué)方程式的書(shū)寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書(shū)寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、合成路線設(shè)

計(jì)等。預(yù)計(jì)2025年高考命題中，有機(jī)合成與推斷向著綜合型、信息化、能力型方向發(fā)展，仍然以新材料、

新藥物、新科技及社會(huì)熱點(diǎn)為題材來(lái)綜合查有機(jī)知識(shí)掌握情況。

JIE35S向合閾去

i.引入常見(jiàn)的官能團(tuán)

引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)

羥基-0H烯燒與水加成，醛/酮加氫，鹵代燒水解，酯的水解、醛的氧化

鹵素原子（一X）始與X2取代，不飽和煌與HX或X2加成，醇與HX取代

碳碳雙鍵c=c某些醇或鹵代姓的消去，煥燒加氫

醛基-CHO某些醇（一CH2OH）氧化，烯氧化，糖類水解，（烘水化）

竣基-COOH醛氧化，酯酸性水解，竣酸鹽酸化，（苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧

酯基-COO-酯化反應(yīng)

2.有機(jī)合成中的增減碳鏈的反應(yīng)

（1增加碳鏈的反應(yīng)：

有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)方式為有機(jī)物與HCN反應(yīng)或者不飽和化合物

間的聚合、①酯化反應(yīng)、②加聚反應(yīng)、③縮聚反應(yīng)

（2）減少碳鏈的反應(yīng)：

①水解反應(yīng)：酯的水解，糖類、蛋白質(zhì)的水解；

②裂化和裂解反應(yīng)；

氧化反應(yīng)：燃燒，烯催化氧化（信息題），脫竣反應(yīng)（信息題）。

3.官能團(tuán)的消除

①通過(guò)加成消除不飽和鍵；

②通過(guò)加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

③通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基（一OH）

4.官能團(tuán)的保護(hù)

在有機(jī)合成中，某些不希望起反應(yīng)的官能團(tuán)，在反應(yīng)試劑或反應(yīng)條件的影響下發(fā)生副反應(yīng)，這樣就不

能達(dá)到預(yù)計(jì)的合成目標(biāo)，因此，必須采取保護(hù)某些官能團(tuán)，待完成反應(yīng)后，再除去保護(hù)基，使其復(fù)原。如：

（1）為了防止一OH被氧化可先將其酯化；

（2）為保護(hù)碳碳雙鍵不被氧化可先將其與HBr加成或與水加成；

（3）為保護(hù)酚羥基，可先用NaOH溶液使

CO2使其復(fù)原。

5.官能團(tuán)的改變

(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如

R—CHQH，R—CHO——->R—COOH；

H2

(2)通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如

消尖加成水解

CH3cH20H---tif^^CH2==CH24k!rr^Cl—CH—CHC1——^H0—CH—CH—OH；

一rl2vJ-TC122222

(3)通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如

CH3cH2cH2clCH—CH—CH

3I3

ci

消去(-HC1).CH3cH=CH,加成(西二

6.判斷有機(jī)反應(yīng)中H2、NaOH、B。用量多少的方法

有機(jī)物分子中的C=C、一C三C—、(>、一CHO、II(段基：)都能在一定條件下與H2發(fā)生

加成反應(yīng)，當(dāng)這些官能團(tuán)的物質(zhì)的量相等時(shí)，消耗H2的物質(zhì)的量之比為1：2：3：1：1。特別注意一COOH、

—COOR(酯基)中的C=0鍵通常不能與巴發(fā)生加成反應(yīng)。

(2)能與NaOH溶液反應(yīng)的有機(jī)物及其用量比例(設(shè)有機(jī)物分子官能團(tuán)個(gè)數(shù)為1)

①鹵代煌：1：1；②酚羥基：1：1；③竣基：1：1,④普通酯：1：1；⑤酚酯：1：2?

(3)Br2用量的判斷

①烷給光照下1molBn可取代1mol氫原子；

②苯：FeBra催化下1molBn可取代1mol氫原子；

③酚類：1molBrz可取代與一OH所連碳原子處于鄰、對(duì)位碳原子上的1molH原子；

④、C=(：/：1mol碳碳雙鍵可與1molBr2發(fā)生加成反應(yīng)；

/\

⑤一C三C—：1mol碳碳三鍵可與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)。

7.限定條件下同分異構(gòu)體的書(shū)寫技巧

(D確定基團(tuán)

明確書(shū)寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體，該物質(zhì)的組成情況怎么樣。解讀限制條件，從性質(zhì)聯(lián)想結(jié)構(gòu)，將物

質(zhì)分裂成一個(gè)個(gè)基團(tuán)，基團(tuán)可以是官能團(tuán)，也可是煌基(尤其是官能團(tuán)之外的飽和碳原子)。

(2)組裝分子

要關(guān)注分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，包括幾何特征和化學(xué)特征。幾何特征指所組裝的分子是空間結(jié)構(gòu)還是平面結(jié)

構(gòu)，有無(wú)對(duì)稱性。化學(xué)特征包括等效氫。

(3)含苯環(huán)同分異構(gòu)體數(shù)目的確定技巧

①若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)3種。

②若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。

③若苯環(huán)上連有一X、一X、一丫3個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有6種。

④若苯環(huán)上連有一X、一Y、一Z3個(gè)不同的取代基，其結(jié)構(gòu)有10種。

⑷酯,）的同分異構(gòu)體書(shū)寫:

①按一R中所含碳原子數(shù)由少到多，一R'中所含碳原子數(shù)由多到少的順序書(shū)寫。

②用組合法推斷

先確定一基團(tuán)同分異構(gòu)體的數(shù)目，再確定另一基團(tuán)同分異構(gòu)體的數(shù)目，從而確定兩基團(tuán)組合后同分異

O

構(gòu)體數(shù)目的方法。如飽和一元酯II，—Ri有機(jī)種結(jié)構(gòu)，一R2有〃種結(jié)構(gòu)，共有mx”種酯的結(jié)

Ri—C—OR2

構(gòu)。

實(shí)例：分子式為C9Hl8。2的酯在酸性條件下水解得到的兩種有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量相等，則形成該酯的

酸為C3H7coOH（2種結(jié)構(gòu)），醇為C5HuOH（8種結(jié)構(gòu)），故該酯的結(jié)構(gòu)共有2x8=16種。

8.常用的合成路線

有機(jī)合成往往要經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)才能完成，因此確定有機(jī)合成的途徑和路線時(shí)，要進(jìn)行合理選擇。

（1）一元合成路線

R—CH=CH2瑪鹵代烽*一元醇四一元醛期一元竣酸總酯

△

（2）二元合成路線

YNaOH/H2O「cl，HO

CH。一CH2王CHoX—CH2X--------^-*CH2OH—CH2OHi2iI

△CHO

國(guó)iHOOC—COOH金鏈酯、環(huán)酯、聚酯

色芳香酯

注意：QrCHa與cb反應(yīng)時(shí)條件不同所得產(chǎn)物不同，光照時(shí)，只取代側(cè)鏈甲基上的氫原子，生成

CH3

QpCHzCl；而Fe作催化劑時(shí)，取代苯環(huán)上甲基鄰、對(duì)位上的氫原子，生成

1繇時(shí)提升練◎

（建議用時(shí)：80分鐘）

1.（2025?上海復(fù)旦大學(xué)附屬中學(xué)高三期中等級(jí)性考試）氯喳是一種用于治療瘧疾的藥物，制藥廠通常將

其轉(zhuǎn)化為磷酸氯唾，其合成路線如下圖所示。

G

CH3cH2。*JHN（GHJ

內(nèi)通。

BrCH2CH2Brn一定條件

一X為鹵原子）

④苯環(huán)上原有的基團(tuán)會(huì)對(duì)后引入基團(tuán)有定位效應(yīng)，其中，-C1為鄰對(duì)位定位基（即取代后，使苯環(huán)鄰、對(duì)

位的氫更活潑），-NO2為間位定位基（即取代后，使苯環(huán)間位的氫更活潑）。

回答下列問(wèn)題：

(1)A->B中試劑Ja為

(2)C-D的反應(yīng)類型是；I中含氧官能團(tuán)的名稱是=

(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)E-F的化學(xué)方程式為。

(5)下列有關(guān)氯唾和磷酸氯唾的說(shuō)法正確的是。(不定項(xiàng))

A.氯唯中所有C原子的雜化類型均為sp2

B.氯唾與NaOH乙醇溶液共熱，可以發(fā)生消去反應(yīng)

C.將氯喳轉(zhuǎn)化為磷酸氯唾的目的是增大溶解度，增強(qiáng)療效

D.H3P。4可以電離產(chǎn)生PO4*,PCU3-的空間構(gòu)型為正四面體形

(6)X是K與足量E反應(yīng)后的產(chǎn)物，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用“*”標(biāo)出X中的手性碳原子?

(7)A-C反應(yīng)順序可否調(diào)換，并解釋原因：。

(8)寫出一種符合下列條件的I的同分異構(gòu)體(不含立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________。

①能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜有四組峰

(9)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條以1,3-丁二烯和苯為起始原料制備的合成路線(無(wú)機(jī)試

劑任選)_________0

【答案】(1)濃硫酸、濃硝酸(2)還原酮城基、酯」

C1

⑶

OHONa

(4)2H5+2NaOH—5^^COONa+c2H5OH+H2O

OH0

(5)CD

k^N(C2H5)2

(7)不能，若先氯化，使苯環(huán)鄰、對(duì)位的氫更活潑，再硝化,硝基會(huì)取代在氯原子的鄰位和對(duì)位，間位

產(chǎn)物產(chǎn)率降低

CH3CH3

(8)OHC—CH2—C—COOH^HOOC—CH2—C—CHO；

CH3CH3

【解析】A分子式是C6H6,結(jié)合化合物C的結(jié)構(gòu)可知A是苯，苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取

代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0「NC)2,B發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)生成C,C發(fā)生已知①的反應(yīng)，

nrNH2

則D為&,D發(fā)生一系列反應(yīng)生成E,E發(fā)生酯的水解反應(yīng)以及酚羥基和氫氧化鈉的反應(yīng)生成F,

C1

ONa

則F為OY^fCOONa,F經(jīng)酸化，脫去二氧化碳生成G,G在POCb作用下生成H,結(jié)合H分子

Cl

式可知，G中的羥基被C1原子取代，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為I與BrCH2cH2Br在乙醇鈉作用

oo

下發(fā)生取代反應(yīng)生成J,結(jié)合J的分子式可知，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人「人o^，J與HN(C2H5)2發(fā)生取代反

k/Br

應(yīng)生成K,K發(fā)生一系列的反應(yīng)生成L,L與H在一定條件下合成氯唾，氯唾與H3P。4反應(yīng)生成磷酸氯唾。

(D苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯，試劑a是濃硫酸、濃硝酸；(2)C-D是一N02

00

轉(zhuǎn)化為一NH2,反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式共入?可知，其官能團(tuán)為酮?；?、酯基;

C1

(3)根據(jù)分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CffS；(4)E-F是酯基與酚羥基與NaOH的反應(yīng)，化學(xué)方程式

OHONa

COONa；(5)AJ5l,

為^>A^+C2H5OH+H2O

和C原子的雜化類型均為sp3,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氯唾中與苯環(huán)相連的Cl原子不能發(fā)生消去反應(yīng)，B錯(cuò)誤；C

項(xiàng)，制藥廠將氯唾轉(zhuǎn)化為磷酸氯唾，目的是增大溶解度，便于吸收，增強(qiáng)療效，C正確；D項(xiàng)，PCU3一中心

S+3—4x9

原子P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+---=4,無(wú)孤對(duì)電子，空間構(gòu)型為正四面體形，D正確；故選CD；(6)K

OH0

中只有酮瘦基能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物中含有2個(gè)手性碳原子，如圖所示：/勺人0；(7)ATC

kxN(C2H5)2

反應(yīng)順序不能調(diào)換，若先氯化，使苯環(huán)鄰、對(duì)位的氫更活潑，再硝化，硝基會(huì)取代在氯原子的鄰位和對(duì)位，

間位產(chǎn)物產(chǎn)率降低;(8)1的化學(xué)式為C6H10O3,根據(jù)條件①②可知，同分異構(gòu)體含有1個(gè)一CHO和1個(gè)一COOH,

CH3CH3

其中符合核磁共振氫譜有四組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是OHC—CH2-f-COOH、HOOC-CH2-C-CHO；

CH3CH3

(9)根據(jù)待合成物的結(jié)構(gòu)以及題給信息③，可分析出最后一步轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物，再根據(jù)此反應(yīng)逆向合成，思路

NH2

為苯在濃硫酸作用下和濃硝酸反應(yīng)生成硝基苯，硝基苯在Fe/HCl作用下反應(yīng)生成,1,3-丁二烯和澳單

NH

質(zhì)反應(yīng)生成「再是2

一定條件下反應(yīng)生成其合成流程為

Br

Br

Br

一定條件

NO

2NH2

濃HNC)3/濃H2SO：Fe/HCl入，

O△*

2.(2025?上海市香山中學(xué)高三期中考試)a一甲基苯乙烯(AMS)在有機(jī)合成中用途廣泛，以下是用苯為原

料合成AMS并進(jìn)一步制備香料龍葵醛的路線:

CHCH

CH.CH=CH3

C6H6————-9

66①

CH3

龍葵醛

完成下列填空：

(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是;反應(yīng)③所需的試劑與條件是

(2)有關(guān)AMS的說(shuō)法錯(cuò)誤的是o

A.分子式為C9H10

B.分子中所有碳原子一定共平面

C.屬于芳香煌

D.能發(fā)生氧化、加成、加聚反應(yīng)

(3)簡(jiǎn)述檢驗(yàn)A中漠原子的方法：0

(4)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：。

(5)AMS可以自身聚合，寫出該高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的龍葵醛的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

①苯環(huán)上的一澳代物有兩種

②分子中含有羥基但沒(méi)有甲基

OH

I

(7)設(shè)計(jì)一條由AMS合成6^^/C也—CHO的合成路線_____。(合成路線常用的表示方式為：甲

反應(yīng)試劑、7反應(yīng)試劑、白片￡：/1?加、

—＞乙----麗新—》目標(biāo)產(chǎn)物)

【答案】(1)加成反應(yīng)NaOH醇溶液，加熱(2)B

(3)取有機(jī)物少許于潔凈的試管中，加入氫氧化鈉溶液并加熱一段時(shí)間，冷卻后加稀硝酸溶液至酸性,

加硝酸銀溶液產(chǎn)生淺黃色沉淀

（7）O（f=CH2Br2,NaOH/HQ，個(gè)丫f-CH20HCuMgCHO

UCH3CH,△^CH,△

【解析】反應(yīng)①：CH3cH=CH2中碳碳雙鍵斷裂后，一個(gè)碳上加氫原子，一個(gè)碳上加苯基，故反應(yīng)①為

CHCH3

加成反應(yīng)，C6H6為I的分子式為c9H⑵A分子式為CgHuBr,則

CH3

Br

I

反應(yīng)②為取代反應(yīng)，已知A中含有兩個(gè)甲基，則推斷A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3；反應(yīng)③為鹵代

kJCH3

CHCH2Br

慌的消去反應(yīng);ACHO-----------?CH＞由鹵代燃經(jīng)過(guò)兩

CH33

a龍葵醛

步反應(yīng)生成醛，這兩步應(yīng)為鹵代燒水解生成醇，醇催化氧化得到醛。(1)反應(yīng)①為加成反應(yīng)；反應(yīng)③為鹵代

燃的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件應(yīng)為NaOH的醇溶液，加熱；(2)A項(xiàng)，根據(jù)結(jié)構(gòu)可知，AMS分子式為C9H10,A

正確；B項(xiàng)，苯環(huán)12個(gè)原子共面，碳碳雙鍵6原子共面，由于單鍵可旋轉(zhuǎn)，分子中所有碳原子不一定共平

面，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，僅含有碳和氫，且含有苯環(huán)，屬于芳香煌，C正確；D項(xiàng)，含有苯環(huán)，和官能團(tuán)碳碳雙

鍵，能發(fā)生氧化、加成、加聚反應(yīng)，D正確；故選B；(3)檢驗(yàn)方法為：取有機(jī)物少許于潔凈的試管中，加

入氫氧化鈉溶液并加熱一段時(shí)間，冷卻后加稀硝酸溶液至酸性，加硝酸銀溶液產(chǎn)生淺黃色沉淀；(4)反應(yīng)②

為取代反應(yīng)，Bn在光照條件下取代飽和碳原子上的氫原子，生成鹵代煌和HBr,方程式為：

Br

I

C

-

CH,；(5)AMS中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，聚合

cHHBr

fC-CH2+

物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:；(6)苯環(huán)上的一澳代物只有2種，則苯環(huán)上只有2種位置上的氫原子,

分子中含有-OH,根據(jù)不飽和情況可推斷，除苯環(huán)外,分子中應(yīng)該有一個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)環(huán)。則同分異構(gòu)體

⑺合成目標(biāo)為:

CHO,由1個(gè)官能團(tuán)變2個(gè)官能團(tuán)，一般采用先與鹵素單質(zhì)加成的方式使官能團(tuán)的數(shù)目

增加，再進(jìn)行官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。鹵素原子可以經(jīng)過(guò)水解得到羥基，而-CHO可以利用醇的氧化反應(yīng)得到。鹵代

燒的水解條件為NaOH的水溶液加熱；醇的催化氧化條件為Cu或Ag作催化劑/加熱；醇催化氧化生成醛,

參考合成路線如下：

CHOo

3.(2025?上海市華東師范大學(xué)附屬周浦中學(xué)高三期中考試)H是合成香料的原料，具有一種甜美的藥草

和煙草香氣，以A為原料制備H的合成路線如圖所示：

C—「ICH?(CN)2_L\/CNDr—lI—i,CH,COOOH

C1C1

^=AKHCO3/DMF------AAAO

ABCH

已知：

③合成路線中的D是含有5個(gè)碳原子的有機(jī)化合物。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)化合物A中的官能團(tuán)名稱為,H中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)檢驗(yàn)化合物A中鹵原子的實(shí)驗(yàn)方法是0

(3)化合物B中碳原子的雜化類型為。

H3CX/H

(4)C=c的名稱為反-2-戊烯，按此命名原貝I],請(qǐng)補(bǔ)全A的系統(tǒng)名稱:-1,

H/\CH2cH3

4-二氯o

(5)寫出C轉(zhuǎn)化為E的化學(xué)方程式：o

(6)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(7)指出F—G的反應(yīng)類型：=

(8)有機(jī)物X是H少一個(gè)碳原子的同系物，X具有如下結(jié)構(gòu)和性質(zhì):

①含有結(jié)構(gòu)，環(huán)上所有碳原子均為飽和碳原子，且環(huán)上只有一個(gè)取代基;

②能使澳的四氯化碳溶液褪色；

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

④能水解；

⑤核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為1：1：2：2：4：4o

寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

（J）和HC三C-COOCH3為原料，合成

（9）根據(jù)已知信息、，寫出以的路線流程圖（無(wú)

機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用）

【答案】（1）碳碳雙鍵、碳氯鍵（氯原子）

—co—

（2）加入NaOH溶液并加熱，再加入足量的稀硝酸中和掉未反應(yīng)的堿，再加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生白色

沉淀，則證明A中含有氯原子

(3)sp3、sp2>sp

(4)順-2-丁烯

【解析】有機(jī)物A和CH2（CN）2在KHCO3/DMF條件下，發(fā)生取代反應(yīng)得到B,B經(jīng)多步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為C,

C和D轉(zhuǎn)化為E,E轉(zhuǎn)化為F,F轉(zhuǎn)化為G,G發(fā)生信息②的反應(yīng)得到H,由H的結(jié)構(gòu)可推出G為

知D為0（D化合物A為ClCl,其官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、碳氯鍵（氯原子）；結(jié)合H

o

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；化合物中含有碳氯鍵，檢驗(yàn)化合物中鹵原

H—IcIo—(2)AA

子，首先應(yīng)將鹵原子發(fā)生水解反應(yīng)，再用硝酸銀溶液去檢驗(yàn)，故實(shí)驗(yàn)方法是，加入NaOH溶液并加熱，再

加入足量的稀硝酸中和掉未反應(yīng)的堿，再加入硝酸銀溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則證明A中含有氯原子；(3)B

為匚XH，分子中有3個(gè)碳原子只形成單鍵，有2個(gè)碳原子形成碳碳雙鍵，有2個(gè)碳原子形成碳氮三

鍵，故碳原子的雜化方式為sp3、sp2、sp；(4)A分子中兩個(gè)-CH2cl基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)，則為順式結(jié)構(gòu)，則A

的名稱為順-1,4-二氯-2-丁烯；(5)根據(jù)信息①分析可知，C生成E的化學(xué)方程式為

,反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；(8)H的分子

式為C10H16O2,不飽和度為3,有機(jī)物X是H少一個(gè)碳的同系物，X具有如下結(jié)構(gòu)和性質(zhì)：①含有

結(jié)構(gòu)，用去一個(gè)不飽和度，環(huán)上所有碳原子均為飽和碳原子，且環(huán)上只有一個(gè)取代基，則取代基是含有3

個(gè)碳原子，且有2個(gè)不飽和度的取代基；②能使澳的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明含有不飽和鍵；③能發(fā)生銀

鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；④能水解說(shuō)明含有HCOO-；該取代基可看作HCOO-取代了-CH=CH2中的一個(gè)H

原子形成的，分別是；⑤核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)

境的氫，且峰面積之比為1：1：2：2：4：4,則符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

Cj］轉(zhuǎn)化為可以先加

COOCH3

COOCH3發(fā)生已知①的反應(yīng)可制備,由

COOCH3

成再消去，則以和=-COOCH3為原料，合成的路線流程圖為：

BrNaOH/乙醇COOCH3

Qj]Br2/CCl4^COOCH

Br△

4.(2025?上海市晉元高級(jí)中學(xué)高三期中考試)泊馬度胺能激活NK細(xì)胞，是一種抗腫瘤藥物。泊馬度胺

的一種合成路線如下所示:

泊馬度胺

(1)泊馬度胺分子中除含有氨基外，還含有的官能團(tuán)有。

A.炭基B.酯基C.酰胺基D.醛基

(2)用“*”標(biāo)出泊馬度胺分子中的不對(duì)稱碳原子。

(3)D分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)苯環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí)，含氧基團(tuán)一般視作母體，如有機(jī)化合物的名稱為4-澳間苯二

甲醛，據(jù)此規(guī)則步驟⑤所用反應(yīng)物E的名稱應(yīng)為:

(5)設(shè)計(jì)步驟①④的目的是.

OO

(6)原料A是谷氨酸(H()人)的衍生物。

NH2

①關(guān)于谷氨酸性質(zhì)敘述正確的是。

A.常溫下是無(wú)色液體B.能發(fā)生氧化反應(yīng)和加聚反應(yīng)

C.遇前三酮能顯色D.在鹽酸中溶解性較在純水中更大

②用丙氨酸與谷氨酸縮合，最多可形成二肽的數(shù)量為=

A.2種B.4種C.6種D.7種

(7)寫出符合下列要求的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

i.屬于芳香化合物

ii.既能與NaOH溶液反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

出.分子中共有四種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，個(gè)數(shù)比為1：2：2：2

(8)已知竣基較穩(wěn)定，難以直接與氨基發(fā)生取代反應(yīng)。結(jié)合相關(guān)信息，設(shè)計(jì)以尿素和甘油為有機(jī)原料合

成徑尿酸的路線(相關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)如下所示，其他無(wú)機(jī)試劑與有機(jī)溶劑任選)。

物質(zhì)名稱尿素甘油徑尿酸

0

00H

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式0=("OH

H2N入NH?H。HNY

o

7H2OO

【答案】(I)C⑵士》⑶?。十匕。

0

(4)3-氨基鄰苯二甲酸(5)保護(hù)氨基，防止在③中發(fā)生取代反應(yīng)

OOCHCH2OOCH

(6)CDC⑺。、◎

CH2clCl

?c

)/°

⑻?H[O]jlIISOC1,2JIbN^NIb

H〃Ni

1

⑻HO^O.I——u?；鹨籥寸aDM1。入2=O-?O=<>—OH

△HN《

oo》

)o

00

1HO人CANH2

【解析】A中氨基與B中酰氯鍵發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：J，c與

OQOQ

OyNHONH

SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成q，3中氯原子與氨基在DMF作用下發(fā)生

dd

中氨基與E中竣基發(fā)生取代反應(yīng)生成泊馬度胺。（1）由泊馬度胺分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其所含官能團(tuán)有氨基、

酰胺基兩種，故C正確；（2）由泊馬度胺分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其所含不對(duì)稱碳如圖:

00

（3）由以上分析可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（書(shū)據(jù)此規(guī)則步驟⑤所用反應(yīng)物E

的名稱應(yīng)為：3-氨基鄰苯二甲酸；（5）設(shè)計(jì)步驟①④的目的是保護(hù)氨基，防止在③中發(fā)生取代反應(yīng)；（6）①谷

氨酸中含氨基、竣基，可形成分子間氫鍵，熔沸點(diǎn)較高，常溫下是固體，故A錯(cuò)誤；谷氨酸中含氨基，能

發(fā)生氧化反應(yīng)，但氨基和竣基均不能發(fā)生加聚反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；谷氨酸含氨基和竣基，遇前三酮能顯色，

故C正確；谷氨酸中氨基可與鹽酸反應(yīng)生成鹽，增大其溶解度，故D正確；②丙氨酸與谷氨酸縮合時(shí)，可

形成以下二肽：丙氨酸與丙氨酸，谷氨酸中氨基與另一谷氨酸的兩個(gè)竣基分別形成一種二肽、丙氨酸中的

氨基與谷氨酸的兩個(gè)竣基分別形成一種二肽，丙氨酸中的竣基與谷氨酸中的氨基，共6種；（7）

。人0cse）的同分異構(gòu)體滿足：i.屬于芳香化合物，含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)；讓既能與NaOH溶液反應(yīng)，又能

發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基和酚羥基或含有-00CH；iii.分子中共有四種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，個(gè)數(shù)比為1：

2：2：2,可知結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性，若含醛基、酚羥基和碳氯鍵無(wú)法滿足對(duì)稱結(jié)構(gòu)，因此應(yīng)含-OOCH,符合的

OOCH

CH2OOCH0Q

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：◎、◎；⑻首先氧化為：；

工HOOC、COOHHOOC、COOH

CH2CI

Q°O

與SOCb發(fā)生取代反應(yīng)生成II,II與貝在DMF作用下生成

CIOC^^COCICIOC^^COCIH2NNH2

5.(2025?上海市楊浦高級(jí)中高三期中考試)L是一種治療自主神經(jīng)功能障礙藥物的活性成分，以A為原

料合成L的流程如圖所示。

(1)C中的官能團(tuán)有酯基和O

(2)反應(yīng)E-F的反應(yīng)類型屬于o

A.取代反應(yīng)B.加成反應(yīng)C.氧化反應(yīng)D.還原反應(yīng)

(3)反應(yīng)F—G的反應(yīng)方程式為o

(4)反應(yīng)H->I所需的試劑和條件為o

A.濃硫酸，加熱B.稀硫酸，加熱C.氫氧化鈉溶液，加熱D.Cu,加熱

(5)寫出一種同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

I.Imol有機(jī)物最多能與4molNaOH反應(yīng)；

II.核磁共振譜中顯示分子中含有4類化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，其個(gè)數(shù)之比為3：2：2：1

(6)設(shè)計(jì)F-G步驟的目的是

(7)G->H中K2cO3可以用堿性的毗咤(|)替代，口比咤的作用是

(a)化合物M中不對(duì)稱碳原子數(shù)為

A.1B.2C.3D.4

(b)鑒別L和M的試劑是

A.硝酸B.希夫試劑C.氫氧化鈉D.黃三酮

【答案】⑴醛基(2)D

(6)保護(hù)竣基，防止生成副產(chǎn)物

(7)消耗HBr,提高平衡產(chǎn)率

2)HOH+/

⑻cr"忌(H

XXOH^Q^OH-

Na。丁。

o

八、八、一定條件、+CH-CH^

u°Na6

1

(9)AD

CH3

【解析】根據(jù)分子式以及B的結(jié)構(gòu)可知：A為[1;D-E首先發(fā)生加成反應(yīng)延長(zhǎng)碳鏈，再發(fā)生水

V

OH

OHOH

內(nèi)

解生成E為：；F—G,根據(jù)F、H結(jié)構(gòu)可知，G為：|,F—G,H-I

HO—CHCOOHH2C—COOCH3

>0

J,含有酯基和醛基；(2)根據(jù)分析可知，E的結(jié)

先將竣基反應(yīng)保護(hù)起來(lái)，再還原。(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu),

Y°

OH[

OHY

構(gòu)為[fj在SnCL下轉(zhuǎn)化為F：L桂基轉(zhuǎn)化為H,發(fā)生誣后反應(yīng),答案選D,

HO—CHCOOH

O

AOHOH

A

化學(xué)方程式為：1/+CH30H.察?

(3)F(與甲醇在濃硫酸作用下，發(fā)生酯化反應(yīng),

HOHO

OO

OH

0、

+H2O；(4)H—I過(guò)程中，由轉(zhuǎn)化為

H2C—COOCH3

,酯基發(fā)生水解生成竣基，故在稀硫酸加熱條件下進(jìn)行，故選B；

0H

(5)lmolE(V)的同分異構(gòu)體能與4moiNaOH反應(yīng)，說(shuō)明除了兩個(gè)酚羥基外還有一個(gè)酚羥基

HO—CHCOOH

形成的酯，又因?yàn)楹?類化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，其個(gè)數(shù)之比為3：2：2：1,故有甲基結(jié)構(gòu)，且為甲酸

CH3OOCH

HO^X/OHHO^X^OH

形成的酯，結(jié)構(gòu)對(duì)稱，可能為：[IT或]\1；(6)根據(jù)題干流程可知：F-G,

OOCHCH3

H-I先將竣基反應(yīng)，再還原。因此這兩步是保護(hù)官能團(tuán)，G-H發(fā)生羥基氫被燃基取代的反應(yīng)，因此不保

護(hù)容易生成副產(chǎn)物。故答案為：保護(hù)竣基，防止生成副產(chǎn)物；(7)在G-H反應(yīng)過(guò)程中生成物有HBr。碳酸

鉀和毗陡都可以和HBr反應(yīng)，根據(jù)平衡原理，生成物被消耗，平衡正向移動(dòng)，故答案為：消耗HBr,提高

COONaCOONaCOONa

-FC=C+CH=CHCH=CH

平衡產(chǎn)率；(8)要制得[),需要可由

OHCOOHOHCOOH

CH—CH2CH—CH2/O

在濃硫酸加熱下發(fā)生消去反應(yīng)制得,與HCN反應(yīng)

OH

+

2)H2O/H

徹2s、

后再水解而來(lái)。故答案為:T-A

1)HCN0H

OH

基，是氨基酸，L中沒(méi)有，故可以使用苗三酮鑒別，可以時(shí)甘三酮顯藍(lán)色，希夫試劑與醛的反應(yīng)現(xiàn)象是生成

紫紅色的絡(luò)合物，常用于鑒別醛類化合物，故選D。

6.