氟化氫生產(chǎn)工藝安全風(fēng)險辨識及管控措施

氟化氫的反應(yīng)過程、儲存裝卸環(huán)節(jié)、檢維修環(huán)節(jié)都發(fā)生過事故,

直接原因均是因為氟化氫/氫氟酸泄漏導(dǎo)致人員傷亡。如何管控氨化

氫安全風(fēng)險，預(yù)防中毒事故？

1.關(guān)注氟化劑進(jìn)料風(fēng)險

很多氟化工企業(yè)以氟化氫或氟化鉀等作為氟化劑，自動化程度不

高，需要打開反應(yīng)釜的人孔、手孔人工投加物料。人孔、手孔被反復(fù)

開啟，緊固螺栓松動，有的加料蓋僅使用夾扣固定，密封不嚴(yán)，一旦

工藝控制偏離正常工況，處理不及時.，就存在氟化氫泄漏的風(fēng)險6筆

者在一家氟化工企業(yè)發(fā)現(xiàn)，不但需要人工投料，并且有一種催化劑需

要在反應(yīng)過程中打開人孔加入，增加了灼燙、中毒的風(fēng)險。

《危險化學(xué)品安全專項整治三年行動實施方案》要求，氟化工藝

的生產(chǎn)裝置和儲存設(shè)施的自動化系統(tǒng)裝備投用率應(yīng)達(dá)到100%;氟化

工藝裝置的上下游配套裝置必須實現(xiàn)自動化控制，如采用密閉氨氣輸

送措施，做到自動計量、投料。

2.重視氟化氫儲存的風(fēng)險

在《危險化學(xué)品重大危險源辨識》(GB18218-2018)中，氟化氫

的臨界量為1噸，企業(yè)只要涉及氟化氫的存儲就會構(gòu)成重大危險源,

且大部分為一、二級重大危險源，儲存環(huán)節(jié)風(fēng)險較高。從筆者參加的

對氟化工企業(yè)檢查來看，很多企'也對儲存環(huán)節(jié)的風(fēng)險辨識和防控存在

明顯不足。如構(gòu)成一級重大危險源的無水氟化氫罐區(qū)，未在每臺儲罐

的進(jìn)出口管道上設(shè)置安全儀表系統(tǒng)緊急切斷閥，保護(hù)層不完整；低溫

常壓氟化氫儲罐未設(shè)置緊急泄壓設(shè)施，一旦冷凍系統(tǒng)失效，存在氟化

氫（沸點19.5r）罐內(nèi)壓力升高導(dǎo)致泄漏的風(fēng)險；氟化氫儲罐、計

量槽等安全閥泄放物料現(xiàn)場就地排空，無吸收處置系統(tǒng)，一旦氟化氫

泄放將對周邊的人員及環(huán)境造成嚴(yán)重傷害等。

建議企業(yè)加強本質(zhì)安全設(shè)計，裝備并投用自動化控制和安全儀表

系統(tǒng)，完善儲罐安全閥等泄壓設(shè)施；在工藝條件允許的情況下，儲罐

物料的進(jìn)出盡量采用頂進(jìn)頂出，以減少液相物料的泄漏點。

3.關(guān)注氟化氫裝卸環(huán)節(jié)的風(fēng)險

氟化氫裝卸環(huán)節(jié)主要依靠人工操作，作業(yè)頻繁，安全風(fēng)險突出。

從前期指導(dǎo)服務(wù)來看，部分企業(yè)對萬向充裝系統(tǒng)認(rèn)識不足，認(rèn)為萬向

充裝系統(tǒng)密封點多，容易造成泄漏，仍使用金屬軟管裝卸車；未對裝

卸車棧臺進(jìn)行密閉，未設(shè)置負(fù)壓吸風(fēng)、水幕等應(yīng)急措施。這些都增加

了事故風(fēng)險。

建議企業(yè)使用回轉(zhuǎn)接頭為雙層密封的萬向充裝系統(tǒng)，降低泄漏風(fēng)

險；對裝卸區(qū)進(jìn)行密閉改造，提高本質(zhì)安仝水平。同時，加強設(shè)備設(shè)

施的日常管理，使用萬向充裝系統(tǒng)前做好試壓查漏，定期對氟化氫萬

向管道進(jìn)行測厚，檢查運動部件（如旋轉(zhuǎn)接頭）的密封性，確認(rèn)管線

法蘭處螺栓緊固情況，檢查彈簧缸是否疲勞等。提高裝卸作業(yè)的自動

化控制水平，如江蘇一家氟化工企業(yè)除了卸料管的連接、拆卸需要人

工操作外，其他如連接管的檢漏、AHF卸車、管道中殘留氟化氫的排

放、管道吹掃都是遠(yuǎn)程控制，自動完成。

為了防控儲存和裝卸環(huán)節(jié)氟化氫泄漏風(fēng)險外逸，浙江省發(fā)布了

《無水氟化氫儲罐區(qū)及裝卸區(qū)域封閉化技術(shù)指導(dǎo)意見》，實施無水氟

化氫儲罐及裝卸區(qū)的密閉改造，提高本質(zhì)安全水平。建議各地區(qū)借鑒

浙江省的做法，以及液氯儲罐及鋼瓶庫區(qū)密閉改造的經(jīng)驗，推動氟化

氫儲罐區(qū)及裝卸區(qū)封閉化改造。

4.關(guān)注腐蝕、泄漏的風(fēng)險

氨化氫/氫氟酸腐蝕性極強，因此對含氨介質(zhì)的設(shè)備、管道及附

件的選材、易腐蝕檢測等都將很高的要求，但很多企業(yè)忽視了設(shè)備設(shè)

施防腐蝕、防泄漏管理。例如：未編制相關(guān)管理制度；未根據(jù)企業(yè)實

際識別易發(fā)生腐蝕、泄漏的部位，涉及腐蝕性介質(zhì)的設(shè)備、管道未定

期測厚；對帶壓輸送管線上的密封面未設(shè)置防護(hù)設(shè)施；在設(shè)備和管線

的排放口、采樣口等排放部位使用單閥等。

企業(yè)應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行設(shè)備、備件選型,采用合適的設(shè)備材質(zhì)和密

封型式，減少設(shè)備密封、管道連接等易泄漏點；定期開展腐蝕、泄漏

檢測，尤其應(yīng)重視氟化氫流速、流向變化的地方，如彎頭、大小頭、

管口、限流孔板等，增加檢測頻次。嚴(yán)格落實涉及氟化氫換熱設(shè)備,

在換熱器熱（冷）媒一側(cè)設(shè)置在線pH檢測，避免因換熱器腐蝕貫穿

后氟化氫進(jìn)入循環(huán)水、蒸汽、冷凍水或其他物料中，導(dǎo)致?lián)Q熱器大范

圍腐蝕，引發(fā)事故案例5中氟化氫進(jìn)入循環(huán)水造成檢修人員中毒。

5.關(guān)注檢維修作業(yè)風(fēng)險

從近幾年氟化氫相關(guān)事故統(tǒng)計來看，有一半事故發(fā)生在檢維修環(huán)

節(jié)。從筆者參加的對氟化工企業(yè)檢查來看，大部分企業(yè)對檢維修作業(yè)

重視不足，未編制檢維修方案，檢修前設(shè)備置換不徹底，不進(jìn)行安全

交底，未對檢維修作業(yè)現(xiàn)場進(jìn)行確認(rèn)和檢查，不落實防護(hù)措施，不對

檢維修現(xiàn)場進(jìn)行檢查督查等。

檢修前設(shè)備置換不徹底，不具備設(shè)備交出的安全條件，導(dǎo)致檢修

中氟化氫中毒的事故僅2018年就發(fā)生過2起。一是福建省某新材料

公司“8?19”中毒事故，在進(jìn)行計量泵調(diào)試過程中，計量泵過濾器發(fā)

生泄漏，導(dǎo)致氫氟酸泄漏中毒；二是江蘇某環(huán)?；す?11-26"

中毒事故，在對回流塔進(jìn)行檢修時，塔頂冷凝器與U型回流管中殘留

氫氟酸濺出，造成1人中毒死亡。

檢維修人員不按規(guī)定穿戴勞動保護(hù)用品的問題更是普遍。查看檢

維修環(huán)節(jié)導(dǎo)致氟化氫中毒的事故報告，均有作業(yè)人員未穿戴個人防護(hù)

用品這一原因，從業(yè)人員安全意識薄弱。

因此，在進(jìn)行檢維修作業(yè)時，應(yīng)做到：檢維修前進(jìn)行危險有害因

素識別，編制檢維修方案；嚴(yán)格執(zhí)行檢維修前的清洗置換和低處排凈

規(guī)定，辦理工藝、設(shè)備設(shè)施交付檢維修手續(xù)；對檢維修人員進(jìn)行安全

培訓(xùn)教育，對安全控制措施進(jìn)行確認(rèn)；對檢維修現(xiàn)場進(jìn)行安全檢查;

為檢維修作業(yè)人員配備適當(dāng)?shù)膭趧颖Ｗo(hù)用品，并嚴(yán)格培訓(xùn)I、監(jiān)督使用，

一旦發(fā)生事故可以減少事故危害。某氨化工企業(yè)要求，打開含有氨化

氫的設(shè)備管道時，即使已經(jīng)清空吹掃過，也需要穿C類防護(hù)服。

另外，近幾年還發(fā)生過因操作閥門時未佩戴防護(hù)用品，開閥關(guān)閥

時因閥門密封失效，致氟化氫泄漏而引發(fā)的中毒事故。為了防控氟化

氫中毒風(fēng)險，對于涉及氟化氫或氫氟酸的裝卸、取樣、開關(guān)閥門、檢

維修等操作人員，應(yīng)佩戴防護(hù)面屏、防酸堿輕型防護(hù)服，耐無水氟化

氫的專用防護(hù)手套。

6.關(guān)注尾氣處理系統(tǒng)的風(fēng)險

從筆者參加的對氟化工企業(yè)檢查發(fā)現(xiàn)，設(shè)計單位、企業(yè)對氟化氫

尾氣處理系統(tǒng)的風(fēng)險重視不足，尾氣處理系統(tǒng)未經(jīng)正規(guī)設(shè)計，無自動

化控制措施；氟化氫尾氣吸收循環(huán)系統(tǒng)無備用風(fēng)機；緊急泄放管線使

用聚丙烯材質(zhì)；吸收劑選擇錯誤，與氟化氫反應(yīng)的產(chǎn)物易結(jié)晶，堵塞

循環(huán)泵；僅由一路電源供電，存在斷電時風(fēng)機和循環(huán)泵不能正常開啟，

導(dǎo)致事故擴(kuò)大的風(fēng)險。

對于氟化氫尾氣處理系統(tǒng)設(shè)置的標(biāo)準(zhǔn)不多，《氟化氫生產(chǎn)安全技

術(shù)規(guī)范》(HG/T30033-2017)要求，尾氣風(fēng)機應(yīng)配備應(yīng)急電源，尾氣

風(fēng)機設(shè)置備機，一開一備，定期切換。同時應(yīng)借鑒事故氯吸收設(shè)施的

設(shè)置要求，氟化氫尾氣處理系統(tǒng)配備兩臺風(fēng)機、兩臺循環(huán)泵，具備

24小時連續(xù)運行的能力。建議企一業(yè)選用氫氧化鉀溶液作為中和介質(zhì)，

防止吸收裝置堵塞。

7.關(guān)注氟化氫運輸風(fēng)險

除發(fā)生在氟化工企業(yè)的事故外，氟化氫運輸事故也時有發(fā)生。如

2021年江蘇常州一輛運輸氫氟酸的槽罐車發(fā)生泄漏，導(dǎo)致31.3噸氫

氟酸池漏，4個小時才完成處置。同年，蘭海高速大寺收費站往欽州

方向約5公里處一輛裝載31.2噸氫氨酸的槽罐車與一輛運載蔬菜的

大貨車發(fā)生追尾，罐體發(fā)生泄漏，當(dāng)?shù)卣o急疏散事故周邊2公里

范圍內(nèi)村屯居民，多部門聯(lián)合近12個小時才完成事故處置。從幾起

運輸事故來看，雖未造成嚴(yán)重的人員傷亡，但往往導(dǎo)致大量人員疏散,

造成社會恐慌。

隨著氟化工企業(yè)的快速發(fā)展，氟化氫/氫氟酸道路運輸量不斷增

加，甚至運距較遠(yuǎn)，相當(dāng)于構(gòu)成重大危險源的罐車長時間暴露在公路

上，風(fēng)險管控難度大，泄漏風(fēng)險大。建議按照《移動式壓力容器安全

技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》(TSGR0