PAGEPAGE19協(xié)作物的形成和應用[課標要求]1．能說明簡潔協(xié)作物的成鍵狀況。2．了解協(xié)作物的應用。1.配離子是由供應空軌道的中心離子與供應孤電子對的配位體通過配位鍵形成的。1.配離子是由供應空軌道的中心離子與供應孤電子對的配位體通過配位鍵形成的。2．協(xié)作物[Co(NH3)4Cl2]Cl的電離方程式[Co(NH3)4Cl2]Cl=[Co(NH3)4Cl2]＋＋Cl－3．Fe3＋的檢驗：Fe3＋＋nSCN－=[Fe(SCN)n](3－n)＋4．Cu(OH)2、AgOH溶于氨水Cu(OH)2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2OAgOH＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2Oeq\a\vs4\al(協(xié)作物的形成)1．試驗探究協(xié)作物的形成試驗操作步驟試驗現(xiàn)象三支試管中先生成藍色沉淀之后隨濃氨水的滴入，沉淀漸漸溶解，最終變?yōu)樗{色溶液相關反應Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)Cu(OH)2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O2．協(xié)作物(1)概念由供應孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子以配位鍵結(jié)合形成的化合物。(2)組成(3)常見的能形成協(xié)作物的中心原子(或離子)和配位體①常見的能形成協(xié)作物的中心原子(或離子)有Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。②常見的能形成協(xié)作物的配位體的分子有H2O、NH3、CO等。③常見的能形成協(xié)作物的配位體的離子有F－、Cl－、CN－、SCN－等。3．協(xié)作物異構(gòu)現(xiàn)象(1)產(chǎn)生異構(gòu)現(xiàn)象的緣由。①含有兩種或兩種以上配位體。②配位體空間排列方式不同。(3)異構(gòu)體的性質(zhì)：順、反異構(gòu)體在顏色、極性、溶解性、抗癌活性等方面都有差異。1．下列不屬于協(xié)作物離子的是()A．[Ag(NH3)2]＋ B．[Cu(CN)4]2－C．[Fe(SCN)6]3－ D．MnOeq\o\al(－,4)解析：選DMnOeq\o\al(－,4)為一般含氧酸根離子，不屬于協(xié)作物離子。2．[Cu(NH3)4]2＋配離子中，中心原子的配位數(shù)是()A．1B．2C．4D．6解析：選C配位數(shù)指干脆同中心離子配位的原子數(shù)目。eq\a\vs4\al(協(xié)作物的應用)1．試驗探究(1)Ag＋氧化葡萄糖的試驗試驗步驟試驗現(xiàn)象在試管內(nèi)壁上出現(xiàn)銀鏡結(jié)論Ag＋與NH3形成協(xié)作物，減慢氧化葡萄糖的速度，形成光亮的銀鏡(2)檢驗金屬離子的試驗試驗步驟試驗現(xiàn)象溶液變成血紅色出現(xiàn)沉淀并得到無色溶液起先出現(xiàn)沉淀，接著滴加沉淀又削減，得紅褐色沉淀和深藍色溶液反應方程式Fe3＋＋nSCN－=[Fe(SCN)n](3－n)＋Cu2＋＋2OH=Cu(OH)2↓Fe3＋＋3OH－=Fe(OH)3↓Cu2＋＋2NH3·H2O=2NHeq\o\al(＋,4)＋Cu(OH)2↓Fe3＋＋3NH3·H2O=3NHeq\o\al(＋,4)＋Fe(OH)3↓Cu(OH)2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O2．協(xié)作物的應用(1)在試驗探討中，常用形成協(xié)作物的方法來檢驗金屬離子、分別物質(zhì)、定量測定物質(zhì)的組成。(2)在生產(chǎn)中，協(xié)作物被廣泛應用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領域。(3)在很多尖端領域如激光材料、超導材料、抗癌藥物的探討、催化劑的研制等方面，協(xié)作物發(fā)揮著越來越大的作用。1．已知[Cu(H2O)4]2＋呈天藍色，試分析CuSO4·5H2O的成鍵狀況。提示：在CuSO4·5H2O晶體5個結(jié)晶水中，有4個水分子與Cu2＋形成配位鍵并組成配離子[Cu(H2O)4]2＋，配離子與SOeq\o\al(2－,4)形成離子鍵，第5個水分子與SOeq\o\al(2－,4)形成氫鍵。2．在日常生活中遇到哪些與協(xié)作物有關的狀況？試舉一例。提示：如煤氣中毒事務，是血紅蛋白中的Fe2＋與煤氣中的CO形成了比Fe2＋與O2更穩(wěn)定的協(xié)作物，從而降低或丟失了血紅蛋白輸送O2的實力，導致人體缺氧而中毒。協(xié)作物的形成對性質(zhì)的影響(1)對溶解性的影響：某些難溶物形成協(xié)作物時可使溶解度增大。如AgOH可溶于氨水中，I2在濃KI溶液中比在水中的溶解度大得多。(2)顏色的變更：當簡潔離子形成配離子時其性質(zhì)往往有很大差異。我們依據(jù)顏色的變更就可以推斷是否有配離子形成。如Fe3＋與SCN－在溶液中可生成紅色的鐵的硫氰酸根配離子。無水CuSO4為白色，溶于水得藍色溶液，就是因為Cu2＋與H2O形成了天藍色的[Cu(H2O)4]2＋。(3)穩(wěn)定性增加：協(xié)作物具有肯定的穩(wěn)定性，協(xié)作物中的配位鍵越強，協(xié)作物越穩(wěn)定。例如，血紅蛋白中的Fe2＋與CO形成的配位鍵比Fe2＋與O2形成的配位鍵強，因此血紅蛋白中的Fe2＋與CO結(jié)合后，就很難再與O2結(jié)合，血紅蛋白失去輸送氧氣的功能，從而導致人體CO中毒。1．下列過程與協(xié)作物無關的是()A．向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液出現(xiàn)血紅色B．用Na2S2O3溶液溶解照相底片上沒有感光的AgBrC．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液顏色加深D．向AgNO3溶液中逐滴加入氨水，先出現(xiàn)沉淀，繼而沉淀消逝解析：選CA中形成[Fe(SCN)n](3－n)＋，B中形成可溶性的協(xié)作物Na3[Ag(S2O3)2]，D中先生成AgOH沉淀，當氨水過量時生成[Ag(NH3)2]＋，C中發(fā)生2FeCl2＋Cl2=2FeCl3，與協(xié)作物無關。2．能區(qū)分[Co(NH3)4Cl2]Cl和[Co(NH3)4Cl2]NO3兩種溶液的試劑是()A．AgNO3溶液 B．NaOH溶液C．CCl4 D．濃氨水解析：選A外界中有氯離子的[Co(NH3)4Cl2]Cl可以和AgNO3溶液反應生成AgCl沉淀，而[CO(NH3)4Cl2]NO3則不與AgNO3溶液反應。3．協(xié)作物[Ag(NH3)2]OH的中心原子(離子)是________，配位體是________，配位數(shù)是________，發(fā)生電離的電離方程式是_____________________________________________。解析：[Ag(NH3)2]OH的中心原子(離子)是Ag＋，配位體是NH3，配位數(shù)是2，由于協(xié)作物的內(nèi)界是以配位鍵形成的，一般不電離，而內(nèi)界和外界之間是通過離子鍵相結(jié)合的，可以完全電離，所以電離方程式為[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]＋＋OH－。答案：Ag＋NH32[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]＋＋OH－[方法技巧](1)配位數(shù)的計算方法配位體不是同一種分子或離子時，配位數(shù)要兩者相加。如[Co(NH3)5Cl]Cl2這種協(xié)作物，其配位體有兩種：NH3、Cl－，配位數(shù)為5＋1＝6，再如K[PtCl3(NH3)]，其配位數(shù)為3＋1＝4。(2)幾種協(xié)作物的組成協(xié)作物內(nèi)界外界中心原子(離子)配位體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OH[Ag(NH3)2]＋OH－Ag＋NH32K4[Fe(CN)6][Fe(CN)6]4－K＋Fe2＋CN－6Na3[AlF6][AlF6]3－Na＋Al3＋F－6[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)5Cl]2＋Cl－Co3＋NH3、Cl－6[三級訓練·節(jié)節(jié)過關]1．下列分子或離子中能供應孤電子對與某些金屬離子形成配位鍵的是()①H2O②NH3③F－④CN－⑤COA．①② B．①②③C．①②④ D．①②③④⑤解析：選D①、②、③、④、⑤中的氧、氮、氟、碳原子上都含有孤電子對，都可以與金屬離子形成配位鍵。2．在[Co(NH3)5Cl]Cl2中，內(nèi)界是()A．Co(NH3)5 B．[Co(NH3)5Cl]2＋C．Co D．Cl－解析：選B在[Co(NH3)5Cl]Cl2中，Co3＋為中心離子，配體為NH3、Cl－，配位數(shù)為6，構(gòu)成配離子[Co(NH3)5Cl]2＋，外界為Cl－。3．向下列協(xié)作物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是()A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3]C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2解析：選B協(xié)作物的內(nèi)界與外界由離子鍵結(jié)合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀產(chǎn)生。對于B項，協(xié)作物分子的化學式為[Co(NH3)3Cl3]，Co3＋、NH3、Cl－全處于內(nèi)界，不能電離，溶液中不存在Cl－，所以不能生成AgCl沉淀。4．向銀氨溶液中加入NaCl溶液，無白色沉淀產(chǎn)生，說明銀氨溶液中________(填離子符號)離子濃度很小。若加入KI溶液有黃色沉淀產(chǎn)生，說明________很小。若向銀氨溶液中加入鹽酸馬上產(chǎn)生白色沉淀，寫出此反應的離子方程式：__________________________。解析：銀氨溶液中存在較多的[Ag(NH3)2]＋配離子，[Ag(NH3)2]＋很穩(wěn)定，存在微弱的電離[Ag(NH3)2]＋[Ag(NH3)]＋＋NH3，[Ag(NH3)]＋Ag＋＋NH3，所以溶液中c(Ag＋)很小，因此加入NaCl溶液，無白色沉淀產(chǎn)生；但是AgI的溶解度更小，在少量銀離子存在時，加入碘化鉀溶液，生成了更難溶解的AgI沉淀；假如向銀氨溶液中加入鹽酸，不僅增加溶液中的c(Cl－)，更重要的是鹽酸和溶液中的OH－、NH3等反應，促進了銀氨配離子的電離，使溶液中的c(Ag＋)增加很多，結(jié)果與Cl－反應，產(chǎn)生AgCl沉淀。答案：Ag＋AgI溶解度[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋3H＋＋Cl－=AgCl↓＋H2O＋2NHeq\o\al(＋,4)5．已知鋅和鋁都是活潑金屬。其氫氧化物既能溶于強酸，又能溶于強堿，溶于強堿分別生成[Zn(OH)4]2－和[Al(OH)4]－。但是氫氧化鋁不溶于氨水，而氫氧化鋅能溶于氨水，生成[Zn(NH3)4]2＋。(1)按要求寫出下列反應的離子方程式：①Al(OH)3溶于強堿溶液____________________________________________________。②Zn(OH)2溶于氨水_____________________________________________________。(2)說明在試驗室不相宜用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備氫氧化鋅的緣由：________________________________________________________________________。(3)試驗室一瓶AlCl3溶液中混有少量Zn2＋，如何提純？解析：(1)從題給信息知鋅離子和鋁離子均可以和氫氧根形成配離子，而氫氧化鋁和弱堿(如NH3·H2O)不能反應，但氫氧化鋅或鋅離子可以和氨形成配離子，據(jù)此可以完成有關反應。(2)由于氫氧化鋅既能溶于強堿，也能溶于氨水，因此假如用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備氫氧化鋅時，由于加入的氨水或強堿溶液的量不精確(事實上很難限制精確)，導致生成的氫氧化鋅量少，沒有完全沉淀或沉淀部分溶解，因此在試驗室不相宜用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備氫氧化鋅。(3)加入過量氨水，過濾得氫氧化鋁固體，洗滌固體，然后用鹽酸將得到的氫氧化鋁溶解即得到不含鋅離子雜質(zhì)的氯化鋁溶液。答案：(1)①Al(OH)3＋OH－=[Al(OH)4]－②Zn(OH)2＋4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O(2)由于氫氧化鋅既能溶于強堿溶液，也能溶于氨水，因此假如用可溶性鋅鹽與氨水或NaOH溶液反應制備氫氧化鋅時，由于加入的氨水或強堿溶液量的不精確，導致生成的氫氧化鋅量少，沒有完全沉淀或沉淀部分溶解(3)加入過量氨水，過濾得氫氧化鋁固體，洗滌固體，然后用鹽酸將得到的氫氧化鋁溶解得氯化鋁溶液。1．關于配位鍵和協(xié)作物，下列說法不正確的是()A．配位鍵的形成條件是含有孤對電子的分子或離子和有空軌道的原子或離子B．電子對的賜予體稱為配體，電子對的接受體稱為中心原子C．配位鍵是共價鍵的一種特別類型D．過渡元素的金屬離子不易形成協(xié)作物答案：D2．在[Cu(NH3)4]2＋協(xié)作物離子中，NH3與中心離子Cu2＋結(jié)合的化學鍵是()A．離子鍵 B．非極性鍵C．極性鍵 D．配位鍵解析：選D中心離子與配位體之間通過配位鍵結(jié)合。3．下列協(xié)作物的配位數(shù)不是6的是()①K2[Co(SCN)4]②Na2[SiF6]③Na3[AlF6]④[Cu(NH3)4]Cl2A．①② B．②③C．③④ D．①④解析：選D①中，配位數(shù)為4；④中配位數(shù)也為4。4．下列過程與協(xié)作物的形成無關的是()A．除去Fe粉中的SiO2可用強堿溶液B．向肯定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消逝C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液D．向肯定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消逝解析：選AA項，除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可與強堿反應生成可溶性Na2SiO3的性質(zhì)，與協(xié)作物的形成無關；B項，AgNO3溶液與氨水反應生成了AgOH沉淀，接著反應生成了協(xié)作物離子[Ag(NH3)2]＋；C項，F(xiàn)e3＋與KSCN反應生成了協(xié)作物離子[Fe(SCN)n](3－n)＋；D項，CuSO4與氨水反應生成了協(xié)作物離子[Cu(NH3)4]2＋。5．關于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是()A．配體為水分子，配位原子是O，外界為Br－B．中心原子的配位數(shù)為4C．能與AgNO3溶液反應產(chǎn)生淺黃色沉淀D．中心原子的化合價為＋2價解析：選C[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中的內(nèi)界為[Cr(H2O)4Br2]＋，Cr3＋為中心離子，配體為H2O和Br－，配位數(shù)為6，外界為Br－，在水溶液中電離出的外界Br－與Ag＋反應生成AgBr淺黃色沉淀。6．下列關于配位化合物的敘述中，不正確的是()A．配位化合物中必定存在配位鍵B．配位化合物中只有配位鍵C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋供應空軌道，H2O中的O原子供應孤電子對，兩者結(jié)合形成配位鍵D．配位化合物在半導體等尖端技術、醫(yī)學科學、催化反應和材料化學等領域都有廣泛的應用解析：選B配位化合物中必定存在配位鍵，可能有共價鍵，離子鍵，因此A正確，B錯誤；[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋供應空軌道，H2O中的O原子供應孤對電子，C正確。7．向CuSO4溶液中加入稀氨水至沉淀剛好溶解，若所得溶液中只有一種溶質(zhì)，該溶質(zhì)是()A．[Cu(H2O)4]SO4 B．Cu(OH)2C．[Cu(NH3)4](OH)2 D．[Cu(NH3)4]SO4解析：選D硫酸銅溶液中加入稀氨水的反應過程為：CuSO4＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋(NH4)2SO4，Cu(OH)2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2＋4H2O，[Cu(NH3)4](OH)2完全電離為[Cu(NH3)4]2＋和OH－，OH－與NHeq\o\al(＋,4)結(jié)合生成NH3·H2O，若溶質(zhì)只有一種，則為[Cu(NH3)4]SO4。8．某物質(zhì)的試驗式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導電，加入AgNO3溶液反應也不產(chǎn)生沉淀，以強堿處理并沒有NH3放出，則關于此化合物的說法中正確的是()A．協(xié)作物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B．該協(xié)作物可能是平面正方形構(gòu)型C．Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位D．協(xié)作物中Cl－與Pt4＋配位，而NH3分子不配位解析：選C由試驗式可知中心原子的電荷數(shù)為4；由水溶液不導電可得出該協(xié)作物無外界，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，配位數(shù)為6。9．CuCl2溶液有時顯黃色，有時呈黃綠色或藍色，這是因為在CuCl2的水溶液中存在平衡：[Cu(H2O)4]2＋(藍色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黃色)＋4H2O。(1)試分析[Cu(H2O)4]2＋、[CuCl4]2－中的銅離子與水分子或氯離子如何形成化學鍵________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)現(xiàn)欲使溶液由黃色變?yōu)辄S綠色或者藍色，請寫出兩種可采納的方法：①_______________________________________________________________________，②_______________________________________________________________________。解析：(1)Cu2＋中有空軌道，H2O中的氧原子上有孤電子對，Cl－中也有孤電子對，所以H2O、Cl－都可以與Cu2＋形成配位鍵。(2)溶液由黃色變?yōu)辄S綠色或者藍色，實質(zhì)是平衡[Cu(H2O)4]2＋(藍色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黃色)＋4H2O逆向移動的結(jié)果，要使該平衡逆向移動，一是加入水，二是加入肯定量的硝酸銀溶液，使氯離子的濃度降低。答案：(1)[Cu(H2O)4]2＋中水分子中氧原子供應孤電子對與銅離子形成配位鍵，[CuCl4]2－中氯離子供應孤電子對與銅離子形成配位鍵(2)①加水稀釋②加入適量硝酸銀溶液10．(1)在協(xié)作物離子[Fe(SCN)]2＋中，供應空軌道接受孤對電子的微粒是________________，畫出協(xié)作物離子[Cu(NH3)4]2＋中的配位鍵________________________________________________________________________。(2)配位化學創(chuàng)始人維爾納發(fā)覺，將各為1mol的CoCl3·6NH3(黃色)，CoCl3·5NH3(紫紅色)，CoCl3·4NH3(綠色)，CoCl3·4NH3(紫色)四種協(xié)作物溶于水，加入足量硝酸銀溶液，馬上沉淀的氯化銀分別為3mol,2mol,1mol和1mol，已知上述協(xié)作物中配離子的配位數(shù)均為6，請依據(jù)試驗事好用協(xié)作物的形式寫出它們的化學式。CoCl3·5NH3________________________________________________________________________，CoCl3·4NH3________________。解析：(1)在協(xié)作物離子[Fe(SCN)]2＋中，中心離子是Fe3＋，供應空軌道接受孤對電子，協(xié)作物離子[Cu(NH3)4]2＋中的配位鍵為。(2)1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl，則1molCoCl3·5NH3中有2molCl－為外界離子，鈷的配位數(shù)為6，則配體為NH3和Cl－，此協(xié)作物結(jié)構(gòu)的化學式為[Co(NH3)5Cl]Cl2,1molCoCl3·4NH3只生成1molAgCl，則1molCoCl3·4NH3中有1molCl－為外界離子，鈷的配位數(shù)為6，則配體為NH3和Cl－，此協(xié)作物結(jié)構(gòu)的化學式為[Co(NH3)4Cl2]Cl。答案：(1)Fe3＋(2)[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)4Cl2]Cl1．下列物質(zhì)：①H3O＋；②[B(OH)4]－；③CH3COO－；④NH3；⑤CH4。含有配位鍵的是()A．①② B．①③C．④⑤ D．②④解析：選A水分子中的氧原子上有未成鍵電子對，氫離子有空軌道，可以形成H3O＋離子，由此可以推斷該離子有配位鍵；[B(OH)4]－離子中，B只有3個電子可以成鍵，故還有一個空軌道，有一個共價鍵是OH－與B通過配位鍵形成的。2．下列組合中，中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是()①K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4②[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4③[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]④[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]ClA．①② B．②③C．④ D．②④解析：選B①中中心離子的電荷數(shù)分別是＋1和＋2，配位數(shù)分別是2和4；②中中心離子的電荷數(shù)均是＋2，配位數(shù)均是4；③中中心離子的電荷數(shù)均是＋1，配位數(shù)均是2；④中中心離子的電荷數(shù)分別是＋2和＋1，配位數(shù)分別是4和2。3．配位化合物Pt(NH3)2Cl2有順鉑和反鉑兩種同分異構(gòu)體。順鉑在水中的溶解度較大，具有抗癌作用；反鉑在水中的溶解度小，無抗癌作用。下列說法正確的是()A．順鉑在苯等有機溶劑中溶解度小于反鉑B．已知Pt位于周期表第十縱行，則Pt是d區(qū)的第ⅧB族元素C．分子中Pt和N之間為離子鍵D．N原子雜化方式為sp2雜化解析：選A由題給信息可知順鉑易溶于水，因為它是極性分子，易溶于極性溶劑，反鉑為非極性分子，則順鉑在苯等有機溶劑中溶解度小于反鉑，A正確；周期表中不存在第ⅧB族元素，Pt是d區(qū)的第Ⅷ族元素，B錯誤；配位化合物中Pt和N之間為配位鍵，不是離子鍵，C錯誤；氨分子中氮原子為sp3雜化，D錯誤。4．具有6個配體的Co3＋的協(xié)作物CoClm·nNH3，若1mol協(xié)作物與AgNO3溶液作用生成1molAgCl沉淀，則m、n的值是()A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5解析：選B此題中與AgNO3作用的Cl－(1mol)不是來自配體，而是與配離子結(jié)合的游離Cl－(外界)，因此，依據(jù)電荷守恒，中心原子為Co3＋，Cl－應為3mol，其中作為外界的Cl－為1mol，作為配體的Cl－為2mol，共6個配體，所以作為配體的NH3為4mol。5．向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列關于試驗現(xiàn)象的敘述不正確的是()A．先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消逝B．生成的沉淀為AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新電離成Ag＋和Cl－C．生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的協(xié)作物[Ag(NH3)2]ClD．若向AgNO3溶液中干脆滴加氨水，產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后又消逝解析：選BAg＋與NH3能發(fā)生如下反應：Ag＋＋2NH3=[Ag(NH3)2]＋，而AgCl存在微弱的電離：AgClAg＋＋Cl－，向其中滴加氨水后會使電離平衡向右移動，最終因生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解。6．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面體結(jié)構(gòu)，各NH3分子間距相等，Co3＋位于正八面體的中心。若其中兩個NH3分子被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的同分異構(gòu)體的種數(shù)有()A．2種 B．3種C．4種 D．5種解析：選A[Co(NH3)4Cl2]＋的同分異構(gòu)體的種數(shù)有2種，見下圖7．當0.01mol氯化鉻(Ⅲ)(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量的硝酸銀處理時，有0.02mol氯化銀沉淀析出，此樣品的配離子的表示式為()A．[Cr(H2O)6]3＋ B．[CrCl(H2O)5]2＋C．[CrCl2(H2O)4]＋ D．[CrCl3(H2O)3]解析：選B從題給反應物的量知，1mol氯化鉻(Ⅲ)(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量的硝酸銀處理時，有2mol氯化銀沉淀析出，則知協(xié)作物外界有2個氯離子，因此協(xié)作物的化學式可以寫為[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O，在溶液中電離生成：[CrCl(H2O)5]2＋、Cl－。8．向黃色的FeCl3溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應可以用化學方程式FeCl3＋3KSCN=Fe(SCN)3＋3KCl表示。(1)該反應的類型是________________，生成物中KCl既不是難溶物、難電離物質(zhì)，也不是易揮發(fā)物質(zhì)，則該反應之所以能夠進行是由于生成了__________________的Fe(SCN)3。(2)經(jīng)探討表明，F(xiàn)e(SCN)3是協(xié)作物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個數(shù)比協(xié)作，而且能以其他個數(shù)比協(xié)作。請按要求填空：①所得Fe3＋和SCN－的協(xié)作物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1協(xié)作所得的離子顯血紅色。該離子的符號是________________，含該離子的協(xié)作物的化學式是________________。②若Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶5協(xié)作，則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應的化學方程式可以表示為________________________________________________________________________。(3)向上述血紅色溶液中接著加入濃KSCN溶液，溶液血紅色加深，這是由于________(填字母代號)。a．與Fe3＋協(xié)作的SCN－數(shù)目增多b．血紅色離子的數(shù)目增多c．血紅色離子的濃度增大解析：兩種化合物之間相互交換成分，生成另外兩種化合物的反應是復分解反應。該反應進行的條件為有氣體、沉淀或難電離的物質(zhì)生成。顏色的深淺與有色物質(zhì)的濃度有關。答案：(1)復分解反應難電離(2)①[Fe(SCN)]2＋[Fe(SCN)]Cl2②FeCl3＋5KSCN=3KCl＋K2[Fe(SCN)5](3)c9．四種常見元素的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下表。試依據(jù)信息回答下列有關問題。元素ABCD性質(zhì)結(jié)構(gòu)信息原子核外有兩個電子層，最外層有3個未成對電子原子的M層有1對成對的p電子原子核外電子排布為[Ar]3d104sx，有＋1、＋2兩種常見化合價有兩種常見的習化物，其中有一種是冶金工業(yè)常用的還原劑(1)寫出B原子的電子排布式________。(2)A元素的氫化物的沸點比同主族相鄰元素氫化物沸點________(填“高”或“低”)，其緣由是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)往C元素的硫酸鹽溶液中逐滴加入過量A元素的氫化物水溶液，可生成的協(xié)作物的化學式為________，簡要描述該協(xié)作物中化學鍵的成鍵狀況___________________________________________________________________________________________________。(4)“●”表示上述相關元素的原子中除去最外層電子的剩余部分，“”表示氫原子，小黑點“·”表示沒有形成共價鍵的最外層電子，短線表示共價鍵。則在以上分子中，中心原子采納sp3雜化形成化學鍵的是________(填寫序號)；在②的分子中有________個σ鍵和________個π鍵。解析：(1)元素B原子的M層有1對成對的p電子，則M層的p軌道有4個電子，其電子排布式為：1s22s22p63s22p4。(2)A元素由其性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息可知是N元素，其氫化物的分子間存在氫鍵，故沸點比同主族相鄰元素氫化物高。(3)C元素是Cu，CuSO4與過量氨水可生成協(xié)作物[Cu(NH3)4]SO4，中心原子與配位體之間是配位鍵，內(nèi)界與外界之間是離子鍵。(4)①是NH3，②是CH≡CH，③是CH4，④是H2S，中心原子采納sp3雜化的是①③④，在CH≡CH分子中有3個σ鍵，2個π鍵。答案：(1)1s22s22p63s23p4(2)高因為A的氫化物分子間存在氫鍵(3)[Cu(NH3)4]SO4中心原子與配位體之間以配位鍵相結(jié)合，內(nèi)界與外界之間以離子鍵相結(jié)合(4)①③④32(時間：60分鐘滿分：100分)專題質(zhì)量檢測一、選擇題(本題包括12小題，每小題5分，共60分)1．下列不屬于配位化合物的是()A．六氟合鋁酸鈉B．氫氧化二氨合銀(銀氨溶液)C．六氰合鐵酸鉀D．十二水硫酸鋁鉀解析：選D從四個選項中看，D選項物質(zhì)是由K＋、Al3＋、SOeq\o\al(2－,4)及H2O分子組成的離子化合物，所以D不是配位化合物，答案選D。2．下列分子中，屬于含有極性鍵的非極性分子的一組是()A．CH4、CCl4、CO2、H2O2 B．C2H4、C2H2、C6H6(苯)C．Cl2、H2、N2 D．NH3、H2O、SO2解析：選B選項A中H2O2是含極性鍵、非極性鍵的極性分子；選項B中乙烯是H—C極性鍵和C=C非極性鍵構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)的分子，乙炔是H—C極性鍵和C≡C非極性鍵構(gòu)成的直線形分子，苯分子為有H—C極性鍵的平面分子，這些都是非極性分子；選項C均為非極性鍵構(gòu)成的非極性分子；選項D均為極性鍵構(gòu)成的極性分子。3．依據(jù)價層電子對互斥理論及原子的雜化理論推斷NF3分子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化方式為()A．直線形sp雜化 B．三角形sp2雜化C．三角錐形sp2雜化 D．三角錐形sp3雜化解析：選D在NF3分子中，N原子上價層電子對數(shù)eq\f(1,2)(5＋1×3)＝4價層電子對互斥模型為四面體，孤電子對數(shù)4－3＝1，則NF3分子的空間構(gòu)型為三角錐形；依據(jù)雜化軌道數(shù)＝價層電子對數(shù)＝4，則由1個s軌道和3個p軌道參與雜化，為sp3雜化。4．氨氣分子空間構(gòu)型是三角錐形，而甲烷分子是正四面體，這是因為()A．兩種分子的中心原子的雜化軌道類型不同，NH3為sp2型雜化，而CH4是sp3型雜化B．NH3分子中氮原子形成3個雜化軌道，CH4分子中碳原子形成4個雜化軌道C．NH3分子中有一對未成鍵的孤電子對，它對成鍵電子的排斥作用較強D．氨氣分子是極性分子而甲烷是非極性分子解析：選CNH3和CH4的中心原子都是sp3雜化，故A、B錯誤；分子的空間構(gòu)型跟分子的極性沒有必定聯(lián)系，故D錯誤。5．關于SO2與CO2說法正確的是()A．都是直線形結(jié)構(gòu)B．中心原子都實行sp雜化C．S原子和C原子上都沒有孤對電子D．SO2為V形結(jié)構(gòu)，CO2為直線形結(jié)構(gòu)解析：選DSO2中的S采納的是sp2雜化，三個雜化軌道呈平面三角形，兩個雜化軌道與O原子形成化學鍵，另有一個雜化軌道被孤對電子占據(jù)，所以分子構(gòu)型是V形；CO2中的C是sp雜化，兩個雜化軌道呈直線形結(jié)構(gòu)，兩個雜化軌道均與O原子形成化學鍵，所以分子構(gòu)型也是直線形。6．在乙烯分子中有5個σ鍵、1個π鍵，它們分別是()A．sp2雜化軌道形成σ鍵、未雜化的2p軌道形成π鍵B．sp2雜化軌道形成π鍵、未雜化的2p軌道形成σ鍵C．C—H之間是sp2形成的σ鍵，C—C之間是未參與雜化的2p軌道形成的π鍵D．C—C之間是sp2形成的σ鍵，C—H之間是未參與雜化的2p軌道形成的π鍵解析：選A乙烯分子中，每個C原子都采納sp2雜化方式，每個C原子上各有3個sp2雜化軌道和未雜化的2p軌道，其中3個sp2雜化軌道中，1個用于與另一個C原子形成C—Cσ鍵，2個用于與2個H原子形成C—Hσ鍵，未參與雜化的2p軌道“肩并肩”重疊形成C—Cπ鍵。7．下列分子價層電子對互斥模型與空間構(gòu)型不一樣的是()A．CO2 B．BF3C．H2O D．CH4解析：選C分子中，若含有孤電子對，價層電子對互斥類型與分子空間構(gòu)型不一樣，若不含孤電子對，則兩者一樣。H2O分子中的氧原子上有2對孤電子對，價層電子對互斥模型與水分子的空間構(gòu)型不一樣。8．關于原子軌道的說法正確的是()A．凡是中心原子實行sp3雜化軌道成鍵的分子，其幾何構(gòu)型都是正四面體B．CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2p軌道混合起來而形成的C．sp3雜化軌道是由同一個原子中能量最近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相等的新軌道D．凡AB3型的共價化合物，其中心原子A均采納sp3雜化軌道成鍵解析：選CCH3Cl是中心原子實行sp3雜化軌道成鍵的分子，其幾何構(gòu)型是四面體，但不是正四面體，A項錯誤；CH4分子中的sp3雜化軌道是由碳原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組能量相等的新軌道，B項錯誤；AB3型的共價化合物，其中心原子A可采納sp3雜化軌道成鍵也可采納sp2雜化軌道成鍵，例如BF3是中心原子實行sp2雜化軌道成鍵的分子，D項錯誤。9．表中為部分短周期元素的相關數(shù)據(jù)：元素性質(zhì)元素編號①②③④⑤⑥原子半徑(nm)a0.075b0.110cd最高化合價＋6＋5＋5＋7最低化合價－2－3－2－3－1－1下列說法正確的是()A．氫化物沸點：元素①>元素③B．元素②氫化物與元素⑥氫化物之間反應形成的化合物中只有極性鍵C．a(chǎn)>d>b>cD．元素④的氫化物中元素④原子實行sp2雜化解析：選C先從化合價角度分析，最高正價為最外層電子數(shù)，最低價肯定值為8減去最外層電子數(shù)。元素①和元素③同在ⅥA族，由于O無最高正價，可確定元素①為S，③為O；元素②和元素④同在ⅤA族，原子半徑②<④，可確定元素②為N，④為P；元素③的氫化物H2O分子間存在氫鍵，沸點要高于①的氫化物H2S；NH3與HCl生成的NH4Cl中含有離子鍵和極性鍵；原子半徑大小為S>Cl>O>F，即a>d>b>c；PH3中P原子實行sp3雜化。10．PH3是一種無色劇毒氣體，其分子結(jié)構(gòu)和NH3相像。下列推斷錯誤的是()A．PH3分子呈三角錐形B．PH3和NH3分子中孤電子對數(shù)相同C．PH3分子中H原子之間是非極性鍵D．PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，因為N—H鍵鍵能高解析：選CA項，PH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相像，都是三角錐形結(jié)構(gòu)，正確；B項，PH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相像，中心原子都含有一對孤電子對，正確；C項，PH3中H原子之間不存在化學鍵，錯誤；D項，N—H鍵鍵能比P—H鍵鍵能大，所以PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，正確。11．下列推斷正確的是()A．BF3為三角錐形分子B．NHeq\o\al(＋,4)的電子式為，離子呈平面正方形結(jié)構(gòu)C．CH4分子中的4個C—H鍵都是氫原子的1s軌道與碳原子的2p軌道形成的s-pσ鍵D．CH4分子中的碳原子以4個sp3雜化軌道分別與4個氫原子的1s軌道重疊，形成4個C—Hσ鍵解析：選DBF3為平面三角形，NHeq\o\al(＋,4)為正四面體，CH4分子中碳原子的2s軌道與2p軌道形成4個sp3雜化軌道，然后與氫原子的1s軌道重疊，形成4個sp3-sσ鍵。12．下列對分子性質(zhì)的說明中，不正確的是()A．水很穩(wěn)定(1000℃以上才會部分分解)是因為水中含有大量的氫鍵所致B．乳酸有一對手性異構(gòu)體，因為其分子中含有一個手性碳原子C．碘易溶于四氯化碳，甲烷難溶于水都可用相像相溶規(guī)則說明D．凡中心原子實行sp3雜化，其雜化軌道的空間構(gòu)型都是四面體解析：選A水穩(wěn)定是由于H—O鍵堅固，而氫鍵只影響熔、沸點，A項錯誤。二、非選擇題(本題包括3小題，共40分)13．(14分)已知A、B、C、D、E、F均為周期表中前36號元素，且原子序數(shù)依次增大。A、B、C為同一周期的非金屬主族元素，B原子p軌道電子總數(shù)與s軌道電子總數(shù)相等。A、F原子核外未成對電子數(shù)是同周期中最多的，且F基態(tài)原子中電子占據(jù)三種不同形態(tài)的原子軌道。D和E原子的第一至第四電離能如下表所示：電離能/kJ·mol－1I1I2I3I4D7381451773310540E5781817274511578(1)A、B、C三種元素的電負性最大的是________(填寫元素符號)，D、E兩元素中D的第一電離能較大的緣由是________________________________________________________________________。(2)F基態(tài)原子的核外電子排布式是______________；在肯定條件下，F(xiàn)原子的核外電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)須要________(填“汲取”或“放射”)能量。(3)依據(jù)等電子原理，寫出AB＋的電子式：________________________________________________________________________。(4)已知F3＋可形成配位數(shù)為6的協(xié)作物。組成為FCl3·6H2O的協(xié)作物有3種，分別呈紫色、藍綠色、綠色，為確定這3種協(xié)作物的成鍵狀況，分別取等質(zhì)量的紫色、藍綠色、綠色3種物質(zhì)的樣品配成溶液，分別向其中滴入過量的AgNO3溶液，均產(chǎn)生白色沉淀，產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量比為3∶2∶1。則綠色協(xié)作物的化學式為________。A．[CrCl(H2O)5]Cl2·H2OB．[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2OC．[Cr(H2O)6]Cl3D．[CrCl3(H2O)3]·3H2O解析：A、B、C為同一周期的非金屬主族元素，B原子p軌道電子總數(shù)與s軌道電子總數(shù)相等，可知B的p軌道電子總數(shù)為4，那么B為O，A原子未成對電子數(shù)是同周期中最多的，故其為N，A、B、C為同一周期的主族元素，那么C必為F。F基態(tài)原子中電子占據(jù)三種不同形態(tài)的原子軌道，結(jié)合F原子核外未成對電子狀況知F必為Cr。D為Mg，E為Al。D、E兩元素中D的第一電離能較大的緣由是D原子最外層電子排布式為3s2，s軌道全充溢，相對穩(wěn)定。AB＋的電子式與N2相像。由產(chǎn)生的白色沉淀質(zhì)量比為3∶2∶1知1mol綠色協(xié)作物可電離出1molCl－，即綠色協(xié)作物為[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O。答案：(1)FD原子最外層電子排布式為3s2，s軌道全充溢，相對穩(wěn)定(2)1s22s22p63s23p63d54s1汲取(3)(4)B14．(12分)為了比較溫室效應氣體對全球增溫現(xiàn)象的影響，科學家以CO2為相對標準，引入了“溫室效應指數(shù)”的概念(如表)。物質(zhì)大氣中的含量(體積百分比)溫室效應指數(shù)CO20.031H2O10.1CH42×10－430N2O43×10－5160O34×10－62000CCl2F24.8×10－825000回答下列問題：(1)6種氣體中，溫室效應指數(shù)最大的物質(zhì)屬于______(填“極性分子”或“非極性分子”)。(2)在水分子中，O原子上的價層電子對數(shù)為________。(3)N2O4分子的結(jié)構(gòu)式為，分子為平面結(jié)構(gòu)。N2O4分子中N原子的雜化方式為________，在N2O4分子的結(jié)構(gòu)式上，將你認為是配位鍵的共價鍵加上箭頭：________。(4)依據(jù)等電子原理，推斷O3分子的空間構(gòu)型為______。解析：CCl2F2是極性分子，水分子中，O原