廣西地方標準《富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定》（征求意見稿）編制說明一、項目來源根據(jù)《關(guān)于下達2017年第二批廣西地方標準制定（修訂）項目計劃的通知》（桂質(zhì)監(jiān)函〔2017〕133號）精神，由貴港市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局、貴港市市場監(jiān)督管理局提出，貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試中心、貴港市富硒農(nóng)產(chǎn)品協(xié)會、貴港市市場監(jiān)督管理局、貴港市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所共同起草廣西地方標準《富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定》。項目背景及目的意義近年來，食品安全越來越受到人們的關(guān)注。食品安全不僅僅指的是食品被污染或食品中含有有害元素或添加了有害元素，而且還指的是對于所含元素對人體有害濃度范圍或元素形態(tài)對于人體健康的影響。目前知道的人體必需的有14種微量元素:鐵、鋅、銅、錳、鉻、鑰、鉆、鎳、釩、錫、碘、鍶、氛和硒。硒是人體的必需微量元素，其形態(tài)常分為無機態(tài)硒和有機態(tài)硒。無機硒包括單質(zhì)硒(Se)硒化物(Se-)、硒酸(SeOF)和亞硒酸(SeO;3)有機硒包括硒代氨基酸、硒肽和硒蛋白等日。研究發(fā)現(xiàn)硒與心血管疾病、大骨節(jié)病、腫瘤、地方病等有密切關(guān)系。硒攝入不足可引起心血管疾病、腫瘤、大骨節(jié)病、關(guān)節(jié)炎、胰腺纖維化、白內(nèi)障等疾病甲；但硒也有毒性攝入量過多，會對人體造成危害，當日均攝入量為750-950ug/kg時，則會引起硒中毒。隨著人們對硒的生理功能，硒與心血管疾病、免疫功能的關(guān)系及防癌機理等，認識的逐步加深，以及對富硒有機農(nóng)產(chǎn)品需求的增多，使得開發(fā)利用硒資源，生產(chǎn)富硒農(nóng)產(chǎn)品，為缺硒地區(qū)提供天然富硒保健食品，逐漸成為食品行業(yè)的新熱點。目前，該項目在廣西尚為空白，貴港市農(nóng)產(chǎn)品測試中心自2007年成立以來，每年例行進行當?shù)剞r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全常規(guī)檢測工作，主要對蔬菜、水果農(nóng)藥殘留例行檢測。同時在農(nóng)產(chǎn)品總硒含量的檢測技術(shù)基礎(chǔ)上，攻關(guān)有機硒檢測技術(shù)，為下一步富硒農(nóng)產(chǎn)品認證與監(jiān)管提供技術(shù)支撐。目前，全區(qū)農(nóng)業(yè)系統(tǒng)只有貴港市農(nóng)產(chǎn)品測試中心具有富硒檢測能力。通過制定廣西地方標準《富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定》，以標準為抓手，為規(guī)范廣西富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定，提供測試方法，使全區(qū)的檢測機構(gòu)均能按照此方法進行相應(yīng)的檢測。三、項目編制過程（一）成立標準編制工作組廣西地方標準《富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定》項目任務(wù)下達后，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試中心組織成立了標準編制工作組，制定了標準編寫方案，明確任務(wù)職責(zé)，確定工作技術(shù)路線，開展標準研制工作。（二）收集整理文獻資料標準編制工作組收集了國內(nèi)有關(guān)硒含量測定的相關(guān)文獻資料。主要有：GB/T5009.93-2017食品安全國家標準食品中硒的測定YS/T35—2012高純銻化學(xué)分析方法鎂、鋅、鎳、銅、銀、鎘、鐵、硫、砷、金、錳、鉛、鉍、硅、硒含量的測定高質(zhì)量分辨率輝光放電質(zhì)譜法（三）研討確定標準主體內(nèi)容標準編制工作組在對收集的資料進行整理研究之后，標準編制工作組召開了標準編制會議，對標準的整體框架結(jié)構(gòu)進行了研究，并對標準的關(guān)鍵性內(nèi)容進行了初步探討。經(jīng)過討論、研究，標準的主體內(nèi)容確定為富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量測定的方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果計算、精密度。（四）調(diào)研及形成征求意見稿在廣泛的調(diào)查研究和試驗驗證的工作基礎(chǔ)上，根據(jù)GB/T1.1《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準的結(jié)構(gòu)和編寫》、《標準的編寫》所規(guī)定的內(nèi)容和格式編寫完成該標準討論稿，進行反復(fù)試驗，同時選取2家單位作為驗證單位，對標準討論稿進行比對試驗，驗證本方法的可行性，形成征求意見稿。四、主要內(nèi)容及確定依據(jù)(一)試劑和材料除非另有規(guī)定，本方法所使用的試劑均為優(yōu)級純，實驗用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。1.1鹽酸（HCl）：優(yōu)級純。1.2鹽酸溶液（6mol/L）：量取500mL鹽酸，用水稀釋并定容到1000mL。1.3氫氧化鈉（5g/L）：稱取5g氫氧化鈉，用水溶解并定容到1000mL。1.4硼氫化鉀溶液（15g/L）：稱取1.5g硼氫化鉀（KBH4），用氫氧化鈉溶液（5g/L）溶解并定容至100mL。1.5鐵氰化鉀溶液（100g/L）：稱取10.0g鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6],用水溶解并定容至100mL。硒標準儲備液：取100mg/L硒標準儲備液1.0mL，用水定容至100mL，此儲備液濃度為1mg/L。1.6硒標準使用液：取硒儲備液5.0mL，用水定容至100mL，此使用液濃度為50μg/L。（二）儀器和設(shè)備2.1原子熒光光度計，附硒空心陰極燈。2.2恒溫水浴振蕩器。2.3電熱板。2.4組織搗碎機分析步驟3.1樣品準備：取樣品約500g，樣品清洗干凈，烘干，粉碎全部通過孔徑0.25mm（60目）尼龍篩，混勻后貯于聚乙烯瓶中備用，標明標記。3.2試樣保存：試樣于-18℃3.3有機硒的提?。簶悠芳尤爰儍舻那逅刂屏弦罕仍?:20以上，并浸泡30min；加熱到80℃，并恒溫攪拌提取1h，此時控制料液比在1:20以上；加熱到903.4硒含量測定：3.4.1測定方法測定按GB/T5009.93食品中硒的測定（第一法氫化物原子熒光光譜法）進行。3.4.2空白試驗除不稱取試樣外，均按GB/T5009.93食品中硒的測定（第一法氫化物原子熒光光譜法）進行。3.4.3標準曲線取50mL具塞刻度試管6支，依次準確加入50μg/L硒使用標準液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL（各相當于硒濃度0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/L），分別加入25mL6mol/L鹽酸溶液，混勻，置于沸水浴中保持20min。待冷卻至室溫后，分別加入5.0mL鐵氰化鉀溶液，正辛醇3滴，用水定容至50mL，混勻備測。標準曲線見圖1。3.4.5試樣測定在測定標準系列溶液相同的實驗條件下，將空白溶液和試樣溶液分別導(dǎo)入儀器，測其熒光值強度，與標準系列比較，定量。3.4.6結(jié)果計算試樣中有機硒含量以質(zhì)量分數(shù)W計，按下列公式計算：式中：W——試樣中有機硒含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——試樣提取液測定濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；c0——試樣空白測定濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；F——F=25mL×25mL/12.5mL；m——樣品質(zhì)量數(shù)（g）計算結(jié)果保留二位有效數(shù)字。樣品含量超1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。方法的準確度選取富硒大米和富硒鮮果進行測定，每個樣品稱取6平行樣，按試驗方法進行實驗，選取3家實驗室用不同型號的儀器進行比對試驗，測定結(jié)果見表1，分析結(jié)果相對標準偏差(RSD值)在0.25%～1.68%，說明本方法的準確度較好，具有普遍性，適合推廣使用。表1樣品準確度測定結(jié)果實驗室儀器名稱樣品名稱測定值（%）（%）農(nóng)業(yè)部亞熱帶果品蔬菜質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心1#大米1號92.1、92.4、92.8、92.4、92.4、92.692.50.252#大米2號89.2、89.9、91.2、90.6、90.1、89.490.10.833#鮮果93.5、93.8、95.0、96.2、93.2、91.694.01.68貴港市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所1#大米1號93.0、93.1、93.2、92.6、92.3、94.293.10.702#大米2號90.1、90.1、91.2、91.6、90.6、91.291.00.703#鮮果94.0、96.8、95.6、94.2、93.5、95.895.01.34廣西華坤檢測技術(shù)有限公司1#大米1號92.3、94.2、93.6、93.1、92.0、91.892.81.032#大米2號89.5、90.1、90.6、92.6、90.1、90.290.51.193#鮮果94.1、96.5、93.5、94.5、95.8、93.494.61.33方法的精密度按實驗方法對大米、鮮果、蔬菜進行消解測定，6個平行樣的測定結(jié)果。從測定結(jié)果可以看出，3個標準樣品6次平行樣品的測定結(jié)果，見表2。其相對標準偏差均在0.25%～0.81%，標準樣品測定結(jié)果于標準值吻合很好。說明方法的精密度高。表2樣品的測定結(jié)果樣品名稱測定值（%）（%）1#大米92.1、92.4、92.8、92.4、92.4、92.692.50.252#茶葉93.5、94.6、94.6、94.5、94.8、95.294.50.593#蔬菜91.9、92.3、92.1、92.1、90.5、90.991.60.81七、硒的回收率選用1#富硒大米、2#富硒茶葉樣品和有機硒標準物質(zhì)樣品按試驗方法進行測定，采集有機硒回收結(jié)果入表3。表3回收試驗結(jié)果樣品編號本底值（mg/kg）有機硒加標量（mg/kg）測定值（mg/kg）加標回收率空白實驗————————1#富硒大米-100.010.00880.0%1#富硒大米-200.030.02686.7%1#富硒大米-300.0250.02080.0%2#富硒茶葉-100.040.3690.0%2#富硒茶葉-200.060.05185.0%2#富硒茶葉-300.050.04182.0%由表1～表3可以看出，用本標準試驗方法測定含量的結(jié)果均在標準值允許誤差范圍內(nèi)，測定結(jié)果準確可靠，精密度好，硒的回收率在80.0%～90.0%。該標準方法具有較好的準確度和精密度，可滿足富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量的測定。八、國內(nèi)外同類標準制修訂情況及與法律法規(guī)、強制性標準關(guān)系經(jīng)查閱，暫未制定有與富硒農(nóng)產(chǎn)品中有機硒含量測定相關(guān)的國家、行業(yè)、地方標準。本標準