PAGEPAGE47黃金押題14有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)【高考考綱】1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能依據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式；(2)了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)；了解有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)；(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)；(4)能正確書寫有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)；(5)能夠正確命名簡潔的有機(jī)化合物；(6)了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：(1)駕馭烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；(2)駕馭鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化；(3)了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法；(4)依據(jù)信息能設(shè)計有機(jī)化合物的合成路途。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用；(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。4.合成高分子：(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點。能依據(jù)簡潔合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義；(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)?！菊骖}感悟】例1、(2024·高考北京卷)一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高，廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如圖。下列關(guān)于該高分子的說法正確的是()A．完全水解產(chǎn)物的單個分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境B．完全水解產(chǎn)物的單個分子中，含有官能團(tuán)—COOH或—NH2C．氫鍵對該高分子的性能沒有影響D．結(jié)構(gòu)簡式為解析：選B。依據(jù)題述芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段可知其單體有兩種：無論是哪種單體，其苯環(huán)上的氫原子都是等效的，A項錯誤；對苯二甲酸和對苯二胺的官能團(tuán)分別是—COOH、—NH2，B項正確；分子內(nèi)氫鍵對物質(zhì)的物理性質(zhì)(如熔沸點、溶解度等)都有影響，C項錯誤；該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式為，D項錯誤。【名師點睛】官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如CO在催化加熱條件下還原為CHOH)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：【方法技巧】?？?mol官能團(tuán)所消耗的NaOH、H2的物質(zhì)的量的確定NaOH舉例說明①1mol酚酯基消耗2molNaOH②1mol酚羥基消耗1molNaOH③醇羥基不消耗NaOHH2舉例說明①一般條件下，羧基、酯基、肽鍵不與H2反應(yīng)②1mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2③1mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗2molH2④1mol苯環(huán)消耗3molH2⑤醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應(yīng)【變式探究】(2024·高考江蘇卷)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中不含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)解析：選D。羥基上的O原子肯定與苯環(huán)共平面，但是羥基上的H原子不肯定與苯環(huán)共平面，A項錯誤；Y與Br2加成后的產(chǎn)物中，與甲基相連的碳原子為手性碳原子，B項錯誤；X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化，從而使KMnO4溶液顏色褪去，C項錯誤；X生成Y的另一產(chǎn)物為HCl，該反應(yīng)可以理解成取代了X中酚羥基上的H原子，D項正確。例2、(2024·高考天津卷)的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿意上述條件的W有________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為________。解析：的分子式為C6H11O2Br，有一個不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1mol是溴原子反應(yīng)的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)(不能是羧基，因為只有兩個O)，則該同分異構(gòu)體肯定有甲酸酯(HCOO—)結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇能被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇肯定含—CH2OH結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不行能被氧化為醛基。所以該同分異構(gòu)體水解必需得到有兩個—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯肯定是HCOOCH2—的結(jié)構(gòu)，Br肯定是—CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時還剩余三個飽和的碳原子，在三個飽和碳原子上連接HCOOCH2—有2種可能：，每種可能上再連接—CH2Br，所以一共有5種：其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有肯定的對稱性，所以肯定是答案：5【名師點睛】1．有機(jī)物的類別異構(gòu)組成通式可能的類別典型實例CnH2n(n≥3)烯烴、環(huán)烷烴CH2===CHCH3與CnH2n－2(n≥4)炔烴、二烯烴CH≡C—CH2CH3與CH2===CHCH===CH2CnH2n＋2O(n≥2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n≥3)醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2===CHCH2OH、CnH2nO2(n≥3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO—CH2—CH2—CHO與CnH2n－6O(n≥7)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n＋1NO2(n≥2)硝基烷、氨基酸CH3—CH2—NO2與H2N—CH2—COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直，切忌寫得歪七扭八；思維肯定要有序，可按下列依次考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)依據(jù)碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的依次書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)的依次書寫，不管按哪種方法書寫都必需防止漏寫和重寫(書寫烯烴同分異構(gòu)體時要留意是否包括“順反異構(gòu)”)。(3)若遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)?，然后再對第三個取代基依次進(jìn)行定位，同時要留意哪些是與前面重復(fù)的?！咀兪教骄俊?2024·高考江蘇卷)的一種同分異構(gòu)體同時滿意下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________。①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。答案：例3、(2024·高考全國卷Ⅰ)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路途如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)②的反應(yīng)類型是________。(3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為__________________。(4)G的分子式為________。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是________。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)：__________________。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路途：_________________________________________________________________________________________________________________________(無機(jī)試劑任選)。解析：(1)A的化學(xué)名稱為氯乙酸。(2)反應(yīng)②中—CN取代—Cl，為取代反應(yīng)。(3)比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)④是HOOC—CH2—COOH與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生的酯化反應(yīng)。(4)由G的結(jié)構(gòu)簡式可知G的分子式為C12H18O3。(5)由W的結(jié)構(gòu)簡式可知，W中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、醚鍵。(6)依據(jù)題意知，滿意條件的E的酯類同分異構(gòu)體具有高度對稱結(jié)構(gòu)，則滿意條件的同分異構(gòu)體為。(7)由苯甲醇合成苯乙酸芐酯，須要增長碳鏈。聯(lián)系題圖中反應(yīng)②、③、④設(shè)計合成路途。答案：(1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、加熱(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵【舉一反三】(2024·高考全國卷Ⅲ)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路途如下：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△)) R—CH===CH—CHO＋H2O回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________。(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是________、________。(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。解析：(1)CH3—C≡CH的名稱為丙炔。(2)CH3—C≡CH與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH與NaCN在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成HC≡C—CH2CN(C)，即B→C的化學(xué)方程式為≡—CH2Cl＋NaCNeq\o(――→,\s\up7(△))≡—CH2CN＋NaCl。(3)A生成B的反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合已知信息可推出G生成H的反應(yīng)為加成反應(yīng)。(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。(5)依據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡式可知，Y中含有酯基和羥基兩種含氧官能團(tuán)。(6)F為【名師點睛】1．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的引入—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消退①消退雙鍵：加成反應(yīng)。②消退羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。③消退醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的愛護(hù)被愛護(hù)的官能團(tuán)被愛護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)愛護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成愛護(hù)，后酸化重新轉(zhuǎn)化為醛：2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例增長碳鏈2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH2R—Cleq\o(――→,\s\up7(Na))R—R＋2NaClR—Cleq\o(――→,\s\up7(HCN))R—CNeq\o(――→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))R—COOHnCH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2；nCH2===CH—CH===CH2eq\o(――→,\s\up7(催化劑))CH2—CH===CH—CH2＋(n－1)H2O縮短碳鏈R1—CH===CH—R2eq\o(――→,\s\up7(O3),\s\do5(Zn/H2O))R1CHO＋R2CHO3.有機(jī)推斷的“四角度”反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或反應(yīng)類型(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)；(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)或酯()的水解反應(yīng)；(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)；(4)“濃HNO3、濃H2SO4、加熱”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)；(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去反應(yīng)或酯化反應(yīng)；(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇的消去反應(yīng)反應(yīng)特別現(xiàn)象推斷官能團(tuán)(1)使溴水褪色，表示該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基；(2)使酸性KMnO4溶液褪色，表示該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)；(3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基；(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)分子中含有—CHO；(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH；(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH特征產(chǎn)物推斷碳架結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置；(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題；(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置；(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；依據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHOeq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(\o(――→,\s\up7(2[Ag（NH3）2]＋))2Ag,\o(――→,\s\up7(2Cu（OH）2))Cu2O))；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(――→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(――→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(――→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)CCeq\o(――→,\s\up7(Br2))CBrCBreq\o(――→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(――→,\s\up7(2Br2))CBrBrCBrBr；(5)RCH2OHeq\o(――→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R(Mr)(Mr＋42)【變式探究】(2024·高考全國卷Ⅱ)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路途如圖所示：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為________。(3)由B到C的反應(yīng)類型為________。(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)由D到E的反應(yīng)方程式為_____________________________。(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________。解析：葡萄糖經(jīng)催化加氫生成的A為CH2OH(CHOH)4CH2OH，B和CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)，結(jié)合C的分子式可知B和CH3COOH以等物質(zhì)的量反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡式為；參考E的結(jié)構(gòu)簡式可知C中羥基與硝酸發(fā)生反應(yīng)，則D為；D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E。(1)葡萄糖是一種重要的單糖，其分子式為C6H12O6。(2)依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中含有的官能團(tuán)為羥基。(3)由B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知該反應(yīng)為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)。(5)在NaOH溶液作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成和CH3COONa，其化學(xué)方程式為＋NaOH―→＋CH3COONa。(6)結(jié)合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146g·mol－1，7.30gF的物質(zhì)的量為eq\f(7.30g,146g·mol－1)＝0.05mol，結(jié)合0.05molF與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成2.24L(0.1mol)CO2可知1molF中含2mol—COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個碳原子時有6種狀況，即(數(shù)字表示另一個—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個碳原子時有3種狀況，即，則符合條件的F有9種可能結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中汲取峰的峰面積之比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(4)(5)＋NaOH―→＋CH3COONa(6)9【黃金押題】1．對甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加劑、香料、醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是()A．對甲氧基肉桂酸乙酯的分子式為C12H16O3B．對甲氧基肉桂酸乙酯在肯定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng)C．在肯定條件下，1mol對甲氧基肉桂酸乙酯最多能與1molH2加成D．可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和對甲氧基肉桂酸乙酯解析：選D。A項，該有機(jī)物的分子式為C12H14O3，錯誤；B項，該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯誤；C項，1mol該有機(jī)物最多可與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，錯誤；D項，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，而對甲氧基肉桂酸乙酯能使酸性KMnO4溶液褪色，正確。2．羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應(yīng)制得。下列有關(guān)說法正確的是()A．該反應(yīng)是加成反應(yīng)B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應(yīng)生成乙二醇D．常溫下，1mol羥基扁桃酸能與3molNaOH反應(yīng)解析：選A。A項，該反應(yīng)為醛基上碳氧雙鍵的加成反應(yīng)，正確；B項，苯酚與羥基扁桃酸結(jié)構(gòu)不相像，不屬于同系物，錯誤；C項，乙醛酸的羧基不能發(fā)生催化加氫反應(yīng)，錯誤；D項，醇羥基不能與NaOH反應(yīng)，錯誤。3．下列關(guān)于的表述不正確的是()A．該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)B．該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1mol該物質(zhì)最多能與含1molBr2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1解析：選B。該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基等多種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項錯誤；該物質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對位只有一個H原子，所以1mol該物質(zhì)最多能與含1molBr2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項正確；羧基、酚羥基都可以與Na、NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個分子中含有一個酚羥基、一個羧基，所以1mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1，D項正確。4．—C4H9和—C2H5O取代苯環(huán)上的氫原子，形成的有機(jī)物中能與金屬鈉反應(yīng)的有()A．8種 B．18種C．24種 D．36種解析：選C?！狢4H9的結(jié)構(gòu)有4種，—C2H5O能與Na反應(yīng)，即含有羥基，有2種結(jié)構(gòu)，2個取代基在苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)有3種(鄰、間、對)。故該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中能與金屬鈉反應(yīng)的有4×2×3＝24種。5．組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物中，能發(fā)生消去反應(yīng)的共有()A．10種 B．16種C．20種 D．25種解析：選C。苯環(huán)左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2—、CH3CHClCH2—、CH3CH2CHCl—、CH3CH(CH2Cl)—、(CH3)2CCl—，均能發(fā)生消去反應(yīng)；右邊的有4種：CH3OCH2—、CH3CH2O—、CH3CH(OH)—、HOCH2CH2—，因此能發(fā)生消去反應(yīng)的共有20種，故選C。6．A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路途(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：參照異戊二烯的合成路途，設(shè)計一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路途：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：由反應(yīng)流程信息可以寫出由CH≡CH和CH3CHO為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路途。7．科學(xué)家研制出的藥物W對肝癌的治療具有很好的效果。由有機(jī)物A合成藥物W的合成路途如下：已知：①2HCHO＋NaOH―→CH3OH＋HCOONa；②(Diels-Alder反應(yīng))；③丁烯二酸酐結(jié)構(gòu)簡式為；④一個1，3-丁二烯分子與一分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時，有兩種產(chǎn)物：CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。請回答下列問題：(1)有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)名稱為________；第①步反應(yīng)中除生成外，還生成另一產(chǎn)物，此產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)寫出H的結(jié)構(gòu)簡式：____________；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是____________。(3)N與藥物W互為同分異構(gòu)體。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體③1molN能與3molNaOH完全反應(yīng)寫出滿意上述條件且其核磁共振氫譜有4個汲取峰的N的一種結(jié)構(gòu)簡式：_________________________________________(不考慮立體異構(gòu))。(4)下面是合成X的路途圖：則X的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________。(5)結(jié)合題中有關(guān)信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路途流程圖：________________________________________________________________________________________________________________________________________________(無機(jī)試劑任選)。合成路途流程圖示例如下：解析：由題中信息可知，A在堿性條件下發(fā)生歧化反應(yīng)生成和，經(jīng)酸化生成，受熱發(fā)生脫羧反應(yīng)生成，接著與丁烯二酸酐發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成H，H為，最終H與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成W。(1)有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)名稱為醛基、醚鍵；由題中信息①可知，醛在堿性條件下可以發(fā)生歧化反應(yīng)生成羧酸鹽和醇，所以，第①步反應(yīng)中除生成外，還生成。(2)由上述分析可知H的結(jié)構(gòu)簡式為；第⑤步反應(yīng)的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(3)N與藥物W互為同分異構(gòu)體。N滿意下列條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明N分子中有酚羥基；②能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體，說明N分子中有羧基；③1molN能與3molNaOH完全反應(yīng)，N分子中除苯環(huán)外只有2個C和4個O，故N分子中有1個羧基和2個酚羥基。滿意上述條件且其核磁共振氫譜有4個汲取峰的N為(4)由合成X的路途圖并結(jié)合題中信息②可知，與丁烯二酸酐發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成X,則X的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)由制備丁烯二酸酐，首先利用題中信息，發(fā)生脫羧反應(yīng)生成，然后與溴發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成，接著在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成，最終發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成。詳細(xì)合成路途如下：。答案：(1)醛基、醚鍵(2)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))(4)(5)8．由化合物A等為原料合成蒽環(huán)酮的中間體G的合成路途如下：已知以下信息：①B中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)；TsCl為；②；③(CH3CO)2O或CH3COOC2H5eq\o(――→,\s\up7(LiAlH4))2CH3CH2OH。回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是____________。(2)由B生成D和F生成G的反應(yīng)類型分別是____________、______________。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為____________________________________。(5)芳香化合物X是D的同分異構(gòu)體，X分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，X能與Na2CO3溶液反應(yīng)，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2。寫出1種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式：_________________________________。(6)寫出以環(huán)戊烯()和丙烯酸乙酯(COOC2H5)為原料制備化合物的合成路途：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。解析：由A→B的反應(yīng)條件以及B中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可知A為CH3CH2CH2CH3，B為；由信息②可知D為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH3，化學(xué)名稱是正丁烷。(2)由B()生成D()的反應(yīng)為加成反應(yīng)，由F()生成G()的反應(yīng)為消去反應(yīng)。(3)依據(jù)上述分析可知D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)TsCl為，由E與TsCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式為。(5)X(C8H6O4)能與Na2CO3溶液反應(yīng)，說明含有羧基，分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2，符合該條件的有(6)依據(jù)已知條件結(jié)合中間體G的合成路途圖，的合成路途可以設(shè)計如下：。答案：(1)正丁烷(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(3)(4)(5)(或其他合理答案)(6)9．花椒毒素(I)是白芷等中草藥的藥效成分，可用多酚A為原料制備，合成路途如下：回答下列問題：(1)①的反應(yīng)類型為____________________；B分子中最多有________個原子共平面。(2)C中含氧官能團(tuán)的名稱為______________；③的“條件a”為________________。(3)④為加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為____________________________________。(4)⑤的化學(xué)方程式為_______________________________________。(5)芳香化合物J是D的同分異構(gòu)體，符合下列條件的J的結(jié)構(gòu)共有________種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結(jié)構(gòu)簡式為______________________(只寫一種即可)。①苯環(huán)上只有3個取代基；②可與NaHCO3反應(yīng)放出CO2；③1molJ可中和3molNaOH。(6)參照題圖信息，寫出以為原料制備的合成路途(無機(jī)試劑任選)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：依據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式和生成B的反應(yīng)條件結(jié)合A的分子式可知A為；依據(jù)C和D的分子式間的差別可知，C與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D為，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡式可知，D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，E為；依據(jù)G生成H的反應(yīng)條件可知，H為。(1)依據(jù)A和B的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①發(fā)生了羥基上氫原子的取代反應(yīng)；B()分子中的苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，最多有18個原子共平面；(2)C()中含氧官能團(tuán)為羰基、醚鍵；反應(yīng)③為D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，“條件a”為濃硫酸、加熱；(3)反應(yīng)④為加成反應(yīng)，依據(jù)E和G的分子式的區(qū)分可知F為甲醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；(4)反應(yīng)⑤是羥基的催化氧化，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；(5)芳香化合物J是D()的同分異構(gòu)體，①苯環(huán)上只有3個取代基；②可與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，說明結(jié)構(gòu)中含有羧基；③1molJ可中和3molNaOH，說明結(jié)構(gòu)中含有2個酚羥基和1個羧基；符合條件的J的結(jié)構(gòu)：苯環(huán)上的3個取代基為2個羥基和一個—C3H6COOH，當(dāng)2個羥基位于鄰位時有2種結(jié)構(gòu)；當(dāng)2個羥基位于間位時有3種結(jié)構(gòu)；當(dāng)2個羥基位于對位時有1種結(jié)構(gòu)；又因為—C3H6COOH的結(jié)構(gòu)有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH、—CH(CH3)CH2COOH、—C(CH3)2COOH、—CH(CH2CH3)COOH，因此共有(2＋3＋1)×5＝30種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結(jié)構(gòu)簡式有或；(6)以為原料制備，依據(jù)流程圖C→D可知，可以與氫氣加成生成，羥基消去后生成，與溴化氫加成后水解即可生成，因此合成路途為。答案：(1)取代反應(yīng)18(2)羰基、醚鍵濃硫酸、加熱(3)(4)(5)30(或)(6)10．具有抗菌作用的白頭翁素衍生物N的合成路途如下圖所示：已知：ⅰ.RCH2Breq\o(――→,\s\up7(R′CHO),\s\do5(肯定條件))R—HC===CH—R′ⅱ.R—HC===CH—R′eq\o(――→,\s\up7(R″COOH，I2),\s\do5(肯定條件))ⅲ.R—HC===CH—R′eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))(以上R、R′、R″代表氫、烷基或芳基等)回答下列問題：(1)物質(zhì)B的名稱是________，物質(zhì)D所含官能團(tuán)的名稱是________。(2)物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式是________。(3)由H生成M的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________，反應(yīng)類型為________。(4)F的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有________種(包含順反異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式：_______________________________________________________________________。①分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個取代基②存在順反異構(gòu)③能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成CO2(5)寫出用乙烯和乙醛為原料制備化合物的合成路途：_____________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。解析：(1)苯環(huán)上甲基與溴元素為鄰位取代，所以物質(zhì)B的名稱為鄰溴甲苯或2-溴甲苯；物質(zhì)D所含官能團(tuán)為羧基和溴原子；(2)C與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)簡式可逆推出C的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)由F→G的反應(yīng)條件知G為，由已知ⅱ可得H的結(jié)構(gòu)簡式為或。H→M的反應(yīng)為消去反應(yīng)，結(jié)合N的結(jié)構(gòu)簡式可知H的結(jié)構(gòu)簡式為，故其反應(yīng)的化學(xué)方程式為；(4)依據(jù)③可知，結(jié)構(gòu)中含有—COOH，由于存在順反異構(gòu)且苯環(huán)上只有兩個取代基，則兩個取代基只能為—CH===CHCOOH和—CH3或—CH===CHCH3和—COOH，在苯環(huán)上分別有鄰、間、對三種位置關(guān)系，順反異構(gòu)各有兩種，則總共有12種同分異構(gòu)體；其中核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可能為(5)反應(yīng)的過程為首先將乙烯中打開(采納HBr加成)，由已知ⅰ和ⅲ即可得到目標(biāo)產(chǎn)物：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr),\s\do5(催化劑))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(肯定條件))CH3CH===CHCH3eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))。答案：(1)2-溴甲苯(或鄰溴甲苯)溴原子、羧基(2)(3)消去反應(yīng)(5)CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr),\s\do5(催化劑))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(肯定條件))CH3CH===CHCH3eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))11．2-氧代環(huán)戊羧酸乙酯(K)是常見醫(yī)藥中間體，聚酯G是常見高分子材料，它們的合成路途如圖所示：已知：①氣態(tài)鏈烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.875g·L－1回答下列問題：(1)B的名稱為________；E的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)下列有關(guān)K的說法正確的是________。A．易溶于水，難溶于CCl4B．分子中五元環(huán)上碳原子均處于同一平面C．能發(fā)生水解反應(yīng)、加成反應(yīng)D．1molK完全燃燒消耗9.5molO2(3)⑥的反應(yīng)類型為________；⑦的化學(xué)方程式為______________________________________________________________________________________________________。(4)與F官能團(tuán)的種類和數(shù)目完全相同的F的同分異構(gòu)體有________種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的是________________________________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。(5)利用以上合成路途中的相關(guān)信息，請寫出以乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備的合成路途。解析：(1)依據(jù)氣態(tài)鏈烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.875g·L－1，知A的相對分子質(zhì)量為22.4×1.875＝42，依據(jù)A→B→C的轉(zhuǎn)化關(guān)系知，A有3個碳原子，則A為丙烯，進(jìn)一步推知B為CH2ClCHClCH3。D→E為消去反應(yīng)，E→F為碳碳雙鍵氧化為羧基的反應(yīng)，依據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)A項，K含有酯基，難溶于水，錯誤；B項，K分子的五元環(huán)中有3個—CH2—，五個碳原子不行能共平面，錯誤；C項，K中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)，含有碳氧雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項，K的分子式為C8H12O3,1molK完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(8＋\f(12,4)－\f(3,2)))mol＝9.5mol，正確。(3)依據(jù)反應(yīng)條件，H發(fā)生已知信息②中反應(yīng)，故反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)。反應(yīng)⑦為與的縮聚反應(yīng)。(4)符合題意的F的同分異構(gòu)體可以看作C4H10中的兩個氫原子被兩個—COOH取代的產(chǎn)物，C4H10有CH3CH2CH2CH3、兩種。兩個—COOH取代CH3CH2CH2CH3中同一個C上的兩個H，有2種；兩個—COOH取代CH3CH2CH2CH3中兩個C上各一個H，有4種；兩個—COOH取代中同一個C上的兩個H，有1種；兩個—COOH取代中兩個C上各一個H，有2種。除去F外，符合題意的F的同分異構(gòu)體有8種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的結(jié)構(gòu)簡式是(5)運用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路途。答案：(1)1,2-二氯丙烷(2)CD(3)取代反應(yīng)12．防曬劑(M)的合成路途如圖。已知：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基：依據(jù)信息回答下列問題：(1)M中的醚鍵是一種極其穩(wěn)定的化學(xué)鍵，除此之外還含有官能團(tuán)的名稱為________。(2)A的核磁共振氫譜中顯示有________種汲取峰；物質(zhì)B的名稱為________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________；D→E轉(zhuǎn)化過程中第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)Ⅴ的反應(yīng)條件是________________________________________________________；Ⅳ的反應(yīng)類型為________________________________________________________。(5)A也是合成阿司匹林()的原料，有多種同分異構(gòu)體。寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________(任寫出一種)。a．苯環(huán)上有3個取代基b．僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1mol該物質(zhì)反應(yīng)時最多能生成4molAgc．苯環(huán)上的一氯代物有兩種(6)以F及乙醛為原料，寫出合成防曬劑(M)的路途(用流程圖表示)。流程示例：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水/△))CH3CH2OH解析：(1)M中還含有的官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基。(2)依據(jù)A的分子式及合成路途圖，可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為其分子中含有4種氫原子，故其核磁共振氫譜中顯示有4種汲取峰。依據(jù)A→B的反應(yīng)試劑及條件，結(jié)合后續(xù)轉(zhuǎn)化關(guān)系知，B的結(jié)構(gòu)簡式為其名稱為對氯甲苯(或4-氯甲苯)。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為結(jié)合已知信息①及E的分子式，可推知D為D與CH3CHO發(fā)生已知信息②中的反應(yīng)生成E，其中第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為(4)反應(yīng)Ⅴ為醛基被氧化為羧基的反應(yīng)，反應(yīng)條件可以是銀氨溶液(或新制氫氧化銅)，加熱，再酸化。E為，反應(yīng)Ⅳ為E中的—Cl轉(zhuǎn)化為—OCH3，故其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)依據(jù)僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則該同分異構(gòu)體含有甲酸酯基，依據(jù)1mol該物質(zhì)反應(yīng)時最多能生成4molAg，則含有兩個甲酸酯基，又苯環(huán)上有3個取代基，因此苯環(huán)上的取代基為2個HCOO—、1個—CH3，結(jié)合苯環(huán)上的一氯代物有兩種，即苯環(huán)上有兩種氫原子，知該同分異構(gòu)體為答案：(1)碳碳雙鍵、酯基(2)4對氯甲苯(或4-氯甲苯)(4)銀氨溶液，加熱(或新制氫氧化銅，加熱)，再酸化(答案合理即可)取代反應(yīng)(6)13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如下途徑合成：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(――――――→,\s\up7(稀NaOH溶液))RCH(OH)CH2CHO試回答：(1)A的化學(xué)名稱是________，A→B的反應(yīng)類型是________。(2)B→C的化學(xué)方程式為_______________________________________________。(3)C→D所用試劑和反應(yīng)條件分別是_____________________________________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡式是________________。F中官能團(tuán)的名稱是________________。(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定，會轉(zhuǎn)化為羰基，則D的同分異構(gòu)體中，只有一個環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(6)寫出用乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路途(其他試劑任選)。解析：(1)結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式及B的分子式C8H9Cl，可得A的結(jié)構(gòu)簡式為所以A的化學(xué)名稱是對二甲苯(或1,4-二甲苯)，由A→B所用試劑和反應(yīng)條件分別是Cl2和光照，可得A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)由B→C所用試劑和反應(yīng)條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaCl。(3)由D到E所用試劑、反應(yīng)條件并結(jié)合已知反應(yīng)，可知D為醛類物質(zhì)，所以C→D為醇的催化氧化反應(yīng)，所用試劑是O2/Cu或Ag，反應(yīng)條件為加熱。(4)結(jié)合已知反應(yīng)可得E的結(jié)構(gòu)簡式是F中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為，與其含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為當(dāng)苯環(huán)上連有乙烯基時，—OH有3種位置：；當(dāng)苯環(huán)上只有一個取代基時，D的同分異構(gòu)體有3種，所以符合題意的同分異構(gòu)體有8種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后依據(jù)已知反應(yīng)，在堿性條件下，2mol乙醛反應(yīng)得到發(fā)生消去反應(yīng)得到2-丁烯醛。答案：(1)對二甲苯(或1,4-二甲苯)取代反應(yīng)(3)O2/Cu或Ag，加熱(或氧氣，催化劑、加熱)14．有機(jī)物G可通過以下方法合成：(1)有機(jī)物G中的含氧官能團(tuán)有________和________(填名稱)。(2)C→D的轉(zhuǎn)化屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型)。(3)上述流程中設(shè)計A→B步驟的目的是________________________________________________________________________。(4)A與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________。(5)A的同分異構(gòu)體X滿意下列條件：Ⅰ.能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體；Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。符合上述條件的X有________種。其中核磁共振氫譜有5組汲取峰的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。(6)參照上述合成路途和信息，以乙醛為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備的合成路途。解析：(1)由有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)簡式可知其中含有氨基、羧基和酚羥基三種官能團(tuán)，其中含氧官能團(tuán)為羧基和酚羥基。(2)依據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知C中—CH2OH在CrO3作用下生成—CHO，即該反應(yīng)為氧化反應(yīng)。(3)A和F中均含有酚羥基，而設(shè)計A→B的步驟是愛護(hù)酚羥基，防止C→D的反應(yīng)中酚羥基被CrO3氧化。(4)A與足量NaOH溶液反應(yīng)，生成CH3OH和等。(5)依據(jù)限定條件Ⅰ可知含有—COOH，依據(jù)限定條件Ⅱ可知含有酚羥基，若苯環(huán)上含有—CH2COOH和—OH兩個取代基，二者可在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；若苯環(huán)上含有—COOH、—CH3和—OH三個取代基，當(dāng)—COOH、—CH3在苯環(huán)上處于鄰位、間位和對位時，—OH的位置分別有4種、4種和2種，即苯環(huán)上有三個取代基時有10種同分異構(gòu)體，故符合限定條件的A的同分異構(gòu)體X共有13種。其中的核磁共振氫譜有5組汲取峰。答案：(1)羧基酚羥基(2)氧化(3)愛護(hù)酚羥基15．滅螨猛又名甲基克殺螨，是一種高效、低毒、低殘留的殺螨殺菌劑，其合成路途如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)反應(yīng)①、③的作用是______________________________________；反應(yīng)②、④的反應(yīng)類型分別是_______________________、______________________________________。(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為__________________________________________。(5)三元取代芳香族化合物X是C的同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且含有酰胺鍵，其核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，寫出一種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式___________________________________________________________。(6)寫出由為原料制備化合物的合成路途。(其他試劑任選)解析：(1)結(jié)合A的分子式、物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)①、②的反應(yīng)條件推知物質(zhì)A為，其名稱為對甲基苯胺(或4-甲基苯胺)。(2)物質(zhì)A中的—NH2先參加反應(yīng)①，后又通過反應(yīng)③生成D中的—NH2，故反應(yīng)①、③的作用是愛護(hù)氨基，防止氨基被發(fā)煙硝酸氧化；反應(yīng)②中硝基取代苯環(huán)上的氫原子，為取代反應(yīng)(或硝化反應(yīng))；反應(yīng)④中硝基轉(zhuǎn)化為氨基，為還原反應(yīng)。(3)由G、滅螨猛的結(jié)構(gòu)簡式和H的分子式可推知H為。(5)X是三元取代芳香族化合物且為C的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有結(jié)構(gòu)，結(jié)合含有酰胺鍵可推知X含有結(jié)構(gòu)，又X有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫且峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，可推知符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式為或。答案：(1)對甲基苯胺(或4-甲基苯胺)(2)愛護(hù)氨基取代反應(yīng)(或硝化反應(yīng))還原反應(yīng)(3)16．氯吡格雷是一種用于抑制血小板聚集的藥物，以A(C7H5OCl)為原料合成氯吡格雷的路途如下：回答下列問題：(1)C→D的反應(yīng)類型是________。X的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)下列說法正確的是________。A．有機(jī)物A不能發(fā)生消去反應(yīng)B．有機(jī)物C中含氧官能團(tuán)是酯基C．有機(jī)物Y的結(jié)構(gòu)簡式為D．氯吡格雷的分子式是C14H15O2NSCl(3)C可在肯定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________。(4)寫出同時符合下列條件的B的全部同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________________。①分子中有苯環(huán)，是苯環(huán)的對位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有3種氫原子；IR譜顯示分子中存在氰基(—CN)。(5)請結(jié)合題中信息寫出以為有機(jī)原料制備化合物的合成路途流程圖(無機(jī)試劑任選)。解析：依據(jù)合成路途及已知信息中的反應(yīng)，結(jié)合B、C的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡式可推得A為，B為(1)C→D發(fā)生了酯化反應(yīng)，X為CH3OH。(2)有機(jī)物C中含氧官能團(tuán)是羧基，故B錯誤；對比D與E的結(jié)構(gòu)簡式可知，Y與D中的—NH2反應(yīng)，且Br原子未出現(xiàn)在E中，中虛線處為成鍵位置，故Y與D發(fā)生了取代反應(yīng)，Y為，C正確；氯吡格雷的分子式是C16H16O2NSCl，D錯誤。(4)B為，其同分異構(gòu)體中含苯環(huán)、—CN，有兩個處于苯環(huán)對位的取代基且分子中有3種氫原子的結(jié)構(gòu)簡式為答案：(1)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))CH3OH(2)AC17．呋喃(C4H4O)是生產(chǎn)抗流感藥物磷酸奧司他韋(又名達(dá)菲)的原料之一，以玉米芯為原料制備呋喃及相關(guān)衍生物的一種工藝流程如下：已知：ⅰ.A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)(1)D的分子式為________。(2)呋喃的結(jié)構(gòu)簡式為________；②的反應(yīng)類型為________。(3)A發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________________。(4)反應(yīng)①在有機(jī)合成中具有重要意義，則B的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(5)C的同分異構(gòu)體中，含有“”結(jié)構(gòu)的共有________(不含立體異構(gòu))種，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且核磁共振氫譜中有2組汲取峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(6)參照上述合成路途，設(shè)計以環(huán)己烯和丙烯為原料制備的合成路途(無機(jī)試劑任選)。解析：由D的結(jié)構(gòu)簡式和C→D的轉(zhuǎn)化關(guān)系可推出C為，由C的結(jié)構(gòu)簡式、A的分子式、已知信息ⅰ和A→C的轉(zhuǎn)化關(guān)系可推出A的結(jié)構(gòu)簡式為，進(jìn)一步推出呋喃的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合已知信息ⅱ可推出B的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)由D的結(jié)構(gòu)簡式推出D的分子式為C7H12O3。(2)呋喃的結(jié)構(gòu)簡式為，②的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(3)A發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋2Ag(NH3)2OHeq\o(――→,\s\up7(水浴加熱))＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O。(5)符合條件的同分異構(gòu)體屬于酸的有4種，屬于酯的有9種，共13種；符合題給條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為答案：(1)C7H12O3(2)取代反應(yīng)(3)＋2Ag(NH3)2OHeq\o(――→,\s\up7(水浴加熱))＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O(4)(5)1318．有機(jī)化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體，分子結(jié)構(gòu)中含有3個六元環(huán)?；衔颙的一種合成路途如下：已知：①A既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1。②有機(jī)物B是一種重要的石油化工產(chǎn)品，其產(chǎn)量可用來衡量國家的石油化工發(fā)展水平?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱是____________，A＋D―→E的反應(yīng)類型是________。(2)C→D的化學(xué)方程式是____________________________________________。(3)化合物G中官能團(tuán)的名稱是__________________。(4)鑒定I分子結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的光譜分析方法是____________________。(5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的數(shù)目有________種。①能發(fā)生水解反應(yīng)②苯環(huán)上只有兩個對位取代基③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(6)以有機(jī)物B為原料，結(jié)合題設(shè)合成路途，寫出制備1,3-丁二醇的轉(zhuǎn)化流程圖(無機(jī)化合物原料任選)。解析：依據(jù)供應(yīng)信息①，并結(jié)合A的分子式可知，A為苯環(huán)上連有—OH、—CHO的有機(jī)物，結(jié)合其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1，知A的結(jié)構(gòu)簡式為化學(xué)名稱是對羥基苯甲醛(4-羥基苯甲醛)。依據(jù)供應(yīng)信息