2025/4/30有機化學1第五章

第二節(jié)二烯烴和共軛體系

2025/4/30有機化學21二烯烴的分類和命名2二烯烴的結構及特性3共軛體系及共軛效應4共軛二烯烴的化學性質

TableofContents2025/4/30有機化學3

1二烯烴的分類和命名1.1二烯烴的分類根據(jù)分子中兩個C=C的相對位置，二烯烴可分為三類。特點：單雙鍵交替2025/4/30有機化學41.2二烯烴的命名

二烯烴的命名與烯烴相似：選含雙鍵最多的最長碳鏈為主鏈；從離雙鍵最近的一端開始編號；有順、反異構體時，兩個雙鍵的Z或E構型則要在整個名稱之前逐一標明。2025/4/30有機化學52.1丙二烯的結構

由于中心碳為sp雜化，兩個雙鍵相互⊥，所以丙二烯及累積二烯烴不穩(wěn)定。2二烯烴的結構及特性2025/4/30有機化學62.21,3-丁二烯的結構

儀器測得，1,3-丁二烯分子中的10個原子共平面：1,3-丁二烯分子中存在著明顯的鍵長平均化趨向!

2025/4/30有機化學7共軛導致電子云密度重新分配2025/4/30有機化學8共軛體系1，3-丁二烯大π鍵的構成

--在分子結構中，含有三個或三個以上相鄰且相互平行的P軌道交蓋形成離域鍵（大π鍵）這種體系稱為共軛體系。2025/4/30有機化學9由于電子的離域使體系的能量降低、分子趨于穩(wěn)定、鍵長趨于平均化的現(xiàn)象叫做共軛效應(Conjugativeeffect,用C表示)，也叫離域效應。共軛效應2025/4/30有機化學102025/4/30有機化學114共軛二烯烴的化學性質

4.11，2-加成與1，4-加成反應4.2

雙烯合成4.3

聚合反應與合成橡膠4.1

1，4-加成反應

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原因：電子離域的結果，共軛效應所致。為什么會出現(xiàn)1,4-加成，且加熱時以1,4-加成為主呢?第一步總是要生成穩(wěn)定的碳正離子2025/4/30有機化學14p—π共軛（電子離域）

1，2-加成與1，4-加成反應的能量變化曲線1,4-加成產(chǎn)物生成較慢，解離也較慢。1,2-加成產(chǎn)物生成較快，解離也較快。1,2-加成1,4-加成2025/4/30有機化學16

速度（動力學）控制與平衡（熱力學）反應2025/4/30有機化學174.2Diels-Alder反應

其它名稱：

二(雙)烯合成[4+2]環(huán)加成二烯dienes親二烯體dienophiles環(huán)己烯衍生物反應可逆共軛雙烯與含烯鍵或炔鍵的化合物反應，生成六元環(huán)狀化合物，又稱Diels-Aldes反應：2025/4/30有機化學184.2.1取代基的影響雙烯體上（G)有供電子基;親雙烯體上(W)帶有吸電子基，Diels-Akder反應更容易進行。

二烯親二烯體2025/4/30有機化學194.2.2Diels-Alder反應的立體化學產(chǎn)物與親二烯體的順反關系保持一致Diels-Alder反應是立體專一性反應（相對于親二烯體）產(chǎn)物構型保持！2025/4/30有機化學20

該反應舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行，途經(jīng)一個環(huán)狀過渡態(tài)：一步完成的協(xié)同反應（同環(huán)反應）。4.2.3Diels-Alder反應機理六員環(huán)過渡態(tài)協(xié)同機理2025/4/30有機化學21

4.2.4Diels-Alder的應用如何鑒別？利用此反應可鑒別共軛二烯：

（用于檢驗共軛烯烴，產(chǎn)物為固體）2025/4/30有機化學222025/4/30有機化學23

由1,3-丁二烯和丙烯合成2025/4/30有機化學244.3聚合反應與合成橡膠（了解）

1，3-丁二烯在催化作用下，進行定向聚合反應，可得到順式結構含量大于96%的順丁橡膠：順丁橡膠的低溫彈性和耐磨性能很好，可以做輪胎。順丁橡膠橡膠：彈性體的高分子化合物2025/4/30有機化學25氯丁橡膠

2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡膠：

氯丁橡膠的耐油性、耐老化性和化學穩(wěn)定性比天然橡膠好。2025/4/30有機化學26丁苯橡膠

丁苯橡膠是目前合成橡膠中產(chǎn)量最大的品種，其綜合性能優(yōu)異，耐磨性好，主要用于制造輪胎。2025/4/30有機化學27丁腈橡膠

丁腈橡膠的特點是耐油性較好。2025/4/30有機化學28本節(jié)重點

①共軛二烯的結構，電子離域與共軛體系，π-π共軛，超共軛。②共軛二烯的1,4-加成及1,2-加成，雙烯合成。③共軛二烯1,4-加成的理論解釋，缺電子p-π共軛及烯丙基正離子的特殊穩(wěn)定性。2025/4/30有機化學29作業(yè)：4---82025/