緒論植物化學(xué)保護(hù)(PlantChemicalProtection)：即化學(xué)防治，是應(yīng)用化學(xué)農(nóng)藥來防治害蟲、害螨、線蟲、病原菌、雜草及鼠類等有害生物，保護(hù)農(nóng)、林業(yè)生產(chǎn)的一門科學(xué)。 一、植物化學(xué)保護(hù)的概念.早在1800年前就已經(jīng)應(yīng)用礦物性和植物性殺蟲劑防治害蟲。.1596年，李時珍所著的[本草綱目]記述了1892種藥品，其中礦物性的砒石、雄黃、石灰，植物性的百部、藜蘆、狼毒、苦參等可用來防治害蟲。.煙草、除蟲菊、魚藤、雷公藤、苦楝、川楝、苦皮藤、黃杜鵑、百部等在我國應(yīng)用已有200多年歷史。二、我國化學(xué)防治的歷史.據(jù)統(tǒng)計，全國每年使用農(nóng)藥防治病、蟲、草、鼠2億公頃，挽回糧食損失250多億kg；.蝗災(zāi)發(fā)生得到控制；.解決了儲糧害蟲的防治；.有效控制了衛(wèi)生害蟲的發(fā)生。三、我國化學(xué)防治取得的成就1、化學(xué)防治的“利”.高效性；.速效性；.方便性；.適應(yīng)性廣；.經(jīng)濟(jì)效益顯著。四、化學(xué)防治在有害生物綜合治理中的地位與作用2、化學(xué)防治的“弊”.1）對非靶標(biāo)生物的直接毒害；.2）環(huán)境污染；.3）導(dǎo)致有害生物抗藥性。四、化學(xué)防治在有害生物綜合治理中 的地位與作用.1）農(nóng)藥品種：很多品種具備高效、低毒、低殘留、非靶標(biāo)生物安全的特點；.2）農(nóng)藥劑型：朝著有利于環(huán)境保護(hù)和省力化方向發(fā)展；.3）應(yīng)用技術(shù)：低容量、超低容量、靜電噴霧技術(shù)及各種對靶標(biāo)噴撒技術(shù)的開發(fā)，提高了農(nóng)藥沉積率，降低用量，減少對環(huán)境污染?；瘜W(xué)防治的不斷發(fā)展和完善3、.、無機(jī)及天然物利用時期（1860年1945年前后）：以天然植物或礦物質(zhì)為主，又稱第一代農(nóng)藥。特點：1）作用方式單一；2）藥效低、用量大；3）多數(shù)品種急性口服毒性大。五、農(nóng)藥發(fā)展的三個階段2、有機(jī)合成農(nóng)藥時期（1945~1975年前后）：以1938年瑞士科學(xué)家Miller發(fā)現(xiàn)滴滴涕殺蟲活性為標(biāo)志，又稱第二代農(nóng)藥。特點：1）作用方式多樣化；2）藥效高；3）化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，容易產(chǎn)生殘留毒性，污染環(huán)境。五、農(nóng)藥發(fā)展的三個階段·.3、新型農(nóng)藥發(fā)展時期（1970年以后）：從對人類安全和保護(hù)環(huán)境出發(fā)，著重發(fā)掘天然活性物質(zhì)，進(jìn)而人工模擬合成更高效安全的類似化合物和篩選具有特異生理活性的物質(zhì)。強(qiáng)調(diào)藥劑對生物的“調(diào)控”，而不是“殺死”如昆蟲保幼激素、脫皮激素、性外激素、抗幾丁質(zhì)合成抑制劑、拒食劑、黑色素合成抑制劑等，又稱第三代農(nóng)藥。五、農(nóng)藥發(fā)展的三個階段1、我國農(nóng)藥工業(yè)的基本狀況l1956年：我國在天津建立第一個生產(chǎn)有機(jī)磷殺蟲劑——對硫磷的農(nóng)藥廠；l1985~1995年：農(nóng)藥企業(yè)1000多家（縣級以上20多家），國家重點骨干企業(yè)15家（年產(chǎn)500010000噸），投產(chǎn)品種幾十個；l1996年：我國成立了南北國家級農(nóng)藥創(chuàng)制開發(fā)（工程）中心； 六、我國農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展概況l****年：>與外資合資的農(nóng)藥項目9項；>世界排名前10名的農(nóng)藥公司有8個在中國設(shè)有分支機(jī)構(gòu)或合作伙伴；>實際生產(chǎn)農(nóng)藥82.2萬噸（殺蟲劑46.0萬噸、殺菌劑7.47萬噸、除草劑20.24萬噸），比2001年增長18%，農(nóng)藥工業(yè)產(chǎn)品銷售收入304.35億元；進(jìn)口2.7萬噸，出口22.2萬噸。我國農(nóng)藥工業(yè)的基本狀況1、l2003年：全國定點農(nóng)藥企業(yè)2329家，登記品種16500多個，36家上市農(nóng)藥公司；l目前：我國年使用農(nóng)藥約80~100萬噸，世界第二農(nóng)藥生產(chǎn)大國，最大農(nóng)藥使用國家。 1、我國農(nóng)藥工業(yè)的基本狀況.開發(fā)具有獨特作用機(jī)理的新一代產(chǎn)品；.天然產(chǎn)物的仿生合成；.新的制劑加工技術(shù)；.生物技術(shù)的應(yīng)用：生物源農(nóng)藥、人工合成信息素、遺傳工程。 2、我國農(nóng)藥品種的開發(fā)動向.第二節(jié)農(nóng)藥的毒力與藥效.第三節(jié)農(nóng)藥對農(nóng)作物的影響.第四節(jié)農(nóng)藥的毒性第一章植物化學(xué)保護(hù)基本概念.第一節(jié)農(nóng)藥的定義及分類一、農(nóng)藥的定義農(nóng)藥（Pesticide）：是指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的化學(xué)物質(zhì)。這些化學(xué)物質(zhì)可以是化學(xué)合成或者來源于生物、其他天然物質(zhì)，或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。農(nóng)藥的定義及分類 第一節(jié)（一）按原料的來源及成分分類無機(jī)農(nóng)藥：主要由天然礦物原料加工、配制而成的農(nóng)藥，故又稱為礦物性農(nóng)藥。有機(jī)農(nóng)藥：包括植物性農(nóng)藥、礦物油農(nóng)藥、微生物農(nóng)藥及人工化學(xué)合成的有機(jī)農(nóng)藥。 二、農(nóng)藥的分類··殺蟲劑Insecticide殺螨劑Acaricide殺菌劑Fungicide殺線蟲劑Nematocide除草劑Herbicide殺鼠劑Raticide植物生長調(diào)節(jié)劑PlantGrowthRegulator（HormoneMimics）殺軟體動物劑 （二）按用途分類········.殺蟲劑：胃毒劑、觸殺劑、內(nèi)吸劑、熏蒸劑、拒食劑、驅(qū)避劑、引誘劑。.殺菌劑：保護(hù)性殺菌劑、治療性殺菌劑、鏟除性殺菌劑。.除草劑：輸導(dǎo)型除草劑、觸殺型除草劑。 （三）按作用方式分類一、毒力與藥效的定義1、毒力(Toxicity).指藥劑本身對不同生物發(fā)生直接作用的性質(zhì)和程度。.一般是在相對嚴(yán)格控制條件下，在室內(nèi)用精密測試方法，采用標(biāo)準(zhǔn)化飼養(yǎng)的試蟲、菌種及雜草而給予藥劑的一個度量，作為評價或比較標(biāo)準(zhǔn)。第二節(jié)農(nóng)藥的毒力與藥效?指藥劑本身和多種因素綜合作用的結(jié)果。?多在田間條件或接近田間條件下結(jié)合生產(chǎn)實際進(jìn)行測試，對防治工作具有實際指導(dǎo)價值。 2、藥效（controleffect）1、致死中量（LD50）：藥劑殺死昆蟲種群50%個體所需的劑量。單位為μg/g或μg/頭。2、致死中濃度(LC50)：單位為mg/L（ppm）。3、有效中量（ED50）：藥劑抑制50%病菌孢子萌發(fā)所需的劑量。4、有效中濃度(EC50)5、擊倒中量（KD50

）6、擊倒中時（KT50

）二、農(nóng)藥毒力的表示單位······試蟲數(shù)—活蟲數(shù)1、死亡率或蟲口減退率(%)=x100試蟲數(shù)計算公式對照組生存率(%)—處理組生存率(%)校正死亡率(%)=x100對照組生存率(%) 2、Abbott氏校正公式.T：相對毒力指數(shù).B：標(biāo)準(zhǔn)藥劑的LD50或LC50.A：供測藥劑的LD50

或LC50 3、相對毒力指數(shù)（RTI)1、殺蟲劑的藥效防治前的試蟲數(shù)—防治后的活蟲數(shù)蟲口減退率(%)=x100防治前的試蟲數(shù)三、農(nóng)藥藥效的計算Sun-Shepard公式：Pt—Pck校正蟲口減退率(%)=x100100—Pck.P：死亡率或蟲口減退率.t：處理區(qū).ck：對照區(qū) 1、殺蟲劑的藥效Henderson-Tilton公式：防效(%)={1-Ta.Cb/Tb.Ca}x100Ta：處理區(qū)防治后存活的個體數(shù)量Tb：

處理區(qū)防治前存活的個體數(shù)量Ca：

對照區(qū)防治后存活的個體數(shù)量Cb：

對照區(qū)防治前存活的個體數(shù)量 1、殺蟲劑的藥效病苗（株、葉、稈）數(shù).發(fā)病率（%）=×100檢查總苗（株、葉、稈）數(shù)∑（病級葉數(shù)×該病級）.病情指數(shù)（%）=×100檢查總?cè)~數(shù)×最高級值對照區(qū)病情指數(shù)—處理區(qū)病情指數(shù).相對防治效果（%）=×100對照區(qū)病情指數(shù) 2、殺菌劑的藥效對照區(qū)草量（鮮重或干重）—施藥區(qū)草量（鮮重或干重）防除效果（%）=×100對照區(qū)草量（鮮重或干重）雜草生長抑制（或死亡）90%的劑量選擇性指數(shù)=×100作物生長抑制（或死亡）10%的劑量 3、除草劑的藥效.1、與藥劑聯(lián)系的因子：藥劑的不同化學(xué)成分、理化性質(zhì)、作用機(jī)制、劑量或濃度。.2、與防治對象聯(lián)系的因子：有害生物種群的特性、個體生理狀態(tài)及生物學(xué)特性等。.3、與環(huán)境聯(lián)系的因子：溫度、濕度、雨水、光照、風(fēng)、土壤性質(zhì)、作物長勢等。 四、影響農(nóng)藥藥效的主要因素溫度系數(shù)：某種農(nóng)藥在20℃時對某種試蟲的LD50與30℃下的LD50的比值。.小于1，為負(fù)溫度系數(shù)藥劑，如DDT，除蟲菊素和大部分的擬除蟲菊酯類殺蟲劑；.大于1，為正溫度系數(shù)藥劑；.等于或接近于1，表明溫度對其影響不大。溫度與農(nóng)藥藥效的關(guān)系一、農(nóng)藥對作物的藥害n1、農(nóng)藥的性質(zhì)n2、植物的種類和生育階段、生理狀態(tài)n3、環(huán)境條件n4、植物藥害的癥狀 第三節(jié)農(nóng)藥對農(nóng)作物的影響.各種農(nóng)藥的化學(xué)組成不同，對植物的安全程度有時差別很大。.一般來說，無機(jī)藥劑較容易產(chǎn)生藥害，有機(jī)合成藥劑比無機(jī)藥劑要安全得多。 1、農(nóng)藥的性質(zhì)藥劑防治病蟲害所需最低濃度安全性指數(shù)（K）=植物對藥劑能忍受的最高濃度.K值越大，藥劑對植物越容易產(chǎn)生藥害.K值越小，藥劑對植物越安全藥劑對植物的安全性評價.不同種類的植物，由于其組織形態(tài)和生理差異，導(dǎo)致對藥劑敏感性不同。.葉面蠟質(zhì)層厚薄、茸毛多少以及氣孔多少、開閉程度等均與是否容易產(chǎn)生藥害有關(guān)。2、植物的種類和生育階段、生理狀態(tài)>溫度：高溫易藥害>濕度：高濕（如噴粉法施藥）易藥害>露水 3、環(huán)境條件.急性藥害噴藥后短期內(nèi)即可產(chǎn)生。癥狀一般是葉面產(chǎn)生各種斑點、穿孔，甚至灼焦枯萎、黃化、落葉等。果實上的藥害主要是產(chǎn)生斑點或銹斑，影響果品的品質(zhì)。4、植物藥害的癥狀.慢性藥害藥害出現(xiàn)較慢，常要經(jīng)過較長時間或多次施藥后才出現(xiàn)。癥狀一般為葉片增厚、硬化發(fā)脆，容易穿孔破裂；葉片果實畸形；植株矮化；根部肥大粗短等。有時還會導(dǎo)致產(chǎn)品有不良?xì)馕叮焚|(zhì)降低。4、植物藥害的癥狀?煙草制劑對水稻有促進(jìn)生長作用；?魚藤制劑可促進(jìn)菜苗發(fā)根；?波爾多液可使多作物葉色濃綠、生長旺盛。二、農(nóng)藥對植物生長發(fā)育的刺激作用.一、農(nóng)藥毒性的定義.二、農(nóng)藥毒性的分類.三、農(nóng)藥急性毒性的分級標(biāo)準(zhǔn)第四節(jié)農(nóng)藥的毒性農(nóng)藥毒性：農(nóng)藥對高等動物的毒害作用。測試農(nóng)藥毒性的實驗動物：大白鼠、小白鼠。農(nóng)藥可通過呼吸道、皮膚、消化道進(jìn)入高等動物體內(nèi)而導(dǎo)致中毒。 一、農(nóng)藥毒性的定義···.1、急性毒性.2、亞急性毒性.3、慢性毒性 二、農(nóng)藥毒性的分類一些毒性較大的農(nóng)藥通過呼吸道、皮膚、消化道進(jìn)入人體內(nèi)，在短期內(nèi)可出現(xiàn)頭昏、惡心、嘔吐、抽搐痙攣、呼吸困難、大小便失禁等中毒癥狀。衡量農(nóng)藥急性毒性程度通常用大白鼠致死中量（LD50）為指標(biāo)。 急性毒性農(nóng)藥急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)LD50（mg/kg.96h）.劇毒：50

<5.高毒：550.中毒：50~500.低毒：>500農(nóng)藥急性口服毒性分級（農(nóng)業(yè)部）LD50（mg/kg.96h）.高毒：<50.中毒：50~500.低毒：>500農(nóng)藥急性口服毒性分級（FAO）測定亞急性毒性，通常以微量農(nóng)藥長期飼喂動物，至少經(jīng)3個月以上時間，觀察鑒定農(nóng)藥對動物所引起的各種形態(tài)、行為、生理、生化的變異。亞急性毒性?慢性毒性的測定，主要是測定藥劑的“三致作用”，即致癌、致畸、致突變。?通常以微量農(nóng)藥長期飼喂動物，至少經(jīng)6個月以上時間，甚至要觀察2~4世代存活個體的影響。慢性毒性?采用鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)為測試對象?不能合成組氨酸的突變體作為指示微生物，來檢測農(nóng)藥的突變作用?Ames氏測定法能在較短時間內(nèi)（3d）較準(zhǔn)確測定慢性毒性慢性毒性的Ames氏測定法.1、什么是農(nóng)藥？其常見的分類方式有哪些？.2、何謂農(nóng)藥的毒力與藥效？兩者有何區(qū)別與聯(lián)系？.3、表示農(nóng)藥毒力大小的指標(biāo)有哪些？.4．如何計算農(nóng)藥的藥效？.5、影響農(nóng)藥對農(nóng)作物藥害的主要因素有哪些？.6、農(nóng)藥對人、畜毒害的表現(xiàn)形式有幾種？.7、我國現(xiàn)行的農(nóng)藥毒性大小分級標(biāo)準(zhǔn)如何？.8、農(nóng)藥科學(xué)使用應(yīng)遵循哪些基本原則？本章習(xí)題.第一節(jié)農(nóng)藥劑型加工的基本概念和意義.第二節(jié)農(nóng)藥分散度與藥劑性能關(guān)系.第三節(jié)農(nóng)藥助劑.第四節(jié)主要農(nóng)藥劑型.第五節(jié)農(nóng)藥施用方法.第六節(jié)農(nóng)藥混合使用.第七節(jié)飛機(jī)化學(xué)防治第二章農(nóng)藥劑型和使用方法一、農(nóng)藥劑型加工的基本概念.原藥：是指未經(jīng)過加工的農(nóng)藥，多為有機(jī)合成物質(zhì)，固體的稱為原粉，液體的稱為原油。.制劑（pesticidepreparation）：經(jīng)過加工的農(nóng)藥品種。按我國規(guī)定，農(nóng)藥制劑名稱應(yīng)由有效成分的質(zhì)量百分含量、有效成分的通用名稱及劑型三部分組成。如80%敵敵畏乳油。.農(nóng)藥劑型（pesticideformulations）：農(nóng)藥制劑的形態(tài)。第一節(jié)農(nóng)藥劑型加工的基本概念和意義.2、優(yōu)化生物活性；.3、高毒農(nóng)藥低毒化；.4、提高原藥儲存期的穩(wěn)定性；.5、擴(kuò)大使用方式和防治對象；.6、控制原藥釋放速度；.7、具有增效、兼治、延緩抗性的作用。 二、農(nóng)藥劑型加工的意義.1、稀釋作用；一、農(nóng)藥的分散體系與分散度概念.1、農(nóng)藥分散體系：農(nóng)藥原藥或制劑在分散介質(zhì)中分散而形成的體系。.2、農(nóng)藥分散度：指藥劑被分散的程度，是衡量制劑質(zhì)量或噴灑質(zhì)量的主要指標(biāo)之一。第二節(jié)農(nóng)藥分散度與藥劑性能關(guān)系（一）提高分散度對藥劑應(yīng)用性能的影響.1、增加覆蓋面積；.2、增加藥劑顆粒（或液珠）在處理表面上的附著性；.3、改變顆粒（或液珠）運動性能；.4、提高藥劑顆粒表面能；.5、提高懸浮液的懸浮率及乳液穩(wěn)定性。 二、分散度對藥劑應(yīng)用性能的影響藥劑顆粒（或液珠）在處理表面上的附著情況藥劑顆粒（或液珠）的運動形式（二）適當(dāng)控制分散度對農(nóng)藥性能的影響一、農(nóng)藥助劑的概念農(nóng)藥助劑（adjuvants）：農(nóng)藥制劑加工或使用中，用于改善藥劑理化性質(zhì)的輔助物質(zhì)。第三節(jié)農(nóng)藥助劑.1、填充劑（fillers，carriers）.2、潤濕劑（wettingagents）.3、乳化劑（emulsifiers）.4、溶劑（solvents）.5、分散劑（dispersingagents）.6、粘著劑（stickers）.7、穩(wěn)定劑（stabilizers）.8、增效劑（synergists）.9、滲透劑（penetratingagents） 二、農(nóng)藥助劑的種類概況.簡稱填料，是加工粉劑或可濕性粉劑的填充物質(zhì)，主要作用是使原藥便于機(jī)械粉粹，增加原藥分散性。如：陶土、黏土、高嶺土、硅藻土、滑石粉、葉蠟石等。 1、填充劑.又稱濕展劑，可降低水的表面張力，使水容易在固體表面潤濕與展布的助劑。如：紙漿廢液、茶枯、洗衣粉、拉開粉等。 2、潤濕劑.指能使原來不相溶的兩相液體，其中一相液體以極小的液珠穩(wěn)定分散在另一相液體中，形成不透明或半透明乳狀液，起這種作用的助劑稱為乳化劑。如：烷基苯磺酸鈣、聚氧乙基脂肪酸酯等。 3、乳化劑.用于溶解農(nóng)藥原藥的液體助劑稱為溶劑。如：苯、甲苯、二甲苯、甲醇、水等。4、溶劑農(nóng)藥分散劑有兩種：n農(nóng)藥原藥的分散劑：如廢蜜糖、紙漿廢液的濃縮物。n農(nóng)藥粉劑的分散劑：防止粉粒絮結(jié)。 5、分散劑.能增加農(nóng)藥對固體表面粘著性能的助劑稱為粘著劑。粘著劑可提高耐雨水沖刷能力，延長藥劑持效性。如：明膠、礦物油、淀粉糊等。 6、粘著劑.防止農(nóng)藥在貯存過程中有效成分分解或物理性狀變壞的助劑統(tǒng)稱為穩(wěn)定劑。.防止農(nóng)藥有效成分分解的助劑又稱防解劑。.防止制劑物理性狀變壞的助劑又稱抗凝劑。 7、穩(wěn)定劑.本身無生物活性，但能抑制生物體內(nèi)解毒酶，與某些農(nóng)藥混用時，可提高農(nóng)藥毒力和藥效的助劑。如：增效醚、增效磷等。8、增效劑?表面活性劑（surfaceactiveagent，SAA）表面活性劑是一種具有表面活性的化合物，它溶于液體，特別是水中，在低濃度時也能在液體或氣體表面或其他界面上定向吸附，使表面張力或界面張力顯著降低。三、表面活性劑的作用、種類與 應(yīng)用（一）表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點和降低表面張力的作用原理.1、表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點?指在一定溫度和硬度的水溶液中，用來度量表面活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)所具有的綜合親水親油效應(yīng)的數(shù)值。?HLB值越大，親水性越強(qiáng)。親水親油平衡值（簡稱HLB值）1~3消泡8~9分散3~6乳化（W/O型)10~13展著3~8增溶（W/O型)12~16發(fā)泡7~9濕潤13~15去污7~18乳化（O/W型)14~18增溶（O/W型)表面活性劑的HLB值及其應(yīng)用HLB值作用HLB值作用2、表面活性劑降低表面張力的作用原理1、陰離子型表面活性劑n1）堿金屬皂類：分子結(jié)構(gòu)簡式為R-COONa（K），由動植物油與氫氧化鈉（鉀）皂化而成。n2）硫酸化脂肪酸類：分子結(jié)構(gòu)簡式為R-OSO3Na，是脂肪酸的硫酸化產(chǎn)物。如土耳其紅油。n3）磺酸鹽類：分子結(jié)構(gòu)簡式為R-OSO3Na（Ca）。如十二烷基苯磺酸鈉（鈣）、拉開粉-BX。 （二）表面活性劑的種類.1）醚類非離子型表面活性劑：主要產(chǎn)品如農(nóng)乳300、農(nóng)乳600、農(nóng)乳1600。.2）酯類非離子型表面活性劑：主要產(chǎn)品如吐溫系列、消泡劑GP。 2、非離子型表面活性劑?混合型乳化劑多為非離子型乳化劑與陰離子型乳化劑中的十二烷基苯磺酸鈣的混合，也有非離子型乳化劑之間的混合。?乳化劑混合時，必須考慮單體乳化劑以及配制乳油中原藥、有機(jī)溶劑之間的親水親油平衡值、無機(jī)性值。 3、混合型乳化劑一般規(guī)定石蠟的HLB值為0，聚乙二醇的HLB值為20。.3~6：W/O乳化劑（油包水型乳化劑）.7~9：濕展劑.8~18：O/W乳化劑（水包油型乳化劑）.15~18：增溶劑親水親油平衡值應(yīng)用大致范圍.1）皂素：油茶（果實）、皂莢（莢皮）、無患子（果肉）等含有皂素。.2）硫酸紙漿廢液：木素化合物占55%60%、碳水化合物35%40%、無機(jī)鹽占5%。.3）動物廢料的水解物：用廢動物蛋白、皮角、骨等等水解而成的膠狀液體，具有保護(hù)膠體和乳化性能。 4、天然物表面活性劑1、乳化劑在乳油加工中的應(yīng)用：降低水的表面張力，形成水包油型（O/W）乳濁液。2、潤濕劑在可濕性粉劑加工中的應(yīng)用：提高懸浮液的懸浮率。（三）表面活性劑在農(nóng)藥加工和 使用中的應(yīng)用3、提高藥液在受藥表面上的濕展性一、粉劑（dust，DP）.1、組成：原藥+填料（陶土、黏土、滑石、葉蠟石、等）+少量其他助劑（分散劑、抗分解劑等）。.2、加工方法：1）直接粉碎法2）母粉法3）浸漬法第四節(jié)主要農(nóng)藥劑型.1）一般粉劑：平均粒徑10~30微米，98%通過320目篩。.2）DL粉劑（無漂移粉,Drift-Lessdustablepowder）：平均粒徑2025微米，95%通過320目篩。.3）FD粉劑（超微粉劑，F(xiàn)lo-Dust）：平均粒徑小于5微米，100%通過320目篩，只能在密閉溫室內(nèi)使用。.4）追蹤粉劑：粉劑中加入黏著劑，主要用于觸殺型殺鼠劑。.5）浮游粉劑：粉劑中加入疏水劑，使其浮游在水面形成藥膜，防治蚊子幼蟲。 3、種類.1）外觀：自由流動的粉末，不應(yīng)有團(tuán)塊。.2）細(xì)度：供噴粉用粉劑的細(xì)度≥95%通過200目篩（篩孔內(nèi)徑為74微米）。.3）水分含量：<1.5%。.4）pH值：5~9。4、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn).1、組成：原藥+載體+助劑。.2、類別：1）按粒徑：大粒劑（5000~9000米）、顆粒劑（1048目篩）、微粒劑（48200目篩）。2）按載體解體性分：解體性粒劑和非解體性粒劑。 二、粒劑（granule，G）.1）擠出造粒法：載體多采用膨潤土。.2）包衣造粒法：載體可采用河沙等，石蠟等做包衣劑。.3）吸附造粒法：載體可采用吸油性強(qiáng)的煤矸石、沸石等。 3、加工方法1）粒度：90%重量達(dá)到規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)。2）顆粒完整率：≥85%。3）有效成分脫落率：≤5%（包衣造粒法）。 4、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)···.1、組成：原藥+濕潤劑+分散劑+填料。.2、加工方法：常用超微粉碎或氣流粉碎。.3、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：1）有效成分含量：不低于標(biāo)明的含量。2）細(xì)度：≥95%通過300目篩。3）懸浮率：老品種40%左右，新品種0%左右。4）潤性：以濕潤時間計，老品種515min，新品種12min。5）水分含：<3%。6）pH值：59，一般要求為中性。三、可濕性粉劑（wettablepowder， WP）1、組成原藥+溶劑+乳化劑+其他助劑（助溶劑、穩(wěn)定劑、增效劑等）四、乳油（Emulsifiableconcentrate， EC）?1）可溶性乳油：水中能自動分散并溶解，外觀為透明液體。?2）溶膠狀乳油：水中一般呈絲狀自動分散，攪拌后能形成半透明淡藍(lán)色溶膠狀乳液。?3）乳濁狀乳油：水中自發(fā)乳化性較差，分散性不好，攪拌后形成白色不透明乳濁狀液。2、分類.1）外觀：應(yīng)為單相透明液體，無可見懸浮物或沉淀。.2）pH值：5~7。.3）水分含量：≤0.5%。.4）熱貯穩(wěn)定性：48℃14天，有效成分分解率≤5%。 3、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1、液體懸浮劑1）水懸浮劑（SC）：以水為分散介質(zhì)，將原藥、助劑（潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH值調(diào)節(jié)劑和消泡劑等）經(jīng)濕磨法制得。2）油懸浮劑（OF）：以油為分散介質(zhì)。五、懸浮劑.1）干懸浮劑(DryFlowable，DF)：為我國首創(chuàng)，外觀為粉粒狀，由原藥、紙漿廢液、棉籽餅等植物油粕或動物毛皮水解下腳料及某些無機(jī)鹽等配制而成。.2）水分散粒劑(WaterDispersibleGranule，WG)：水中能迅速崩解，分散形成懸浮液的粒狀制劑。 2、固體懸浮劑.1、組成：原藥+填料（硫酸銨、硫酸鈉、白碳黑、陶土等）+助劑（黏著劑、分散劑、穩(wěn)定劑、助溶劑）。.2、加工方法：噴霧冷凝成型法、粉碎法、干燥法。 六、可溶性粉劑（solubalepowder，SP）.1）水分含量：多數(shù)為≤3%。.2）水中溶解時間：一般為2~3min。.3）細(xì)度：95%通過300目篩。 3、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn).1、物理型緩釋劑：微膠囊劑、塑料結(jié)合劑、多層帶劑、纖維片緩釋劑、吸附包衣型緩釋劑。.2、化學(xué)型緩釋劑：利用帶有活性基團(tuán)（如羥基、氨基、羧基等）的農(nóng)藥與載體不穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)合而成，使用時通過解析后具有生物活性。七、緩釋劑（controlledreleaseformulation）.1、微乳劑：原藥+乳化劑+水+其他助劑（適量溶劑、助溶劑、穩(wěn)定劑、增效劑）.2、濃乳劑（水乳劑）：水不溶性原油+乳化劑+分散劑+穩(wěn)定劑+防凍劑+水。八、微乳劑（micro-emulsion，ME）和濃乳劑(concentratedemulsion，CE)加工要求：.高效、低毒、低殘留，對作物安全；.原藥與溶劑互溶性好，形成單相液體；.藥揮發(fā)性低，比重大于1（最好1.31.6）；.黏度小，閃點高。九、超低容量噴霧劑（ultralowvolume agent）：又稱油劑。.2、煙劑（FU）：原藥+燃料+氧化劑+消燃劑。.3、種衣劑（PS）：單元型種衣劑和復(fù)合型種衣劑。.4、氣霧劑（AE）：利用低沸點發(fā)射劑急劇氣化時產(chǎn)生的高速氣流將藥液分散霧化。按分散系可分為油基氣霧劑（脫臭煤油）、水基氣霧劑和醇基氣霧劑。.1、水劑（SL）：原藥+水+少量表面活性劑。十、其他劑型.5、泡騰片劑：由原藥、填料、黏合劑、濕潤劑、分散劑、崩解劑等組成的一種片狀的省力化劑型。.6、懸浮乳劑（SE）：由一種不溶于水的固體原藥和一種油狀液體原藥及各種助劑在水介質(zhì)中分散均化而形成的高懸浮乳狀體系。具有懸浮劑和水乳劑的優(yōu)點。十、其他劑型一、噴霧法（一）噴霧類型第五節(jié)農(nóng)藥施用方法.1、稀釋倍數(shù).2、濃度（ppm，mg/L）.3、每畝制劑用量.4、每畝有效成分用量 （二）計量方法藥劑加工中加入表面活性劑（乳化劑、濕潤劑），可降低藥液表面張力，提高濕展性，增加藥劑沉積量。（三）液劑的理化性質(zhì)對沉積量的影響.同種藥液對有絨毛或具較厚蠟質(zhì)層的植物葉面不易濕展，而對蠟質(zhì)層薄的葉面易濕展。.藥液在昆蟲體壁上濕展性與蠟質(zhì)層厚薄有關(guān)。（四）生物表面結(jié)構(gòu)對藥液沉積量的影響>水質(zhì)好壞主要指標(biāo)是硬度。硬水對乳液和懸浮液的穩(wěn)定性有破壞作用，從而影響藥效。>水的硬度是指水中所溶解的鈣鹽、鎂鹽的量。每100毫升水中含氧化鈣1毫克，稱為1°。 （五）水質(zhì)對藥劑性能的影響.極軟水：0°-4°.稍硬水：12°-18°.軟水：4°-8°.硬水：18°-30°.中常水：8°-12°.極硬水：>30° 根據(jù)硬度不同，一般把天然水分為6級：1、靜電噴霧技術(shù).通過高壓靜電發(fā)生裝置使藥液霧滴或藥粉帶電的噴施方法，可顯著增加藥劑在葉片表面的沉積量，農(nóng)藥的利用率可提高到90%（傳統(tǒng)的大容量、大霧滴噴霧僅20%~40%）。.缺點：帶電霧粒對植株冠層的穿透力弱。 （六）農(nóng)藥噴霧新技術(shù).1）選擇噴霧系統(tǒng)：國外Weedseeker專利，利用現(xiàn)代光學(xué)和計算機(jī)技術(shù)，探測地面是否有綠色植物，可區(qū)分雜草和土壤，可顯著提高農(nóng)藥的利用率。.2）智能噴霧技術(shù)：基于計算機(jī)圖象識別系統(tǒng)采集和分析雜草特征，可把作物與雜草區(qū)分開。.3）衛(wèi)星定位技術(shù)在農(nóng)藥噴霧中應(yīng)用：“傻瓜型”噴霧技術(shù)，可根據(jù)田間有害生物發(fā)生數(shù)量和發(fā)生程度，利用衛(wèi)星遙感定位技術(shù)，選擇是否噴霧以及噴霧量。 2、農(nóng)藥精確噴霧技術(shù).主要特點：使用方便、工效高（一般是噴霧法的10倍以上）、適合水源比較缺乏地區(qū)使用。但環(huán)境污染大，藥效受藥械、風(fēng)力、氣流等影響大。.目前主要應(yīng)用的環(huán)境：封閉的溫室、大棚、森林、棉田和水稻田的生長后期、草原和荒灘滅蝗。二、噴粉法.撒施法及潑澆法.土壤施藥法.拌種法.種、苗浸漬法.毒餌法.熏蒸法三、其他施藥方法.1、提高藥效.2、擴(kuò)大防治范圍.3、減少施藥次數(shù).4、降低成本.5、提高藥劑對被保護(hù)對象的安全性.6、延緩有害生物抗藥性第六節(jié)農(nóng)藥混合使用一、農(nóng)藥混合使用的意義.1、相加作用：農(nóng)藥混用時對有害生物的毒力等于混用農(nóng)藥各單劑單獨使用時毒力之和。.2、增效作用：農(nóng)藥混用時對有害生物的毒力大于混用農(nóng)藥各單劑單獨使用時毒力的總和。.3、拮抗作用：農(nóng)藥混用時對有害生物的毒力小于混用農(nóng)藥各單劑單獨使用時毒力的總和。 二、混用農(nóng)藥對生物的聯(lián)合作用1960年孫云沛提出采用共毒系數(shù)（CTC）來測定農(nóng)藥的聯(lián)合作用：混劑M=單劑A+單劑B+單劑C+……，毒力指數(shù)為K，百分含量為P，以為A標(biāo)準(zhǔn)藥劑A的毒力指數(shù)(KA

)={A的LD50

/A的LD50}×100B的毒力指數(shù)(KB

)={A的LD50

/B的LD50}×100C的毒力指數(shù)(KC

)={A的LD50

/C的LD50}×100三、混合農(nóng)藥聯(lián)合作用的測定M的實際毒力指數(shù)(KM)={A的LD50

/M的LD50}×100M的理論毒力指數(shù)(KM)=KA

×PA

+KB

×PB

+KC

×PC

共毒系數(shù)（CTC）={M的實際KM

/M的理論KM}×100若為藥劑與無毒力的增效劑混用，計算共毒系數(shù)，可簡化為：共毒系數(shù)（CTC）={藥劑單用的LD50

/與增效劑混用的LD}×100三、混合農(nóng)藥聯(lián)合作用的測定50.CTC接近100表示相加作用；.CTC明顯大于100表示增效作用；.CTC明顯小于100表示拮抗作用。農(nóng)藥聯(lián)合作用效果的判別標(biāo)準(zhǔn).例：溴氰菊酯、乙酰甲胺磷及其兩者按1：80比例配制的混劑對甘藍(lán)上桃蚜的LD50分別為3.42×10-4

、3.22×10-2

、5.98×10-3

，試計算共毒系數(shù)（CTC）。解：以溴氰菊酯為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，溴氰菊酯的毒力指數(shù)K1=100乙酰甲胺磷的毒力指數(shù)K2={3.42×10-4/3.22×10-2}×100=1.06混劑的實際毒力指數(shù)KM={3.42×10-4/5.98×10-3}×100=5.72混劑的理論毒力指數(shù)KM={100×1/81+1.06×80/81}=2.28共毒系數(shù)（CTC）={5.72/2.28}×100=250.88 CTC的計算實例.2、化學(xué)分解.3、毒性增加.4、產(chǎn)生藥害.5、藥劑浪費 四、農(nóng)藥混用應(yīng)注意的問題.1、物理性狀惡化一、飛機(jī)化學(xué)防治的優(yōu)缺點.1、優(yōu)點：施藥工效高；適應(yīng)性廣；用藥量少，可采用低容量或超低容量噴霧。.2、缺點：作物覆蓋度，尤其中下部的覆蓋度較差；施藥地塊必須集中；大面積防治，不利以天敵生存；受氣流和風(fēng)力影響大。第七節(jié)飛機(jī)化學(xué)防治.1、針對性噴灑：低飛行，靠下沖氣流，適合常量或低容量噴灑。.2、漂移累積噴灑：飛行較高，利用側(cè)風(fēng)，每次噴灑的面積重疊累積，適合超低容量噴霧。。二、噴灑農(nóng)藥方式噴灑質(zhì)量檢查采用玻片或白色硬紙片，定點調(diào)查5~10點，調(diào)查作物的不同部位（上、中、下），超低容量噴霧要求10~20個霧滴/cm2。三、噴灑質(zhì)量檢查.1、農(nóng)藥劑型加工有何意義？.2、分散度與藥劑應(yīng)用性能關(guān)系如何？.3、常見的農(nóng)藥助劑有哪些？有何作用？.4、農(nóng)藥表面活性劑主要有哪幾類？在農(nóng)藥加工和使用中有什么作用？.5、主要的農(nóng)藥劑型有哪些？加工方法和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如何？.6、我國農(nóng)藥乳油加工中存在的主要問題是什么？.7、農(nóng)藥混用有什么意義？.8、如何計算農(nóng)藥混用的共毒系數(shù)？.9、飛機(jī)化學(xué)防治的有何優(yōu)缺點？本章習(xí)題殺蟲劑的穿透及其在昆蟲體內(nèi)的分布有機(jī)磷殺蟲劑氨基甲酸酯類殺蟲劑擬除蟲菊酯類殺蟲劑有機(jī)氯類殺蟲劑沙蠶毒素類殺蟲劑甲脒類殺蟲劑雜環(huán)類殺蟲劑昆蟲生長調(diào)節(jié)劑熏蒸殺蟲劑第一節(jié)第二節(jié)第三節(jié)第四節(jié)第五節(jié)第六節(jié)第七節(jié)第八節(jié)第九節(jié)第十節(jié)第三章殺蟲劑□□□□□□□□□□一、殺蟲劑進(jìn)入昆蟲體內(nèi)的途徑□1、從體壁進(jìn)入：主要是觸殺劑?！?、從口腔進(jìn)入：主要是胃毒劑和內(nèi)吸劑?！?、從氣門進(jìn)入：主要是熏蒸劑。第一節(jié)殺蟲劑的穿透及其在昆蟲體內(nèi)的分布1、殺蟲劑穿透昆蟲的體壁□昆蟲體壁構(gòu)成：表皮、真皮細(xì)跑、底膜?！醣砥?gòu)成：上表皮、外表皮、內(nèi)表皮。□上表皮構(gòu)成：護(hù)蠟層、蠟層、角質(zhì)精層，成分是類脂及柔化蛋白?！趵ハx的表皮是油/水兩相結(jié)構(gòu)，具有“兩親性”。上表皮代表油相，原表皮（外表皮+內(nèi)表皮）代表水相。□昆蟲體壁中殺蟲劑易進(jìn)入的部位：節(jié)間膜、觸角、足的基部及部分昆蟲的翅。二、殺蟲劑的穿透□昆蟲消化道構(gòu)成：前腸、中腸、后腸?！踔心c是昆蟲消化、吸收殺蟲劑的主要場所。□殺蟲劑穿透昆蟲中腸方式：受細(xì)胞質(zhì)膜選擇透性影響。（1）被動擴(kuò)散作用：由高濃度到低濃度。（2）主動運輸：酶系對殺蟲劑化學(xué)結(jié)構(gòu)的改變（活化或降解作用）。2、殺蟲劑穿透昆蟲的消化道□殺蟲劑要進(jìn)入昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)起作用，必須穿透各種阻隔層，如血—腦屏障、神經(jīng)膜等。□昆蟲的血—腦屏障類似生物膜結(jié)構(gòu)，非離子部分可以穿過，電解質(zhì)的離子部分不能穿過?！跎窠?jīng)毒劑必須穿透血—腦屏障才能發(fā)揮作用。3、殺蟲劑對昆蟲神經(jīng)膜的穿透三、殺蟲劑在昆蟲體內(nèi)的分布□20世紀(jì)30年代，德國的G.Schrader合成了一系列有機(jī)磷酸酯類化合物，并發(fā)現(xiàn)其中一些具有殺蟲殺螨活性，于1937年提出下面通式：XR1

iiP

XR3R2第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲劑□1941年合成世界上第一個植物內(nèi)吸殺蟲劑八甲磷，1944年合成對硫磷。目前全世界有機(jī)磷殺蟲劑的品種100余種，常用50多種?！跷覈r(nóng)藥市場上有機(jī)磷品種30余個，占我國殺蟲劑品種的38%，但產(chǎn)量卻占75%?！醍?dāng)前有機(jī)磷殺蟲劑研究開發(fā)動向：（1）不對稱有機(jī)磷殺蟲劑：主要對付害蟲抗藥性；（2）引入雜環(huán)，提高殺蟲活性?！?、磷酸酯：ROOPOR’如敵敵畏、久效磷。RO□2、一硫代磷酸酯（1）硫逐磷酸酯：如對硫磷、殺螟硫磷。ROSPOR’RO一、有機(jī)磷殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型□3、二硫代磷酸酯：如樂果、馬拉硫磷。ROSPSR’□（2）硫趕磷酸酯：如氧化樂果、內(nèi)吸磷。--.OPSR’RORORO□（1）膦酸酯：敵百蟲。ROOPR’RO□（2）硫代膦酸酯：苯硫磷。ROSPR’RO4、膦酸酯、硫代膦酸酯ROOPNH2

RO□（2）硫代磷酰胺：乙酰甲胺磷、水胺硫磷。ROOPNH2R’SROSPNH2R’O5、磷酰胺、硫代磷酰胺□（1）磷酰胺：甲胺磷?！?、化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定：易水解，在堿性條件下易分解，不宜與堿性農(nóng)藥混用；易氧化；熱分解；易在自然環(huán)境中或動植物體內(nèi)降解，在高等動物體內(nèi)無積累毒性?！?、對害蟲高效，廣譜，作用方式多樣。□3、品種間毒性、持效期差異大?！?、化學(xué)結(jié)構(gòu)變化無窮，品種多，適用范圍廣。二、有機(jī)磷殺蟲劑的特點□5、與有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類殺蟲劑相比，害蟲抗藥性發(fā)展較慢?！?、作用機(jī)制及中毒癥狀：□抑制生物體內(nèi)神經(jīng)中的乙酰膽堿酯酶或膽堿酯酶的活性，破壞正常的神經(jīng)沖動傳導(dǎo)?！踔卸景Y狀為：異常興奮痙攣麻痹死亡。二、有機(jī)磷殺蟲劑的特點□1、乙酰膽堿酯酶（AchE）的功能：分解乙酰膽堿（突觸中的神經(jīng)傳遞介質(zhì)），形成乙酸和膽堿?！?、乙酰膽堿酯酶（AchE）水解乙酰膽堿：E：乙酰膽堿酯酶；AX：乙酰膽堿；K：反應(yīng)速率常數(shù)。三、有機(jī)磷殺蟲劑的作用機(jī)制1）第一步：形成酶底物復(fù)合體，解離常數(shù)Kd

=K--1/

K+1；2）第二步：乙?；磻?yīng)，復(fù)合體放出膽堿（X），酶與乙?；Y(jié)合形成乙?；福‥A）；3）第三步：水解反應(yīng)（脫?；磻?yīng)），乙?；副凰鉃橐宜幔ˋ）與酶（E）。乙酰膽堿酯酶（AchE）水解乙酰膽堿，反應(yīng)分為三個步驟：□1）酶活性的抑制K

d

K2

K3E+PXPX.EPEP+EXPX：有機(jī)磷殺蟲劑，X為側(cè)鏈部分；E：乙酰膽堿酯酶；Kd：解離常數(shù)；K2

為磷?；磻?yīng)速率常數(shù)；K3：脫磷?；馑俾食?shù)。3、有機(jī)磷殺蟲劑對乙酰膽堿酯酶的抑制作用□有機(jī)磷殺蟲劑與乙酰膽堿酯酶的反應(yīng)分三步：K

d

K2

K3E+PXPX.EPEP+EX□第一步，形成可逆性復(fù)合物；□第二步，磷?；磻?yīng)，形成磷酰化酶（PE）；□第三步，脫磷?；夥磻?yīng)。3、有機(jī)磷殺蟲劑對乙酰膽堿酯酶的抑制作用a、乙酰膽堿酯酶恢復(fù)劑：解磷定（2-PAM）、4-PAM，雙復(fù)磷等親核性試劑。作用：攻擊磷?；福≒E）中的磷原子而取代它們。b、阿托平：與乙酰膽堿在受體的結(jié)合部位產(chǎn)生競爭，可抵抗過量乙酰膽堿。2）酶活性的恢復(fù)磷酰化酶在恢復(fù)過程中結(jié)構(gòu)發(fā)生變異，導(dǎo)致親核性試劑不能使酶活性恢復(fù)。老化原因：磷酰化酶的脫烷基反應(yīng)，造成磷?；感再|(zhì)穩(wěn)定。O(C2H5O)2P—E磷?；?）磷?；傅睦匣ぁぁ酰ㄒ唬╈⑺狨ヮ悢嘲傧x四、主要有機(jī)磷殺蟲劑品種□2）作用特點：具有胃毒作用和觸殺作用，胃毒作用突出。對椿象類有特效。□3）制劑：90%晶體原藥、80%可溶性粉劑、30%乳油?！?）防治對象及使用方法：a、90%晶體原藥、80%可溶性粉劑兌水噴霧：防治蔬菜、果樹、茶、水稻等作物害蟲。b、配制毒餌或拌種：防治地老虎、螻蛄等地下害蟲?！?）毒性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為630mg/kg(♀)、560mg/kg(♂)。敵百蟲在堿性條件下可轉(zhuǎn)化為敵敵畏：NaOH敵百蟲敵敵畏pH=8~10T=20~30℃（二）磷酸酯類□1、敵敵畏□1）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為56mg/kg(♀)、80mg/kg(♂)?！?）作用特點：具有觸殺、胃毒和熏蒸作用；擊倒力強(qiáng)，持效期短?！?）制劑：50%乳油、80%乳油，30%煙劑?！?）防治對象及使用方法a、水稻、蔬菜、果樹等作物的多種害蟲：80%乳油800-1500倍噴霧。b、倉庫儲糧害蟲：80%乳油1000倍液空倉熏蒸2-3天?！?~）毒性：高毒，對大白鼠急性口服LD50為823mg/kg、急性經(jīng)皮LD50為354mg/kg?！?）作用特點：速效性廣譜殺蟲殺螨劑，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸作用。□3）制劑：40%乳油。□4）防治對象及使用方法：國內(nèi)只允許用于棉花和水稻上，防治水稻螟蟲，40%乳油1000-1500倍噴霧。2、久效磷□1）性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為40005000mg/kg?！?）作用特點：以觸殺作用為主。在有機(jī)磷殺蟲劑出現(xiàn)抗性問題時，國外已將它作為一個重要的替換品種?！?）制劑：15%乳油，5%顆粒劑，50%、75%可濕性粉劑?！?）應(yīng)用范圍：水稻、果樹、蔬菜、茶、棉花和林業(yè)害蟲，以及儲糧害蟲。3、殺蟲畏（殺蟲威）□1）毒性：高毒，甲基對硫磷毒性為對硫磷的2/3?！?）制劑：50%乳油、2.5%粉劑。□3）作用特點：速效性廣譜殺蟲殺螨劑，具有觸殺、胃毒和一定的熏蒸作用?！?）應(yīng)用范圍：禁止在蔬菜、茶葉、果樹和中藥材等作物使用，我省主要在水稻上用于防治水稻害蟲。1、甲基對硫磷（甲基1605）和對硫磷（1605）（三）一硫代磷酸酯1）理化性質(zhì)：易光解，在堿性介質(zhì)中易分解。2性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為19762170mg/kg。3）作用特點：廣譜性，具有觸殺、胃毒作用。4）制劑：40%乳油、3%顆粒劑。5）防治對象及使用方法:主要用于蔬菜等作物防治地下害蟲，可采用濃度為0.05%-0.1%顆粒劑拌種；40%乳油噴霧可防治小菜蛾、菜青蟲、菜蚜等多種作物害蟲。2、辛硫磷（倍腈松）□□□□□40%乳油，毒性比辛硫磷更低（對大白鼠急性口服LD50為4065mg/kg），作用特點和防治對象同辛硫磷?！趼刃亮蛄祝ǖ聡轄柟鹃_發(fā)）50%可濕性粉劑，毒性比辛硫磷低（對大白鼠急性口服LD50>2500mg/kg），持效期和穩(wěn)定性優(yōu)于辛硫磷。對各種鱗翅目害蟲和馬鈴薯甲蟲效果顯著。□甲基辛硫磷（天津農(nóng)藥總廠）□1性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為400800mg/kg?！?）作用特點：廣譜性殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用，一定的殺卵作用?！?）制劑：50%乳油。□4）防治對象及使用方法：50%乳油1000倍液噴霧防治水稻螟蟲，可兼治葉蟬、飛虱。注意事項：蘿卜、菜等十字花科作物易藥害,水果、蔬菜收獲前1015天停用。3、殺螟硫磷（殺螟松）□1）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為358mg/kg?！?）作用特點：高效廣譜性殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。□3）制劑：20%、40%乳油?！?）防治對象及使用方法：柑桔紅蜘蛛、蚜蟲，20%乳油1000—2000倍噴霧；小菜蛾，400—500倍噴霧。4、丙溴磷（庫龍、賽立克、科?。?）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為245mg/kg(♀)、215mg/kg(♂)?！?）作用特點：具有觸殺和胃毒作用，滲透性強(qiáng)，有一定的內(nèi)吸作用。持效期較長?！?）制劑：50%乳油?！?）防治對象：水稻螟蟲、葉蟬，果樹食心蟲、介殼蟲、柑桔銹壁虱，大豆食心蟲以及衛(wèi)生害蟲。5、倍硫磷□1）毒：低毒，對大白鼠急性口服LD50為565610mg/kg?！?）制劑：2%、3%粉劑，50%乳油?！?）防治對象：水稻螟蟲，果樹、蔬菜、觀賞植物上的鱗翅目害蟲以及衛(wèi)生害蟲。6、殺螟腈1、樂果1性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為320380mg/kg(♂)。2）作用特點：具有觸殺、內(nèi)吸和胃毒作用，廣譜性殺蟲殺螨劑。進(jìn)入昆蟲體內(nèi)迅速被氧化為毒性更強(qiáng)的氧化樂果，但在高等動物體內(nèi)能迅速被酰胺酶和磷酸酯酶水解成無毒物。3）制劑：40%、50%乳油。4）防治對象：棉花、果樹、蔬菜及其他作物的蚜蟲、螨類及潛葉性害蟲等。但果樹上使用有造成落果、落葉現(xiàn)象，故不提倡使用。（四）二硫代磷酸酯□□□□□1）毒性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為1634.5mg/kg(♂),1751.5mg/kg(♀)?！?）作用特點：具有觸殺和胃毒作用，廣譜性的殺蟲劑；在昆蟲體內(nèi)被氧化為毒力更高的馬拉氧磷，但在高等動物體內(nèi)能迅速被羧酸酯酶水解成一羧酸及二羧酸化合物等無毒物?！?）制劑：45%乳油、25%油劑、70%防蟲磷乳油（優(yōu)質(zhì)馬拉硫磷）?！?）防治對象：水稻、蔬菜、果樹等作物多種害蟲，以及儲糧害蟲、衛(wèi)生害蟲。2、馬拉硫磷（馬拉松）□1）性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為925966mg/kg(♂)。□2）作用特點：廣譜性的殺蟲劑,具有觸殺和胃毒作用，對鱗翅目幼蟲有特效?！?）制劑：50%乳油，40%可濕性粉劑?！?）防治對象及使用方法：50%乳油800—1000倍液噴霧防治菜青蟲、小菜蛾等蔬菜害蟲，此外也可防治柑桔蚜蟲、卷葉蛾、粉蚧和煙草上的煙青蟲等多種害蟲。3、丙硫磷4、甲丙硫磷（保達(dá)，棉鈴磷）□1）為不對稱廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑?！?）中毒，對大白鼠急性口服LD50為140mg/kg(♂)?！?）具有觸殺和胃毒作用，主要用于棉田防治鱗翅目害蟲?！?）毒性：高毒，對大白鼠急性口服LD50為1.6mg/kg(♂),大白鼠急性經(jīng)皮LD50為7.4mg/kg?！?）作用特點：高效、內(nèi)吸、廣譜性殺蟲劑?！?）制劑：5%、15%顆粒劑?！?）使用方法：只能作拌種和土壤處理，防治金針蟲、紅蜘蛛、稻飛虱、水稻螟蟲等。5、特丁磷（特丁硫磷，抗蟲得）（五）磷酰胺、硫代磷酰胺1、喹硫磷（愛卡士）□1）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為71mg/kg，大白鼠急性經(jīng)皮LD50為1750mg/kg?！?）作用特點：廣譜性殺蟲殺螨劑，具有觸殺、胃毒和滲透作用?！?）制劑：25%乳油?！?）防治對象及使用方法：水稻螟蟲、小菜蛾、黃曲條跳甲等，25%乳油800—1000倍液噴霧；稻癭蚊、稻薊馬、柑橘潛葉蛾等500—800倍液噴霧。（六）雜環(huán)有機(jī)磷□1）毒性：高毒，對大白鼠急性口服LD50為26mg/kg(♂),43.8mg/kg(♀)?！?）作用特點：具有觸殺、胃毒和滲透作用，對介殼蟲有特效。□3）制劑：40%乳油、40%可濕性粉劑?！?）使用方法：防治介殼蟲，40%乳油1000-1500倍液噴霧，可兼治蚜蟲、粉虱。2、殺撲磷（速撲殺，速蚧克，滅達(dá)松）3、毒死蜱（樂斯本）和甲基毒死蜱□1）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為57~59mg/kg?！?）作用特點：廣譜性殺蟲、殺螨、殺線蟲劑，具有觸殺、胃毒和滲透作用，對鱗翅目昆蟲的卵有較強(qiáng)殺滅作用?！?）制劑：20%乳油?！?）防治對象及使用方法：水稻螟蟲，20%乳油800~1000倍液噴霧；地老虎和夜蛾科幼蟲，20%乳油每畝0.33～0.67kg拌土20kg混土處理。（特力克，稻康）4、三唑磷□1）~毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為4060mg/kg?！?）作用特點：殺蟲、殺線蟲劑，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸作用?！?）制劑：3%顆粒劑?！?）防治對象及使用方法：3%顆粒劑每畝15kg土壤處理，防治稻癭蚊、稻飛虱、三化螟等；每畝0.8—1kg溝施防治甘蔗蔗龜、蔗螟。注意煙草和馬鈴薯易藥害，不宜使用。5、氯唑磷（米樂爾）6、其他雜環(huán)有機(jī)磷□氨基甲酸酯類殺蟲劑開發(fā)的基礎(chǔ)：毒扁豆堿結(jié)構(gòu)和活性的研究?！跽嬲唐坊牡谝粋€品種是美國聯(lián)合碳化公司于1953年合成，1956年開發(fā)的甲萘威?！?0世紀(jì)60年代，氨基甲酸酯類殺蟲劑的開發(fā)進(jìn)入鼎盛時期，幾十個品種相繼商品化，形成一大類殺蟲劑。第三節(jié)氨基甲酸酯類殺蟲劑構(gòu)改造，保留對害蟲高效的特點，降低品種毒性，獲得低毒化品種。□氨基甲酸酯類殺蟲劑的通式：ON

C

ORR″□氨基甲酸酯類殺蟲劑開發(fā)的動向：通過品種結(jié)R′（一）N，N—二甲基氨基甲酸酯類：OR—O—C—N（CH3

）2

如抗蚜威。（二）N—甲基氨基甲酸酯類：一、氨基甲酸酯類殺蟲劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型OR—O—C—NHCH3如克百威、仲丁威。（三）N—甲基氨基甲酸肟脂類ROC=N—O—C—NHCH3

R如涕滅威、滅多威?！?、多數(shù)品種作用迅速，持效期短，選擇性強(qiáng)：對葉蟬、飛虱、薊馬等防效好，對螨類及介殼蟲無效，一般對天敵安全。□2、多數(shù)品種對高等動物毒性低，在生物體內(nèi)及環(huán)境中易降解，但少數(shù)品種為劇毒。二、氨基甲酸酯類殺蟲劑的特點□3、不同結(jié)構(gòu)類型的品種，其生物活性和防治對象差別很大?！?、多數(shù)對擬除蟲菊酯類殺蟲劑表現(xiàn)增效作用的增效劑，對氨基甲酸酯類殺蟲劑有顯著的增效作用?！?、結(jié)構(gòu)相對簡單，合成較容易，一種中間體、一套設(shè)備可同時生產(chǎn)多個產(chǎn)品?！酰?）酶活性的抑制K

1

K2

K3E+CXCX.ECEC+EXCX：氨基甲酸酯殺蟲劑；E：乙酰膽堿酯酶；K：為反應(yīng)速率常數(shù)；CE：氨基甲?；?。三、氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用機(jī)制分三步：□第一步，形成可逆性復(fù)合物（CX.E）；□第二步，分離X，形成氨基甲?；福–E）；□第三步，脫氨基甲?；庾饔?，酶活性恢復(fù)。（2）氨基甲酸酯殺蟲劑中毒治療的解毒劑：阿托平。氨基甲酸酯殺蟲劑與乙酰膽堿酯酶的反應(yīng)□1）性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為403485mg/kg?！?）作用特點：觸殺性、速效性強(qiáng)，主要防治水稻葉蟬、飛虱類，可兼治薊馬?！?）制劑：2%粉劑，20%乳油，50%、75%可濕性粉劑?！?）使用方法：防治水稻葉蟬、飛虱類，20%乳油1000倍液噴霧或2%粉劑每畝2公斤混細(xì)土15—20公斤在早晚有露水時撒施。四、主要氨基甲酸酯類殺蟲劑品種1、異丙威（葉蟬散）□1）毒性：低毒，對大白鼠急性口服LD50為623.4mg/kg。□2）作用特點：速效性強(qiáng)，具有殺卵、觸殺和內(nèi)吸作用，持效期短?！?）制劑：25%乳油。□4）使用方法：防治水稻葉蟬、飛虱，25%乳油500-1000倍噴霧；防治稻縱卷葉螟400-750倍液噴霧；防治蚊蠅，可與擬除蟲菊酯殺蟲劑混用效果更好。2、仲丁威（巴沙）□1）毒性：高毒，對大白鼠急性口服LD50為23.5mg/kg(♀),17.0mg/kg(♂)?！?）作用特點：具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸和殺卵作用的廣譜性殺蟲劑，擊倒力強(qiáng)，葉面持效期短?！?）制劑：20%乳油、24%水劑、10%可濕性粉劑?！?）防治對象：果樹、蔬菜、棉花、煙草等作物防治鱗翅目昆蟲、蚜蟲和黃曲條跳甲等。3、滅多威（萬靈、快靈）□1）毒性：中毒，對大白鼠急性口服LD50為66mg/kg。□2）作用特點：以胃毒作用為主，觸殺作用弱，兼有殺卵、成蟲作用?！?）制劑：25%、75%可濕性粉劑，37.5%懸浮液?！?）防治對象：水稻、果樹、蔬菜等作物防治鱗翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲。4、硫雙威（拉維因、硫雙滅多威）□1）毒性：高毒，對大白鼠急性口服LD50為1.0mg/kg，急性經(jīng)皮LD50為5.0mg/kg(♂)。□2）作用特點：具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸作用，殺蟲、殺螨和殺線蟲劑。□3）制劑：5%涕滅威顆粒劑，15%鐵滅克顆粒劑?！?）使用方法：我國登記允許在棉花、花生、煙草上使用，主要防治蚜蟲、螨類和根結(jié)線蟲，采用溝施、穴施。注意：只能用于土壤處理。近水源地區(qū)不要使用，以免污染水質(zhì)。5、涕滅威（鐵滅克）6、克百威、丙硫克百威、丁硫克百威一、除蟲菊酯的發(fā)現(xiàn)□據(jù)歷史記載，1800年亞美尼亞地區(qū)北高加索人以除蟲菊花粉防治衛(wèi)生害蟲，后來發(fā)現(xiàn)其有效殺蟲成分即天然除蟲菊素主要存在于白花和紅花除蟲菊花中。□1909年日本藥物學(xué)家富士提出天然除蟲菊素有效成分為“酯”。1923年日本的山本第一次證實構(gòu)成酯的酸具有“三碳環(huán)”結(jié)構(gòu)（環(huán)丙烷）。□1947年鑒定出天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)。第四節(jié)擬除蟲菊酯類殺蟲劑□1、除蟲菊素Ⅰ：38%□2、除蟲菊素Ⅱ：30%□3、瓜葉除蟲菊素Ⅰ：9%□4、瓜葉除蟲菊素Ⅱ：13%□5、茉莉除蟲菊素Ⅰ：5%□6、茉莉除蟲菊素Ⅱ：5%除蟲菊花中主要含有六種有效殺蟲成分□殺蟲毒力高；□殺蟲譜廣；□對人畜安全；□不污染環(huán)境；□遇光不穩(wěn)定性。天然除蟲菊酯的特點□1、廣譜、高效，速效；□2、對哺乳動物毒性低，單位面積用藥量小，使用安全；□3、具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，無內(nèi)吸作用；□4、在生物體及環(huán)境中易降解，不污染環(huán)境；□5、害蟲易產(chǎn)生抗藥性；□6、多數(shù)品種對魚蝦毒性大，不宜在水田使用。二、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的特點□1、在結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入氟原子等，提高生物活性；□2、通過結(jié)構(gòu)改造，降低對魚類的毒性，以便在稻田使用（如肟醚菊酯）；□3、開發(fā)土壤用藥品種（如七氟菊酯）；□4、開發(fā)具有殺螨活性的藥劑；□5、通過光學(xué)異構(gòu)體拆分技術(shù)，合成高活性異構(gòu)體。三、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的研究開發(fā)進(jìn)展1、神經(jīng)軸突膜上的電位門控性Na+離子通道：引起Na+通道關(guān)閉延遲，導(dǎo)致負(fù)后電位延長并加強(qiáng)，產(chǎn)生重復(fù)后放，影響正常神經(jīng)沖動的傳導(dǎo)。昆蟲中毒癥狀：表現(xiàn)為高度興奮及不協(xié)調(diào)運動。Ⅰ型擬除蟲菊酯類殺蟲劑（不含α-CN基）：天然除蟲菊酯、胺菊酯、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯。四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用機(jī)理2、作用于GABA受體—Cl-氯通道復(fù)合體：不產(chǎn)生重復(fù)后放。昆蟲中毒癥狀：不表現(xiàn)為高度興奮，而產(chǎn)生痙攣，麻痹。Ⅱ型擬除蟲菊酯類殺蟲劑（含α-CN基）：氯氰菊酯、溴氰菊酯等。四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用機(jī)理□3、外周型苯并二氮雜卓受體?！?、煙堿型乙酰膽堿受體?！?、ATP水解酶和Ca2+的調(diào)節(jié)。四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的作用機(jī)理（一）第一代擬除蟲菊酯類殺蟲劑（光不穩(wěn)定性擬除蟲菊酯）：代表性品種：丙烯菊酯、芐菊酯、芐呋菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、氰苯醚菊酯。五、擬除蟲菊酯類殺蟲劑主要品種1、氯菊酯（二氯苯醚菊酯）□1）性：對大白鼠急性口服LD50為4304000mg/kg?！?）作用特點：具有強(qiáng)烈觸殺作用、胃毒作用的廣譜性殺蟲劑，擊倒速度快?！?）制劑：10%乳油?！?）防治對象：果樹、蔬菜、衛(wèi)生及牲畜昆蟲。（二）第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯類殺蟲劑□1）毒性：對大白鼠急性口服LD50為251~4123mg/kg?！?）作用特點：具有觸殺和胃毒作用，廣譜性殺蟲劑。具有8個異構(gòu)體，從中拆分出的一個順式異構(gòu)體稱順式氯氰菊酯（高效氯氰菊酯、高效滅百可）?！?）制劑：10%氯氰菊酯（滅百可，興棉寶，安綠寶）乳油、4.5%順式氯氰菊酯（高效氯氰菊酯、高效滅百可）?！?）防治對象：果樹、蔬菜、茶葉、豆類等多種作物害蟲，稀釋濃度一般為2000-3000倍。2、氯氰菊酯（滅百可，興棉寶，安綠寶）□1）毒：中毒，對大白鼠急性口服LD50為128.5138.7mg/kg?！?）作用特點：具有強(qiáng)烈觸殺作用、一定的胃毒作用和拒避活性，害蟲易產(chǎn)生抗藥性?！?）制劑：2.5%乳油、2.5%凱素靈可濕性粉劑（衛(wèi)生害蟲）?！?）防治對象：果樹、蔬菜、茶葉等多種作物害蟲，稀釋濃度一般2.5%乳油2000-3000倍。3、溴氰菊酯（敵殺死、凱素靈）□1）毒性：對大白鼠急性口服LD50為451mg/kg。□2）作用特點：具有觸殺作用、一定的胃毒作用的廣譜性殺蟲劑，害蟲易產(chǎn)生抗藥性。具有8個異構(gòu)體，從中拆分出的一個順式異構(gòu)體稱順式氰戊菊酯（來福靈）