ICS13.060.0132water（本草案完成時(shí)間：2025年3月）在提交反饋意見(jiàn)時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。IDBXX/TXXXX—XXXX 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 新污染物newpollutants 1定量監(jiān)測(cè)quantitativemonitoring 篩查分析screeninganalysis 4監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目確定 監(jiān)測(cè)方法選擇 2監(jiān)測(cè)方案編制 25布點(diǎn)與采樣 2布點(diǎn) 2采樣 2水樣運(yùn)輸與交接 46監(jiān)測(cè)分析方法 47監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理 48質(zhì)量控制與質(zhì)量保證 4儀器與設(shè)備 4樣品的采集、保存與運(yùn)輸 5實(shí)驗(yàn)室分析 59原始記錄 5記錄內(nèi)容 5記錄要求 6附錄A（資料性）地表水新污染物監(jiān)測(cè)推薦分析方法 7附錄B（規(guī)范性）地表水新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的采樣要求 附錄C（資料性）地表水新污染物采樣記錄表 附錄D（資料性）藥品和個(gè)人護(hù)理用品（含抗生素） 附錄E（資料性）內(nèi)分泌干擾物 43附錄F（資料性）農(nóng)藥 49DBXX/TXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省生態(tài)環(huán)境廳提出、歸口并組織實(shí)施。本文件起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、南京大學(xué)、國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心本文件主要起草人：張蓓蓓、胡冠九、于南洋、楊文龍、盧羽舒、孫慧婧、賈茜媛、李佩紋、王薈、韋斯、杜兵1DBXX/TXXXX—XXXX地表水新污染物監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了地表水新污染物監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備、布點(diǎn)與采樣、監(jiān)測(cè)分析方法、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量控制與質(zhì)量保證、原始記錄等內(nèi)容。本文件適用于地表水新污染物的監(jiān)測(cè)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB8170數(shù)據(jù)修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ493水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ630環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則HJ8.2生態(tài)環(huán)境檔案管理規(guī)范生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定方法驗(yàn)證通用技術(shù)指南》《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定化學(xué)監(jiān)測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)定》3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1新污染物newpollutants新近發(fā)現(xiàn)或被關(guān)注，對(duì)生態(tài)環(huán)境或人體健康存在風(fēng)險(xiǎn)，尚未納入管理或者現(xiàn)有管理措施不足以有效防控其風(fēng)險(xiǎn)的污染物。3.2定量監(jiān)測(cè)quantitativemonitoring基于色譜、質(zhì)譜以及光譜等技術(shù)，利用已有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)樣本中化學(xué)物質(zhì)的濃度或含量的準(zhǔn)確測(cè)3.3篩查分析screeninganalysis基于色譜-高分辨率質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，通過(guò)污染物的色譜保留行為、高分辨質(zhì)譜特征等信息，實(shí)現(xiàn)化學(xué)物質(zhì)的定性識(shí)別。4監(jiān)測(cè)準(zhǔn)備4.1監(jiān)測(cè)項(xiàng)目確定2DBXX/TXXXX—XXXX針對(duì)國(guó)家或省級(jí)管理需求下達(dá)的新污染物監(jiān)測(cè)任務(wù)，可利用已開(kāi)展的全國(guó)污染源普查、化學(xué)物質(zhì)環(huán)境統(tǒng)計(jì)信息調(diào)查、管理部門(mén)掌握信息等結(jié)果，明確監(jiān)測(cè)區(qū)域內(nèi)涉新污染物的生產(chǎn)、使用企業(yè)清單，結(jié)合企業(yè)的建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件、新化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理登記證、清潔生產(chǎn)審核報(bào)告、排污許可等材料，梳理掌握相關(guān)區(qū)域內(nèi)可能存在的新污染物來(lái)源、生產(chǎn)、使用及排放情況；針對(duì)其他需求（如企業(yè)周邊環(huán)境自測(cè)、科學(xué)研究等）的新污染物監(jiān)測(cè)任務(wù)，可根據(jù)相關(guān)公開(kāi)資料和文獻(xiàn)信息、或結(jié)合企業(yè)自身生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié)梳理各類原輔料加工、使用信息等，以掌握相關(guān)區(qū)域內(nèi)可能存在的新污染物來(lái)源、生產(chǎn)、使用及排放情況；也可借助篩查分析技術(shù)對(duì)監(jiān)測(cè)區(qū)域關(guān)鍵點(diǎn)位開(kāi)展預(yù)監(jiān)測(cè)，利用實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)掌握新污染物賦存種類。依據(jù)國(guó)家管控要求、地方監(jiān)管需求或任務(wù)目標(biāo)等，結(jié)合區(qū)域信息梳理或?qū)崪y(cè)篩查結(jié)果，確定監(jiān)測(cè)區(qū)域地表水中的新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。應(yīng)結(jié)合監(jiān)測(cè)區(qū)域污染源的管控措施調(diào)整，動(dòng)態(tài)更新新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。4.2監(jiān)測(cè)方法選擇新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)需求選擇適宜的監(jiān)測(cè)方法。方法初次使用前應(yīng)該按照《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定方法驗(yàn)證通用技術(shù)指南》《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定化學(xué)監(jiān)測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)定》開(kāi)展方法驗(yàn)證。無(wú)方法標(biāo)準(zhǔn)或現(xiàn)有方法標(biāo)準(zhǔn)無(wú)法滿足監(jiān)測(cè)要求的項(xiàng)目，可參考國(guó)際/其他國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)、成熟的文獻(xiàn)方法，建立作業(yè)指導(dǎo)書(shū)，并按照《補(bǔ)充要求》的規(guī)定進(jìn)行方法確認(rèn)后再使用。4.3監(jiān)測(cè)方案編制必要時(shí)應(yīng)編制新污染物監(jiān)測(cè)方案，詳細(xì)說(shuō)明監(jiān)測(cè)內(nèi)容和各工作環(huán)節(jié)安排，應(yīng)包括但不限于以下內(nèi)容：a)監(jiān)測(cè)目的，包括監(jiān)測(cè)任務(wù)來(lái)源、目標(biāo)；b)組織形式與任務(wù)分工；c)監(jiān)測(cè)區(qū)域范圍和點(diǎn)位、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、監(jiān)測(cè)頻次與采樣時(shí)間；d)樣品采集方法、樣品保存與運(yùn)輸要求；e)樣品分析方法及確認(rèn)；f)質(zhì)量控制與保證措施；g)結(jié)果表示、數(shù)據(jù)審核、監(jiān)測(cè)報(bào)告編寫(xiě)及上報(bào)要求等。5布點(diǎn)與采樣5.1布點(diǎn)地表水新污染物監(jiān)測(cè)布點(diǎn)按照HJ91.2執(zhí)行，同時(shí)需滿足新污染物管控和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中對(duì)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位代表性的要求。涉及新污染物生產(chǎn)或使用源周邊地表水監(jiān)測(cè)，應(yīng)在污染源排放的受納河流（湖、庫(kù)）的上游設(shè)置對(duì)照斷面，下游設(shè)置控制斷面和消減斷面。5.2采樣5.2.1采樣頻次與采樣時(shí)間按照監(jiān)測(cè)計(jì)劃確定的頻次開(kāi)展監(jiān)測(cè)。地表水新污染物監(jiān)測(cè)工作，原則上應(yīng)在每年的枯（平）、豐水期分別采樣1次。敏感區(qū)域或?qū)崪y(cè)情況證明需要優(yōu)化監(jiān)測(cè)頻次的，可根據(jù)實(shí)際需求適當(dāng)調(diào)整。5.2.2采樣前的準(zhǔn)備采樣計(jì)劃制定3DBXX/TXXXX—XXXX采樣人員應(yīng)明確監(jiān)測(cè)任務(wù)、目的和要求，了解監(jiān)測(cè)斷面周圍情況，熟悉地表水采樣方法和技術(shù)要求。采樣計(jì)劃內(nèi)容應(yīng)包括：監(jiān)測(cè)斷面（采樣垂線和采樣點(diǎn)）、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣器具、采樣時(shí)間和路線、采樣人員和分工、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定項(xiàng)目、采樣質(zhì)量保證措施和安全保證等。采樣器材與現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定儀器的準(zhǔn)備采樣器材至少包括采樣器、靜置容器、樣品瓶和其他所需輔助設(shè)備。采樣器材的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)、容器洗滌方法應(yīng)符合分析方法要求。新污染物監(jiān)測(cè)應(yīng)根據(jù)方法要求選取合適材質(zhì)的采樣器材，不應(yīng)使用會(huì)引起干擾的材質(zhì)。如選取不銹鋼材質(zhì)，應(yīng)注意不含油漆、潤(rùn)滑油等物質(zhì)?，F(xiàn)場(chǎng)測(cè)定儀器應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)目的和需求準(zhǔn)備，至少包括用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定pH值、溶解氧、水溫等項(xiàng)目的儀器設(shè)備。5.2.3樣品采集采樣位置及采樣方式按照HJ91.2執(zhí)行。采樣量最少采樣量應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)分析方法或HJ493的規(guī)定。新污染物各項(xiàng)目采樣量具體要求見(jiàn)附錄B。采樣方法按照HJ91.2、HJ494執(zhí)行。新污染物項(xiàng)目采樣時(shí)還應(yīng)注意：a)地表水新污染物監(jiān)測(cè)采集瞬時(shí)水樣。b)在滿足獲取具有充分代表性的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、有助于了解新污染物時(shí)空分布和變化規(guī)律的基礎(chǔ)上每個(gè)監(jiān)測(cè)斷面上各垂線和各監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的瞬時(shí)水樣，可按照等體積比例混合成一個(gè)或多個(gè)綜合水樣開(kāi)展分析。c)采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。先采集用于檢測(cè)揮發(fā)性有機(jī)物的水樣，然后再采集用于檢測(cè)其他項(xiàng)目的水樣。d)揮發(fā)性有機(jī)物樣品采集后無(wú)需進(jìn)行自然沉降，直接進(jìn)行水樣分裝。其他新污染物項(xiàng)目水樣采集后自然沉降30min，取上層非沉降部分，返回實(shí)驗(yàn)室的水樣不可再次沉降，且測(cè)定前必須搖勻。e)鄰苯二甲酸酯類、全氟化合物類、烷基酚和雙酚A類、短鏈氯化石蠟、有機(jī)磷酸酯類等新污染物項(xiàng)目在監(jiān)測(cè)過(guò)程中易引入干擾。這些項(xiàng)目應(yīng)作為現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)重點(diǎn)關(guān)注項(xiàng)目，采樣人員應(yīng)按照分析方法的要求選擇合適的采樣器具開(kāi)展采集，操作過(guò)程中應(yīng)注意避免觸碰到各采樣器具內(nèi)壁。f)全程序空白樣品應(yīng)隨樣品采集過(guò)程一并操作。每個(gè)新污染物項(xiàng)目同批次應(yīng)采集至少1個(gè)全程序空白樣品。g)新污染物各項(xiàng)目水樣采集具體要求見(jiàn)附錄B。水樣保存采集的水樣按監(jiān)測(cè)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定選擇合適的保存劑，標(biāo)準(zhǔn)分析方法中沒(méi)有規(guī)定的，按照HJ493規(guī)定執(zhí)行。添加保存劑的過(guò)程中，所用器具不可混用，避免交叉污染。4DBXX/TXXXX—XXXX新污染物各項(xiàng)目水樣具體保存方法見(jiàn)附錄B。采樣結(jié)束前核查采樣結(jié)束前，應(yīng)核對(duì)采樣計(jì)劃、采樣記錄和樣品數(shù)量，如有錯(cuò)誤或遺漏，應(yīng)立即重新采樣或補(bǔ)采?，F(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目可現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的項(xiàng)目（pH值、溶解氧、水溫等）優(yōu)先選用現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定方法，并盡量原位監(jiān)測(cè)。5.3水樣運(yùn)輸與交接水樣采集后宜盡快送往實(shí)驗(yàn)室。新污染物樣品運(yùn)輸過(guò)程一般需要低溫(≤4℃)密封避光保存。根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)分析方法允許的保存時(shí)間，合理規(guī)劃采樣送樣時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，以防延誤。6監(jiān)測(cè)分析方法本文件附錄A推薦了相關(guān)新污染物已有的定量監(jiān)測(cè)方法，在附錄D~附錄F分別提供了144種藥品和個(gè)人護(hù)理用品（含抗生素）、22種內(nèi)分泌干擾物、34種農(nóng)藥3大類項(xiàng)目的具體監(jiān)測(cè)方法。7監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)處理有效數(shù)字修約規(guī)則、近似計(jì)算規(guī)則、數(shù)值修約規(guī)則、異常值的判斷和處理、監(jiān)測(cè)結(jié)果的表示方法等按照GB/T8170、HJ630等的規(guī)定執(zhí)行。8質(zhì)量控制與質(zhì)量保證8.1儀器與設(shè)備8.1.1采樣容器及工具采樣容器及工具的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)為惰性材質(zhì)，以防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng)；防止容器或工具吸附目標(biāo)物組分，引起目標(biāo)物濃度的變化。新污染物項(xiàng)目地表水采樣器材不可與污水采樣器材混淆使用。8.1.2前處理裝置及設(shè)備地表水新污染物項(xiàng)目分析時(shí)一般使用液液萃取裝置、固相萃取裝置或自動(dòng)化設(shè)備。各裝置或設(shè)備中主要管路及關(guān)鍵部位的材質(zhì)應(yīng)為惰性，不吸附樣品組分，不與樣品組分發(fā)生反應(yīng)。各裝置或設(shè)備在使用前后應(yīng)注意清洗，確保主要管路及關(guān)鍵部位清潔干燥且無(wú)目標(biāo)組分殘留。8.1.3分析儀器及設(shè)備分析測(cè)試過(guò)程中使用計(jì)量器具等屬于國(guó)家強(qiáng)制檢定的儀器與設(shè)備，應(yīng)按期經(jīng)有資質(zhì)的機(jī)構(gòu)檢定合格后使用；屬于非強(qiáng)制檢定或尚無(wú)檢定規(guī)程的儀器應(yīng)按照相關(guān)校準(zhǔn)規(guī)程自行校準(zhǔn)，或經(jīng)有資質(zhì)的機(jī)構(gòu)校準(zhǔn)合格后使用。5DBXX/TXXXX—XXXX新污染物項(xiàng)目一般涉及使用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀、氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀、液相色譜-高分辨質(zhì)譜儀、氣相色譜-高分辨質(zhì)譜儀等大型儀器，這些設(shè)備均具備多種離子源或采集模式，應(yīng)根據(jù)項(xiàng)目實(shí)際方法情況開(kāi)展相應(yīng)離子源或采集模式下的檢定或校準(zhǔn)工作，以滿足項(xiàng)目檢測(cè)需求。分析儀器設(shè)備如果對(duì)部分新污染物項(xiàng)目（如鄰苯二甲酸酯類、全氟化合物類、烷基酚和雙酚A類等）的監(jiān)測(cè)有空白干擾，應(yīng)按照相關(guān)方法要求進(jìn)行控制。每批樣品分析前均應(yīng)確認(rèn)儀器設(shè)備空白干擾已消除。8.2樣品的采集、保存與運(yùn)輸8.2.1采樣前應(yīng)對(duì)清洗干凈的采樣器具進(jìn)行空白本底抽檢，每個(gè)采樣批次每種器具至少抽取3%，檢測(cè)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值。8.2.2對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量有影響的試劑耗材使用前應(yīng)進(jìn)行抽檢，被測(cè)目標(biāo)物檢測(cè)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值。8.2.3每個(gè)項(xiàng)目應(yīng)采集全程序空白樣品、現(xiàn)場(chǎng)平行樣品用于評(píng)價(jià)樣品采集過(guò)程的質(zhì)量控制情況。全程序空白樣品的檢測(cè)結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值，不得從樣品測(cè)定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的結(jié)果。8.3實(shí)驗(yàn)室分析8.3.1校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定，原則上要求線性達(dá)到0.995以上。標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的校準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)均為參考濃度點(diǎn)，監(jiān)測(cè)時(shí)應(yīng)根據(jù)實(shí)際樣品濃度水平，選擇合適的線性范圍，確保實(shí)際樣品濃度水平定量的準(zhǔn)確性。新污染物定量監(jiān)測(cè)分析工作中采購(gòu)用于繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)品或標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)注意核查其溯源性，以確保定量準(zhǔn)確。8.3.2檢出組分的定性確認(rèn)新污染物項(xiàng)目定量監(jiān)測(cè)時(shí)，如目標(biāo)物有檢出，應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定，首先做好檢出組分的定性確認(rèn)工作，避免假陽(yáng)性數(shù)據(jù)。8.3.3質(zhì)量控制樣品監(jiān)測(cè)人員應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)方法和HJ630中有關(guān)質(zhì)量控制的規(guī)定，開(kāi)展空白、實(shí)驗(yàn)室平行、加標(biāo)、連續(xù)校準(zhǔn)等質(zhì)量控制樣品監(jiān)測(cè)分析。實(shí)驗(yàn)室空白樣品的檢測(cè)結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值。實(shí)驗(yàn)室平行樣品的相對(duì)偏差應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)分析方法的規(guī)定，并用平均值報(bào)告測(cè)定結(jié)果。如果實(shí)驗(yàn)室平行樣品的相對(duì)偏差不滿足要求，則需要查找原因并重新開(kāi)展測(cè)定。基體加標(biāo)樣品回收率應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)分析方法的規(guī)定。如回收率不滿足要求，則需要進(jìn)一步查找原因，應(yīng)重點(diǎn)考察基質(zhì)干擾問(wèn)題，并通過(guò)凈化、優(yōu)化儀器條件、選擇合適內(nèi)標(biāo)等技術(shù)手段一定程度解決基質(zhì)干擾。連續(xù)校準(zhǔn)樣品的測(cè)定應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)分析方法的規(guī)定，確保連續(xù)校準(zhǔn)樣品測(cè)試結(jié)果的相對(duì)誤差滿足要求。9原始記錄9.1記錄內(nèi)容6DBXX/TXXXX—XXXX9.1.1地表水新污染物采樣記錄地表水新污染物采樣記錄至少包括：水體名稱、斷面名稱及經(jīng)緯度、水面寬度和水深、斷面周邊環(huán)境、采樣日期和時(shí)間、天氣狀況、斷面水質(zhì)表觀、采樣位置、樣品編號(hào)、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣器材質(zhì)、樣品儲(chǔ)存容器、采樣體積、保存劑等。斷面周邊環(huán)境描述包括：有無(wú)排污口、是否為死水區(qū)/回水區(qū)、有無(wú)居民區(qū)/工業(yè)區(qū)/農(nóng)業(yè)區(qū)等。斷面水質(zhì)表觀描述包括：水體顏色、氣味（嗅）、有無(wú)懸浮物或泥沙、水面有無(wú)油膜、水體有無(wú)藻類等。若采樣現(xiàn)場(chǎng)水體出現(xiàn)特殊情況，應(yīng)在備注中記錄現(xiàn)場(chǎng)情況。應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)填寫(xiě)“地表水新污染物采樣記錄表”?？蓞⒄崭戒汣自行設(shè)計(jì)優(yōu)化表格。9.1.2樣品運(yùn)輸保存及交接記錄樣品運(yùn)輸保存及交接記錄至少包括：樣品編號(hào)、測(cè)定項(xiàng)目、樣品保存方式、運(yùn)輸條件、交接樣品日期和時(shí)間、交樣人員、接樣人員等信息。9.1.3實(shí)驗(yàn)室原始記錄實(shí)驗(yàn)室各種原始記錄至少包括：樣品編號(hào)、測(cè)定項(xiàng)目、領(lǐng)樣日期和時(shí)間、分析日期和時(shí)間、分析方法、分析儀器名稱及型號(hào)，標(biāo)準(zhǔn)溶液名稱和濃度及配制日期、取樣體積、計(jì)量單位、測(cè)定值、計(jì)算公式、校準(zhǔn)曲線、質(zhì)控措施、分析人員、校核人員、審核人員等信息。9.2記錄要求9.2.1地表水新污染物樣品采集、樣品運(yùn)輸保存及交接、樣品處理、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)和實(shí)驗(yàn)室分析等應(yīng)在原始記錄上如實(shí)記錄，按規(guī)定格式認(rèn)真填寫(xiě)各欄目。9.2.2原始記錄應(yīng)有統(tǒng)一編號(hào)，個(gè)人不得擅自銷毀，用畢按期歸檔保存。9.2.3原始記錄載體可以是文本記錄、電子文件或影像資料，原始記錄和報(bào)告的保存按照HJ8.2相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。7DBXX/TXXXX—XXXX地表水新污染物監(jiān)測(cè)推薦分析方法地表水新污染物監(jiān)測(cè)推薦分析方法見(jiàn)表A.1。表A.1地表水新污染物推薦分析方法1其鹽類和全氟辛234法/5678其鹽類和相關(guān)化9/8DBXX/TXXXX—XXXX法9DBXX/TXXXX—XXXX唑-2-基)-4,6-雙苯酚（UV320）////酯/DBXX/TXXXX—XXXX水質(zhì)3種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定液鄰苯二甲酸二(α-三重四極桿質(zhì)譜法色譜-三重四極桿質(zhì)譜法相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法導(dǎo)書(shū)（2023年版修訂試行）》導(dǎo)書(shū)（2023年版修訂試行）》DBXX/TXXXX—XXXX導(dǎo)書(shū)（2023年版修訂試行）》5-叔丁基-2,4,6-三硝基間二甲苯（二/N,N'-二甲苯基/法法/萘法法DBXX/TXXXX—XXXX/苯法苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、法基）酯/DBXX/TXXXX—XXXX//XX（規(guī)范性）地表水新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的采樣要求地表水新污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的采樣要求見(jiàn)表B.1。DBXX/TXXXXDBXX/TXXXXXXX—序號(hào)1/2/3瓶鈉/4567鹽酸，使pH＜2DBDBXX/TXXXXXXXX—序號(hào)瓶8硫酸，使pH≤29/天年版修訂試行）》天DBDBXX/TXXXXXXXX—序號(hào)年版修訂試行）》////鹽酸，使pH≤2/天/66DBDBXX/TXXXXXXXX—序號(hào)/天///天//天其中鄰苯二胺保存期3天，聯(lián)苯胺和3,3-二其余目標(biāo)物保存期7天序號(hào)鈉//天/DBDBXX/TXXXXXXXX（資料性）—地表水新污染物采樣記錄表—18XX地表水新污染物采樣記錄表見(jiàn)表C.1。表C.1地表水新污染物采樣記錄表DBXX/TXXXXXXX—DBXX/TXXXXXXX—DBXX/TXXXX—XXXX（資料性）藥品和個(gè)人護(hù)理用品（含抗生素）水中144種藥品和個(gè)人護(hù)理用品的測(cè)定大體積直接進(jìn)樣/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告:本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的毒性，試劑配制和樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。C.1范圍本文件規(guī)定了測(cè)定水中144種藥品和個(gè)人護(hù)理品的大體積直接進(jìn)樣/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。本文件適用于地表水中53種抗生素、11種降壓藥、13種降糖藥、6種抗病毒藥、9種β-受體激動(dòng)劑、10種硝基咪唑類、2種H2受體拮抗劑、10種精神麻醉類藥物、1種降血脂藥、18種非甾體抗炎藥及11種其他類共144種藥物及個(gè)人護(hù)理品的測(cè)定，詳見(jiàn)附錄A。進(jìn)樣體積為100μL時(shí)，144種藥品和個(gè)人護(hù)理品的方法檢出限為0.1ng/L～8ng/L，測(cè)定下限為0.4ng/L～32ng/L，詳見(jiàn)表C.1。表C.1方法檢出限和測(cè)定下限114磺胺甲基嘧啶-d214磺胺甲基嘧啶-d328磺胺甲惡唑-d428磺胺甲基嘧啶-d528磺胺甲基嘧啶-d628磺胺甲基嘧啶-d728磺胺甲惡唑-d828磺胺甲惡唑-d928磺胺甲基嘧啶-d28磺胺甲惡唑-d磺胺甲惡唑-d28磺胺甲惡唑-d28磺胺甲惡唑-d28磺胺甲惡唑-d28磺胺甲惡唑-d28克林霉素-d3林可霉素-d4四環(huán)素-d3四環(huán)素-d4四環(huán)素-d5四環(huán)素-d6羅紅霉素-dDBXX/TXXXX—XXXX28羅紅霉素-d3紅霉素-d28紅霉素-d3阿奇霉素-d5頭孢氨芐-d3頭孢氨芐-d5頭孢氨芐-d6頭孢氨芐-d6頭孢氨芐-d28氯霉素-d28甲砜霉素-d28氯霉素-d28噁喹酸-d3氧氟沙星-d氧氟沙星-d28氧氟沙星-d14萘啶酸-d4氧氟沙星-d6諾氟沙星-d5環(huán)丙沙星-d28氧氟沙星-d3氧氟沙星-d28恩諾沙星-d28氧氟沙星-d28氟甲喹-c28氧氟沙星-d5氧氟沙星-d28氧氟沙星-d28氧氟沙星-d3氟甲喹-c5恩諾沙星-d14阿替洛爾-d28可樂(lè)定-d4硝苯地平-d28哌唑嗪-d4利血平-d28硝苯地平-d5硝苯地平-d3硝苯地平-d28硝苯地平-d28羅格列酮-dDBXX/TXXXX—XXXX28氫氯噻嗪-c-d3二甲雙胍-d28二甲雙胍-d14羅格列酮-d28羅格列酮-d28羅格列酮-d28瑞格列奈-d28格列吡嗪-d28甲苯磺丁脲-d28格列齊特-d格列齊特-d28格列齊特-d格列美脲-d28格列美脲-d28金剛烷胺-d3金剛烷胺-d3金剛烷胺-d28金剛烷胺-d14金剛烷胺-d28金剛烷胺-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d28沙丁胺醇-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d28克倫特羅-d3甲硝唑-d3甲硝唑-d5甲硝唑-d28甲硝唑-d28甲硝唑-d4克倫特羅-d3克倫特羅-d28克倫特羅-d4克倫特羅-dDBXX/TXXXX—XXXX8克倫特羅-dH受體拮抗劑28克倫特羅-d28克倫特羅-d628克倫特羅-d28克倫特羅-d28氟西汀-d28阿特拉津-d阿特拉津-d阿特拉津-d3阿特拉津-d14阿特拉津-d5克倫特羅-d3對(duì)乙酰氨基酚-d28吡羅昔康-d28吡羅昔康-d3吡羅昔康-d14吡羅昔康-d3吡羅昔康-d3吡羅昔康-d28吡羅昔康-d5吡羅昔康-d3吡羅昔康-d5吡羅昔康-d5保泰松-c28吡羅昔康-d5甲氯芬那酸-c3甲氯芬那酸-c28甲氯芬那酸-c14甲氯芬那酸-c28甲氯芬那酸-c28可替寧-d28克倫特羅-d克倫特羅-d28克倫特羅-d4利血平-dDBXX/TXXXX—XXXX3克倫特羅-d28吉非羅齊-d14華法林-d28阿特拉津-d5三氯卡班-c28三氯卡班-cC.2術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。大體積直接進(jìn)樣largevolumedirectinjection為兼顧檢測(cè)的簡(jiǎn)便性并滿足靈敏度要求，針對(duì)當(dāng)前液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀，樣品未經(jīng)濃縮處理直接采用進(jìn)樣體積≥50μL的一種進(jìn)樣方式。C.3原理水樣中添加二水合乙二胺四乙酸二鈉并將溶液調(diào)至pH中性，經(jīng)濾膜過(guò)濾后直接進(jìn)樣，用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜分離檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。C.4干擾和消除金屬離子易與含F(xiàn)、N、O、S等富電子基團(tuán)的有機(jī)物形成絡(luò)合物從而干擾測(cè)定，應(yīng)向水樣中加入二水合乙二胺四乙酸二鈉抑制絡(luò)合物的形成。C.5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備不含目標(biāo)化合物的純C.5.1乙腈（CH3CN）：色譜純。C.5.2甲醇（CH3OH）：色譜純。C.5.3甲酸（HCOOH）：色譜純。C.5.4氨水（NH4OH）：優(yōu)級(jí)純。C.5.5二水合乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2Na2O8·2H2O）。C.5.6甲酸銨（HCOONH4）：優(yōu)級(jí)純。C.5.7甲酸銨-甲酸溶液：c（HCOONH4）=0.005mol/L，φ(HCOOH)＝0.1%。準(zhǔn)確稱取0.315g甲酸銨（C.5.6）溶于適量水中，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，加1mL甲酸（C.5.3用實(shí)驗(yàn)用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。C.5.8酸銨溶液：c（HCOONH4）=0.005mol/L。準(zhǔn)確稱取0.315g甲酸銨（C.5.6）溶于適量實(shí)驗(yàn)用水中，溶解后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。C.5.9釋溶劑：量取100mL實(shí)驗(yàn)用水，加入0.027g二水合乙二胺四乙酸二鈉（C.5.5），再用甲酸（C.5.3）或氨水（C.5.4）調(diào)節(jié)pH值至6~8，加入0.5mL甲醇（C.5.2）配制成含有二水合乙二胺四乙酸二鈉的稀釋溶液。C.5.10腈水溶液：量取30mL乙腈（C.5.1）于70mL的實(shí)驗(yàn)用水中。C.5.11準(zhǔn)貯備液I：ρ=100mg/L～1000mg/L。稱取5種頭孢菌素類抗生素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（頭孢噻肟、頭孢匹林、頭孢克洛、頭孢唑啉、頭孢氨芐），用乙腈水溶液（C.5.10）溶解，在-20℃以下冷凍、避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。C.5.12準(zhǔn)貯備液II：ρ=10mg/L～100mg/L。DBXX/TXXXX—XXXX稱取139種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（具體見(jiàn)附錄A，不包括頭孢菌素類5種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），用甲醇（C.5.2）溶解，在-20℃以下冷凍、避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液），參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。C.5.13準(zhǔn)中間液I：ρ=1.0mg/L。取適量標(biāo)準(zhǔn)貯備液I（C.5.11）用乙腈水溶液（C.5.10）溶解。標(biāo)準(zhǔn)中間液于-20℃以下冷凍密封避光保存，保存期為1周。C.5.14標(biāo)準(zhǔn)中間液II：罌粟堿、那可丁和蒂巴因ρ=0.1mg/L；嗎啡和可待因ρ=0.5mg/L，其余化合物ρ=1.0mg/L。取適量標(biāo)準(zhǔn)貯備液II（C.5.12）用甲醇（C.5.2）稀釋。標(biāo)準(zhǔn)中間液于-20℃以下冷凍密封避光保存，保存期為1個(gè)月。C.5.15標(biāo)準(zhǔn)使用液：罌粟堿、那可丁和蒂巴因ρ=1.0μg/L；嗎啡和可待因ρ=5.0μg/L，其余化合物ρ=10.0μg/L。取適量標(biāo)準(zhǔn)中間液I（C.5.13）和標(biāo)準(zhǔn)中間液II（C.5.14）用稀釋溶劑（C.5.9）稀釋。標(biāo)準(zhǔn)使用液于-20℃以下冷凍密封避光保存，臨用現(xiàn)配。C.5.16內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L。推薦內(nèi)標(biāo)物為磺胺甲基嘧啶-d4、磺胺甲惡唑-d4、環(huán)丙沙星-d8、恩諾沙星-d5、氧氟沙星-d3、諾氟沙星-d5、噁喹酸-d5、氟甲喹-13c3、萘啶酸-d5、阿奇霉素-d3、羅紅霉素-d7、紅霉素-d3、林可霉素-d3、克林霉素-d3、頭孢氨芐-d5、四環(huán)素-d6、格列齊特-d4、格列吡嗪-d11、羅格列酮-d3、格列本脲-d11、格列美脲-d5、瑞格列奈-d5、吡羅昔康-d3、保泰松-13c、對(duì)乙酰氨基酚-d3、咖啡因-13c3、利血平-d9、奧氮平-d30、氟西汀-d5、二甲雙胍-d6、硝苯地平-d6、可樂(lè)定-d4、沙丁胺醇-d3、克倫特羅-d9、金剛烷胺-d6、阿替洛爾-d7、甲硝唑-d4、阿特拉津-d5、甲苯磺丁脲-d9、哌唑嗪-d8、可替寧-d3、甲氯芬那酸-13c6、三氯卡班-13c6、氫氯噻嗪-13c-d2、華法林-d5、吉非羅齊-d6、氯霉素-d5、甲砜霉素-d3共48種，可根據(jù)實(shí)際需求調(diào)整或使用其他同位素物質(zhì)。內(nèi)標(biāo)物可使用純度大于99.0%的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（C.5.2）溶解配制，在-20℃以下冷凍避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液），參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。C.5.17內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10μg/L。內(nèi)標(biāo)貯備液（C.5.16）用甲醇（C.5.2）稀釋配制成質(zhì)量濃度為10.0μg/L的內(nèi)標(biāo)使用液。內(nèi)標(biāo)使用液于-20℃以下冷凍密封避光保存，保存期為1個(gè)月。C.6儀器和設(shè)備C.6.1儀器液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：液相色譜系統(tǒng)配有100μL定量環(huán)，具備流動(dòng)相梯度洗脫功能。質(zhì)譜系統(tǒng)配有電噴霧離子源（ESI），具有多反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能。C.6.2設(shè)備C.6.2.1色譜柱：柱長(zhǎng)50mm，內(nèi)徑3mm，填料粒徑為2.6μm的反相C18色譜柱或其他性能相近的色譜柱。C.6.2.2采樣瓶：250mL具塞磨口棕色玻璃瓶。C.6.2.3微量注射器：10μL、50μL、250μL、1000μL。C.6.2.4分析天平：感量0.1mg。C.6.2.5pH計(jì)：精度為0.1個(gè)pH單位，具有溫度補(bǔ)償功能。C.6.2.6濾膜：0.22μm再生纖維素濾膜。C.6.2.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。C.7樣品C.7.1樣品采集和保存DBXX/TXXXX—XXXX按照HJ91.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集與保存。樣品采集200mL，加入1.0mL甲醇防止微生物生長(zhǎng)。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)避光、密封、冷凍。樣品采集完畢后應(yīng)盡快分析，若不能及時(shí)分析，可于-20℃以下避光保存7天。C.7.2試樣的制備水樣（C.7.1）恢復(fù)至室溫，量取100mL水樣至250mL燒杯中，加入0.027g二水合乙二胺四乙酸二鈉（C.5.5），再用甲酸（C.5.3）或氨水（C.5.4）調(diào)節(jié)pH值至6~8，經(jīng)0.22μm的濾膜（C.6.2.6）過(guò)濾。棄去初濾液，取過(guò)濾后水樣1.0mL至進(jìn)樣小瓶中，加入10μL內(nèi)標(biāo)使用液（C.5.17）混勻，待測(cè)。C.7.3空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣制備（C.7.2）相同操作步驟，制備空白試樣。C.8分析步驟C.8.1儀器參考條件C.8.1.1液相色譜參考條件流動(dòng)相A：甲酸銨-甲酸溶液（C.5.7），流動(dòng)相B：乙腈（C.5.1），正離子模式。流動(dòng)相A：甲酸銨溶液（C.5.8），流動(dòng)相B：乙腈（C.5.1），負(fù)離子模式。梯度洗脫程序見(jiàn)表C.2。流速：0.4mL/min。柱溫：40℃。進(jìn)樣體積：100μL。表C.2液相色譜流動(dòng)相梯度洗脫程序時(shí)間/min流動(dòng)相A/%流動(dòng)相B/%09559559090955955C.8.1.2質(zhì)譜參考條件離子源：電噴霧離子源（ESI），正/負(fù)離子模式。監(jiān)測(cè)方式：智能化分時(shí)間段-多反應(yīng)選擇離子監(jiān)測(cè)模式。質(zhì)譜參考條件如下：離子化電壓：5500V；離子源溫度：500℃;霧化氣壓力：3.45×105Pa（50psi）；輔助加熱氣壓力：3.45×105Pa（50psi氣簾氣壓力：1.72×105Pa（25psi）；碰撞氣壓力：4.14×104Pa（6psi）。目標(biāo)化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件見(jiàn)表C.3表C.3目標(biāo)化合物的多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)條件子離子（m/z）DBXX/TXXXX—XXXX123456789DBXX/TXXXX—XXXXDBXX/TXXXX—XXXXDBXX/TXXXX—XXXXDBXX/TXXXX—XXXXH受體拮抗劑DBXX/TXXXX—XXXX44DBXX/TXXXX—XXXXDBXX/TXXXX—XXXX1磺胺甲基嘧啶-d2磺胺甲惡唑-d3環(huán)丙沙星-d4恩諾沙星-d5氧氟沙星-d6諾氟沙星-d7噁喹酸-d8氟甲喹-c9萘啶酸-d阿奇霉素-d羅紅霉素-d紅霉素-c-d林可霉素-d4克林霉素-d頭孢氨芐-d四環(huán)素-d格列齊特-d格列吡嗪-d羅格列酮-d格列本脲-d格列美脲-d瑞格列奈-d吡羅昔康-d保泰松-c對(duì)乙酰氨基酚-d咖啡因-c利血平-d氟西汀-d二甲雙胍-d硝苯地平-d可樂(lè)定-d沙丁胺醇-d克倫特羅-d金剛烷胺-d阿替洛爾-d甲硝唑-dDBXX/TXXXX—XXXX阿特拉津-d甲苯磺丁脲-d哌唑嗪-d可替寧-d甲氯芬那酸-c三氯卡班-c氫氯噻嗪-c-d華法林-d吉非羅齊-d氯霉素-d甲砜霉素-d參考條件下對(duì)應(yīng)的總離子色譜圖見(jiàn)圖C.1-圖C.5。DBXX/TXXXX—XXXXC.8.1.3儀器調(diào)諧不同廠家的儀器調(diào)諧參數(shù)存在一定差異，應(yīng)按照儀器使用說(shuō)明書(shū)在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)對(duì)液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀進(jìn)行儀器質(zhì)量數(shù)和分辨率校正，以確保儀器處于最佳測(cè)試狀態(tài)。C.8.1.4校準(zhǔn)曲線的建立取一定量標(biāo)準(zhǔn)使用液（C.5.15）和10μL內(nèi)標(biāo)使用液（C.5.17），用稀釋溶劑（C.5.9）稀釋，配制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)溶液中各化合物質(zhì)量濃度水平參考表C.4。分別取適量制備好的標(biāo)準(zhǔn)系列貯存在進(jìn)樣瓶中，待測(cè)。DBXX/TXXXX—XXXX由低濃度到高濃度依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測(cè)定，以目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（ng/L）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)物濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。表C.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的參考濃度12.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200234567895.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、21.0、5.0、10.0、20.0、505.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、2DBXX/TXXXX—XXXX2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、DBXX/TXXXX—XXXX5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、2H受體拮抗劑5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、20.2、0.5、1.0、2.0、5.0、100.2、0.5、1.0、2.0、5.0、100.5、1.0、2.0、5.0、10、2.5、5.0、10.0、25、50、10DBXX/TXXXX—XXXX2.5、5.0、10.0、25、50、105.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、25.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、5.0、10.0、20.0、50.0、100、22.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100、200、C.8.1.5試樣測(cè)定取待測(cè)試樣（C.7.1），按照與校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。濃度超過(guò)校準(zhǔn)曲線線性范圍，應(yīng)適當(dāng)將水樣稀釋后取樣，按照試樣制備步驟（C.7.2）重新制備樣品并測(cè)定。C.8.1.6空白試驗(yàn)按與試樣測(cè)定相同的條件（C.9.3）進(jìn)行空白試樣（C.8.3）的測(cè)定。C.9結(jié)果計(jì)算與表示C.9.1定性分析DBXX/TXXXX—XXXX按照質(zhì)譜儀器參考條件（C.8.1.2）中確定的母離子與子離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)，試樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于2.5%；且對(duì)待測(cè)樣品中各組分定性子離子的相對(duì)豐度[Ksam，計(jì)算見(jiàn)公式（1）]與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性子離子相對(duì)豐度[Kstd，計(jì)算見(jiàn)公式（2）]進(jìn)行比較，所得偏差在表C.5規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的目標(biāo)化合物。式中：Ksam——試樣中某組分定性離子的相對(duì)豐度；A2——試樣中某組分定性離子對(duì)的峰面積（或峰高A1——試樣中某組分定量離子對(duì)的峰面積（或峰高）。式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定性離子的相對(duì)豐度；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定性離子對(duì)的峰面積（或峰高）；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定量離子對(duì)的峰面積（或峰高）。C.5定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差K/%K最大允許偏差/%K＞5020＜K≤50K≤10C.9.2結(jié)果計(jì)算樣品中的目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度按公式（3）進(jìn)行計(jì)算：式中：ρi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/L；ρI——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算得到的試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/L；D——水樣稀釋倍數(shù)。C.9.3結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。C.10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制C.10.1空白分析每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測(cè)定1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。C.10.2校準(zhǔn)C.10.2.1每批樣品應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.990，否則重新建立校準(zhǔn)曲線。C.10.2.2每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)樣品）應(yīng)測(cè)定1個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則需重新建立校準(zhǔn)曲線。DBXX/TXXXX—XXXXC.10.3平行樣每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）至少測(cè)定1個(gè)平行樣，當(dāng)測(cè)定結(jié)果≥測(cè)定下限時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±40%以內(nèi)。C.10.4基體加標(biāo)每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測(cè)定1個(gè)基體加標(biāo)樣?；w加標(biāo)回收率應(yīng)在50%～150%之間。C.11廢物處置實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液和固體廢物應(yīng)分類收集和保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。DBXX/TXXXX—XXXX內(nèi)分泌干擾物水中雙酚A、壬基酚、雌二醇等22種化合物的測(cè)定在線固相萃取/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告:本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的毒性，試劑配制和樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。D.1范圍本文件規(guī)定了測(cè)定水中雙酚A、壬基酚、雌二醇等22種化合物的在線固相萃取/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。本文件適用于地表水及地下水中雙酚A、雙酚B、雙酚E、雙酚S、雙酚Z、雙酚AF、雙酚AP、4-正-壬基酚、4-支鏈壬基酚、4-辛基苯酚、4-叔辛基苯酚、17-α-雌二醇、17-β-雌二醇、乙炔雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、雌酮、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚共22種化合物的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為500μL時(shí)，雙酚A、壬基酚、雌二醇等22種化合物方法檢出限為2ng/L~6ng/L，測(cè)定下限為8ng/L~24ng/L，詳見(jiàn)表D.1。428282832828286282828283283285282828DBXX/TXXXX—XXXX28D.2術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。在線固相萃取系統(tǒng)on-linesolidphaseextractionsystem將固相萃取裝置與液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀連接，實(shí)現(xiàn)一體化聯(lián)用功能的分析儀器。D.3原理水樣經(jīng)過(guò)濾后，利用在線固相萃取系統(tǒng)中的萃取小柱對(duì)樣品中雙酚A、壬基酚、雌三醇等22種目標(biāo)物進(jìn)行富集、凈化，然后采用合適的流動(dòng)相反沖萃取小柱，使目標(biāo)物進(jìn)入液相系統(tǒng)分離并經(jīng)三重四極桿質(zhì)譜檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和碎片離子質(zhì)荷比定性，內(nèi)標(biāo)法定量分析。D.4干擾與消除雙酚A、壬基酚類化合物在測(cè)定過(guò)程中存在本底干擾，需在在線固相萃取系統(tǒng)和液相色譜系統(tǒng)中分別安裝捕集柱以消除干擾。D.5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)化合物的蒸餾水或純水。D.5.1乙腈（CH3CN）：色譜純。D.5.2甲醇（CH3OH）：色譜純。D.5.3丙酮（CH3COCH3）：色譜純。D.5.4鹽酸：ρ=1.19g/mL。D.5.5鹽酸溶液：1+1。量取100mL鹽酸（D.5.4），緩慢加入到100mL實(shí)驗(yàn)用水中，混勻。D.5.6氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級(jí)純。D.5.7氫氧化鈉溶液：1.0mol/L。將氫氧化鈉（D.5.6）4.0g溶于實(shí)驗(yàn)用水并稀釋至100mL。D.5.8氟化銨：優(yōu)級(jí)純。D.5.9氟化銨水溶液Ⅰ：1mol/L。稱量1.85g氟化銨（D.5.8），加入到50mL實(shí)驗(yàn)用水中，混勻。4℃冷藏密封避光保存，保質(zhì)期為一個(gè)月。D.5.10氟化銨水溶液Ⅱ：0.05mmol/L。量取50.0μL氟化銨水溶液Ⅰ（D.5.9），加入到1000mL實(shí)驗(yàn)用水中，混勻。臨用現(xiàn)配。D.5.11甲醇乙腈溶液：1+1。用甲醇（D.5.2）和乙腈（D.5.1）按1:1體積混合。D.5.1222種化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：采用市售購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)溶液，貯備液濃度為100mg/L，參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。D.5.1322種化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液：精密量取上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1mL，用甲醇（D.5.2）稀釋并定容至100mL，配制1.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。于4℃冷藏密封避光保存，保質(zhì)期為三個(gè)月。D.5.14內(nèi)標(biāo)貯備液：濃度為100mg/L。內(nèi)標(biāo)物分別為雙酚A-d4、壬基酚-d4、雌二醇-d4、雙酚S-13C12、4-叔丁基苯酚-d13、4-戊基酚-d5、4-辛基酚-d17，可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。貯備液在4℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。D.5.15內(nèi)標(biāo)使用液：濃度為500μg/L（參考濃度）。將內(nèi)標(biāo)貯備液（D.5.14）按需要用甲醇稀釋。內(nèi)標(biāo)使用液于4℃冷藏、避光保存，保質(zhì)期為三個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。D.5.16針式過(guò)濾器：聚四氟乙烯材質(zhì)，孔徑為0.45μm。D.6儀器和設(shè)備D.6.1在線固相萃取/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：在線固相萃取系統(tǒng)具備上樣、淋洗、洗脫、柱再生功能，液相色譜系統(tǒng)自動(dòng)進(jìn)樣器具備溫控功能（4。C-40。C三重四極桿質(zhì)譜配有電噴霧離子源。D.6.2固相萃取柱：在線固相萃取柱，2.1mm×12.5mm，15μm~20μm，填料為剛性大孔苯乙烯/二乙烯基苯，或其他等效固相萃取柱。DBXX/TXXXX—XXXXD.6.3液相色譜柱：2.1mm×50mm，2.7μm的C18反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。D.6.4捕集柱：在線固相萃取系統(tǒng)，15mm×12mm，2.1μm、填料材質(zhì)與固相萃取柱一致；液相色譜系統(tǒng)，4.6mm×50mm，2.7μm、填料材質(zhì)與液相色譜柱一致，或等效色譜柱。D.6.5采樣瓶：40mL棕色玻璃吹掃瓶。使用前可用實(shí)驗(yàn)用水、丙酮（D.5.3）依次清洗，應(yīng)避免接觸表面活性劑類洗滌劑。D.6.6進(jìn)樣小瓶：2mL，玻璃材質(zhì)；瓶蓋，聚四氟乙烯材質(zhì)。D.6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用器材、儀器和設(shè)備。D.7樣品D.7.1樣品采集與保存按照HJ91.2和HJ164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品采集和保存。用采樣瓶（D.6.5）采集樣品，加鹽酸溶液（D.5.5）調(diào)節(jié)樣品pH值為1~2。樣品應(yīng)充滿采樣瓶（D.6.5）并加蓋密封，于4℃以下冷藏、避光保存，7天內(nèi)完成分析。D.7.2樣品制備將采樣瓶中水樣全部轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，加入氫氧化鈉溶液（D.5.7）調(diào)節(jié)pH為中性。取15.0mL甲醇（D.5.2）蕩洗采樣瓶后一并轉(zhuǎn)移至燒杯，搖勻水樣，加入8.0μL內(nèi)標(biāo)使用液（D.5.15）后混勻，取出適量經(jīng)針式過(guò)濾器（D.5.16）過(guò)濾，棄去初濾液，收集約1mL于進(jìn)樣瓶（D.6.6）中，待進(jìn)樣。D.7.3空白樣品制備用試驗(yàn)用水代替樣品，按照與樣品處理相同的步驟（D.7.2）制備空白試樣。D.8分析步驟D.8.1在線固相萃取參考條件D.8.1.1淋洗液A：水；淋洗液B：甲醇（D.5.2）。D.8.1.2洗脫模式及洗脫流速：采用梯度洗脫，初始洗脫速率為0.4mL/min，洗脫條件如表D.2所示。D.8.1.3進(jìn)樣量：500μL。A相/%00000000D.8.2液相色譜參考條件D.8.2.1流動(dòng)相A：0.05mmol/L氟化銨（D.5.10）；流動(dòng)相B：甲醇：乙腈=1:1（D.5.11）。D.8.2.2洗脫模式及洗脫流速：采用梯度洗脫，洗脫速率為0.5mL/min，洗脫條件見(jiàn)表D.3。D.8.2.3柱溫：40℃。DBXX/TXXXX—XXXX00D.8.3質(zhì)譜參考條件離子源：電噴霧離子源，負(fù)離子模式。監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。干燥氣溫度：250℃。干燥氣流速：14L/min。霧化器電壓：15psi。鞘氣溫度：375℃。鞘氣流速：11L/min。毛細(xì)管電壓：2500V。噴嘴電壓：1000V。目標(biāo)物質(zhì)譜參考參數(shù)設(shè)置見(jiàn)表D.4。1234雙酚S-C567894-辛基酚~d4-辛基酚-d4-叔丁基苯酚-d——DBXX/TXXXX—XXXX—雙酚S-C—4-叔丁基苯酚-d——4-辛基酚-d D.8.4校準(zhǔn)曲線的繪制用100mL容量瓶分別配制濃度為0.00ng/L、5.00ng/L、10.0ng/L、20.0ng/L、50.0ng/L、100ng/L、200ng/L、400ng/L、500ng/L（參考范圍）的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，將其分別倒入采樣瓶（D.6.5）中（滿瓶），按照樣品制備過(guò)程（D.7.2）配制校準(zhǔn)曲線系列溶液，進(jìn)樣分析。以目標(biāo)物與相應(yīng)內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值和內(nèi)標(biāo)物濃度的乘積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸方程及相關(guān)系數(shù)。D.8.5樣品測(cè)定將D7.2制備的樣品按照與校準(zhǔn)曲線相同的測(cè)量條件進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)試樣濃度超出校準(zhǔn)曲線濃度范圍時(shí)，應(yīng)適當(dāng)稀釋后測(cè)定。D.8.6空白樣品的測(cè)定將實(shí)驗(yàn)用水按照樣品制備過(guò)程（D.7.2）配制空白樣品，與樣品測(cè)定的相同步驟（D.8.5）進(jìn)行空白樣品的測(cè)定。D.9結(jié)果計(jì)算與表示D.9.1定性結(jié)果試樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于2.5%；且對(duì)待測(cè)樣品中各目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度[Ksam，公式（1）]與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性子離子相對(duì)豐度[Kstd，公式（2）]進(jìn)行比較，所得偏差在表D.5規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的目標(biāo)化合物。.…..…..…..….…..…..…..…..…..…..…..…..….式中：Ksam——試樣中某目標(biāo)化合物定性離子的相對(duì)豐度；A2——試樣中某目標(biāo)化合物定性離子對(duì)的峰面積（或峰高A1——試樣中某目標(biāo)化合物定量離子對(duì)的峰面積（或峰高）。.…..…..…..….…..…..…..…..…..…..…..…..….式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某目標(biāo)化合物定性離子的相對(duì)豐度；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某目標(biāo)化合物定性離子對(duì)的峰面積（或峰高Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某目標(biāo)化合物定量離子對(duì)的峰面積（或峰高）。DBXX/TXXXX—XXXXK/%K最大允許偏差/%K＞5020＜K≤50K≤10D.9.2定量結(jié)果目標(biāo)化合物經(jīng)定性鑒別后，根據(jù)定量離子的峰面積，用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算。按公式（3）計(jì)算樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度：式中：ρi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；ρxi——從校準(zhǔn)曲線上計(jì)算得到的試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；D——稀釋倍數(shù)。D.9.3結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。D.10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制D.10.1空白分析每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測(cè)定1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法測(cè)定下限。D.10.2標(biāo)準(zhǔn)曲線D.10.2.1每批樣品應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)不小于0.990。D.10.2.2每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)測(cè)定1個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。D.10.3內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定性樣品中內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值的波動(dòng)范圍應(yīng)控制在校準(zhǔn)系列內(nèi)標(biāo)物平均響應(yīng)值的±50%以內(nèi)。D.10.4平行樣每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測(cè)定1個(gè)平行樣，當(dāng)測(cè)定結(jié)果≥測(cè)定下限時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于30%。D.10.5基體加標(biāo)每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)樣?；w加標(biāo)回收率應(yīng)在50%~150%之間。D.11廢物處置實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。D.12注意事項(xiàng)D.12.1在樣品采集、前處理及分析過(guò)程中不應(yīng)使用塑料等含有目標(biāo)化合物的器皿和耗材。D.12.2雌三醇和已烯雌酚熱穩(wěn)定性差，檢測(cè)時(shí)應(yīng)控制實(shí)驗(yàn)室室溫不超過(guò)20℃。樣品處理后置于液相色譜自動(dòng)進(jìn)樣器中，應(yīng)開(kāi)啟自動(dòng)控溫模式使其溫度在4℃~8℃。DBXX/TXXXX—XXXX 農(nóng)藥水中10種磺酰脲類、10種三嗪類和14種三唑類農(nóng)藥的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告：本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的毒性，試劑配制和樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。E.1范圍本文件規(guī)定了測(cè)定水中10種磺酰脲類、10種三嗪類和14種三唑類農(nóng)藥的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。本文件適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中煙嘧磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、胺苯磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆10種磺酰脲類，西瑪津、莠去通、西草凈、莠去津、撲滅通、莠滅凈、撲滅津、撲草凈、特丁凈、特丁津10種三嗪類，腈菌唑、戊菌唑、聯(lián)苯三唑醇、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、多效唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、三唑酮、三唑醇、三環(huán)唑、烯效唑14種三唑類共34種農(nóng)藥的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為500mL，進(jìn)樣體積為2.0μL時(shí)，34種目標(biāo)化合物的方法檢出限為3ng/L～8ng/L，測(cè)定下限為12ng/L～32ng/L，詳見(jiàn)表E.1。14243443556373879548336474843DBXX/TXXXX—XXXX34344344433435E.2術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。E.3方法原理水中34種目標(biāo)化合物采用固相萃取法進(jìn)行富集凈化。當(dāng)水樣通過(guò)固相萃取柱，目標(biāo)化合物被小柱中的填料吸附，采用合適極性的溶劑將目標(biāo)化合物洗脫下來(lái)并收集，經(jīng)濃縮后過(guò)濾膜，采用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子峰定性，內(nèi)標(biāo)法定量。E.4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)物的純水。E.4.1乙腈（CH3CN）：液相色譜純。E.4.2甲醇（CH3OH）：液相色譜純。E.4.3甲酸（HCOOH）：液相色譜純。E.4.4甲酸溶液：Ψ(HCOOH)＝0.1%。準(zhǔn)確移取1mL甲酸（E.4.3）至1L容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。E.4.5甲醇水溶液：1+1。取50mL甲醇（E.4.2）和50mL純水混合。E.4.6磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/L。E.4.7氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級(jí)純。E.4.8氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。稱取0.4g氫氧化鈉（E.4.7）溶于水中，然后用水稀釋至100mL。E.4.9氮?dú)猓杭兌取?9.99%。E.4.10標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L～1000mg/L?？芍苯淤?gòu)買(mǎi)煙嘧磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、胺苯磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆、芐嘧磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、西瑪津、莠去通、西草凈、莠去津、撲滅通、撲草凈、特丁凈、特丁津、腈菌唑、戊菌唑、聯(lián)苯三唑醇、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、多效唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、三唑酮、三唑醇、三環(huán)唑、烯效唑有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液），也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，貯備液在-20℃以下冷藏避光保存或參照制造商產(chǎn)品說(shuō)明保存。使用時(shí)恢復(fù)至室溫，并搖勻。E.4.11標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=10.0mg/L。取適量標(biāo)準(zhǔn)貯備液用甲醇溶解。標(biāo)準(zhǔn)中間液于-20℃以下冷凍密封避光保存，保存期為1周。E.4.12標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0mg/L。DBXX/TXXXX—XXXX取適量標(biāo)準(zhǔn)中間液用甲醇溶解。標(biāo)準(zhǔn)使用液于-20℃以下冷凍密封避光保存，臨用現(xiàn)配。E.4.13內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L。磺酰脲類宜用甲磺隆-d3，三嗪類宜選用特丁津-d5，三唑類宜用三環(huán)唑-d3做為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，也可使用其他同類農(nóng)藥同位素物質(zhì)?？捎脴?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲醇溶解，在-20℃以下冷凍、避光保存。也可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液），參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。E.4.14內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=5.0mg/L。內(nèi)標(biāo)貯備液用甲醇稀釋配制成質(zhì)量濃度為5.0mg/L的內(nèi)標(biāo)使用液。內(nèi)標(biāo)使用液于-20℃以下冷凍密封避光保存，保存期為1個(gè)月。E.5儀器設(shè)備E.5.1液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI），具備流動(dòng)相梯度洗脫和質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能。E.5.2色譜柱：柱長(zhǎng)50mm，內(nèi)徑2.1mm，填料粒徑為1.7μm的反相C18色譜柱或其他性能相近的色譜柱。E.5.3采樣瓶：1L具塞磨口棕色玻璃瓶。E.5.4抽濾設(shè)備：配孔徑0.45μm水系濾膜。E.5.5固相萃取裝置：自動(dòng)固相萃取儀或其他固相萃取裝置。E.5.6濃縮裝置：氮吹儀或其他性能相當(dāng)?shù)臐饪s裝置。E.5.7微量注射器：10μL、50μL、250μL、1000μL。E.5.8分析天平：感量0.1mg。E.5.9固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或等效萃取柱，規(guī)格為6mL/500mg。E.5.10針式過(guò)濾器：材質(zhì)為0.22μm聚四氟乙烯或其他等效材質(zhì)。E.5.11一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。E.6樣品E.6.1樣品采集和保存按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集與保存。采集樣品時(shí)，應(yīng)使樣品充滿采樣瓶，不留液上空間。如果樣品pH不在5～9之間，用磷酸（E.4.6）或氫氧化鈉（E.4.8）調(diào)節(jié)樣品pH至5～9。采集的樣品應(yīng)在4℃以下避光、冷藏保存，5d內(nèi)分析或萃取完畢。E.6.2試樣的制備E.6.2.1柱活化將固相萃取柱（E.5.9）固定在固相萃取裝置（E.5.5）上，先用10mL甲醇以約10mL/min的流速通過(guò)固相萃取柱，在填料暴露于空氣之前，向柱上加10mL水以約10mL/min的流速通過(guò)固相萃取柱，待填料暴露于空氣前關(guān)閉閥門(mén)，活化完成。E.6.2.2富集與濃縮水樣經(jīng)抽濾設(shè)備（E.5.4）進(jìn)行過(guò)濾。量取500mL濾液，以5mL/min的流速進(jìn)行上樣，通過(guò)活化的萃取柱，樣品完全富集后，用10mL純水以5mL/min進(jìn)行淋洗后使用氮?dú)鈱⒐滔噍腿≈蹈桑?0mL甲醇以3mL/min的流速進(jìn)行洗脫，洗脫液收集至濃縮瓶中，35℃氮吹