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/猜押08水溶液中的離子平衡曲線分析猜押考點3年真題考情分析押題依據濃度(分數)變化曲線(2023年1月第13題)將離子反應與圖像有機結合起來進行命題,很好地考查學生的觀察能力、獲取信息采集處理數據的能力、圖形轉化能力和推理判斷能力。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序,而且還側重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質子守恒)關系的考查,從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。考查重點落在考生的讀圖識表能力、邏輯推理能力以及分析問題和解決問題的能力。在題型穩(wěn)定的基礎上追求創(chuàng)新,圖象會變得復雜,信息量更大,也可能根據題目情景考查學生繪圖的能力。對數、分布系數圖象將成為水溶液中的離子平衡的高考新寵,命題設計更趨新穎靈活,綜合性強,難度較大。對數曲線分布系數圖象(2024年6月第15題)押題一濃度(分數)變化曲線1.(2025·浙江省北斗星盟高三聯考)常溫下,“H2S-HS—S2-”水溶液體系中三種含硫微粒的物質的量分數隨溶液pH變化關系如圖所示。已知:CuS的Ksp=6.3,HgS的Ksp=1.6,FeS的Ksp=6.3。下列說法錯誤的是()A.向含Cu2+和Hg2+均為0.1mol·L-1的溶液中滴加飽和H2S溶液(約0.1mol·L-1),可使CuS沉淀和HgS沉淀分離B.0.05mol·L-1的Na2S溶液中含硫微粒大小關系:c(S2-)>c(HS-)>c(H2S)C.若的H2S初始濃度為0.1mol·L-1,則A點對應溶液中有:c(H)c(HS-)+2c(S2-)+cOH-D.pH=2的鹽酸溶液中的濃度為1mol·L-1,向其中通入H2S氣體至H2S濃度為0.1mol·L-1時,有FeS沉淀出現(忽略Fe2+與的配位情況)2.H2C2O4為二元弱酸。20℃時,配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如右圖所示。下列指定溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是()A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)>c(HC2O4-)B.c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+2c(C2O42-)C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100mol·L-1+c(HC2O4-)D.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O42-)3.40℃時,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是()A.在pH=9.0時,c(NH4+)>c(HCOEQ\*jc0\*hps21\o(\s\up9(ˉ),3))>c(NH2COOˉ)>c(CO32-)B.不同pH的溶液中存在關系:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ)C.隨著CO2的通入,不斷增大D.在溶液中pH不斷降低的過程中,有含NH2COOˉ的中間產物生成4.常溫下,向二元弱酸H2A溶液中加入NaOH固體,配制一組c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.01mol·L-1的混合溶液,溶液中含A微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如下圖所示。下列說法不正確的是()A.Ka1=10Ka2B.M點溶液中,c(Na+)=0.01mol·L-1C.M點溶液中由水電離出的c(H+)小于N點溶液中由水電離出的c(H+)D.NaHA溶液中,c(H2A)小于c(A2-)5.25℃時,2.0mol·L-1氫氟酸水溶液中,調節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF、c(F-)與溶液pH的變化關系,如下圖所示:已知:①固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式;②Ksp(Ca)=1.5×10-10。下列說法不正確的是()A.常溫下NaF溶液呈堿性B.固態(tài)氟化氫中存在(HF)3,其鏈狀結構可表示為:C.HF的電離平衡常數的值為Ka=10-3.45D.4.0mol·L-1HF溶液與4.0mol·L-1Ca溶液等體積混合,調節(jié)混合液pH為3.45(忽略調節(jié)混合液體積的變化),無Ca沉淀產生押題二對數曲線6.(2025·杭州市學軍中學高三選考模擬)將草酸鈣固體溶于不同初始濃度[c0(HCl)]的鹽酸中,平衡時部分組分的lgc-lgc0(HCl)關系如圖。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列說法錯誤的是()A.lgc0(HCl)=-1.2時,溶液的pH=1.3B.任意c0(HCl)下均有:cCa2+=cH2C2O4+c(HC2O4-)+c(C2O42-)C.CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數為10-3.0D.lgc0(HCl)=-4.1時,2cCa2++cH+=cOH-+2cHC2O4-+c(Cl-)7.(2025·浙江省嘉興市高三一模)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,向其中滴加0.10mol/L的NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L?1))](其中M代表Ag+、Cl?或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關系如圖所示。下列說法正確的是()A.交點a處溶液中c(Na+)=2c(Cl?)B.V≤2.0mL時,c(CrO42-)/c(Cl?)減小C.y2的值為?lg34D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol/L的混合溶液中滴加0.1mol/L的AgNO3溶液,先產生Ag2CrO4沉淀8.(2025·浙江省寧波市高三第一次模擬)室溫下,探究在不同體系中,Mg2+在Na2CO3溶液中的產物。已知:①圖1中曲線I、Ⅱ代表難溶物達到沉淀溶解平衡時,lg[c(Mg2+)]與的關系。②圖2中曲線表示Na2CO3溶液中各含碳粒子的物質的量分數與的關系。③圖1和圖2中Na2CO3溶液的起始濃度都為0.1mol·L-1。下列說法正確的是()A.當pH=12時,Ksp[Mg(OH)2]>Ksp(MgCO3)B.當pH=4時,cCO32-+cHCO3-+cH2CO3=0.1mol·L-1C.當cCO32-=cH2CO3時,pH=8.20D.當pH=9、c(Mg2+)=0.01mol·L-1時,生成的產物為MgCO3沉淀9.(2025·浙江省諸暨市高三第一次模擬)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:,,,下列說法正確的是()A.曲線②為AgBr沉淀溶解平衡曲線B.a點條件下上述三種沉淀均不會生成C.反應Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常數K=10-11D.向濃度均為0.01mol/L的KCl和K2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,此時先沉淀的固體為Ag2CrO410.CaF2是一種難溶于水、可溶于酸的鹽,工業(yè)上常用NaF固體除去工業(yè)廢水中的Ca2+。常溫下,向一定體積的工業(yè)廢水中加入NaF固體,溶液中,表示Ca2+或F-與的關系如圖所示的電離常數,下列說法不正確的是()A.曲線II表示與變化關系B.CaF2的溶度積常數Ksp=10-10.57C.c(HF)=104c(F-)時,溶液中c(Ca2+)c(F-)D.反應CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數的值為10-4.21押題三分布系數圖象11.(2025·浙江省紹興市高三第一次模擬)25℃時,碳酸水溶液中各含碳微粒的物質的量分數δ1、硫酸水溶液中各含硫微粒的物質的量分數δ2隨pH變化關系如圖。[例如]。已知:Ksp(SrCO3)=1.6×10-9,Ksp(SrSO4)=2.5×10-7。下列說法正確的是()A.曲線①代表δ(SO42-)B.SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度大于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度C.1molSrSO4與1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反應,僅需一次就能較充分地轉化為SrCO3D.若空氣中CO2的分壓增大10倍,此時向CO2飽和溶液中加入等體積的Sr(NO3)2溶液,會產生SrCO3沉淀12.(2025·浙江省Z20名校聯盟高三第二次聯考)室溫下,H2CO3水溶液中各含微粒物質的量分數隨變化關系如下圖,[例如:]。已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.9×10-17,Ksp(FeCO3)=2.0×10-11。下列說法不正確的是()A.H2CO3的Ka2為10-10.25B.以酚酞為指示劑(變色的pH范圍為8.2~10.0),用鹽酸標準溶液可準確滴定碳酸鈉溶液的濃度C.0.0200mol·L-1的H2CO3溶液稀釋為0.0100mol·L-1,溶液中的CO32-的濃度幾乎不變D.向0.0100mol·L-1溶液中加入等體積0.0100mol·L-1NaHCO3溶液,反應初始生成的沉淀是Fe(OH)213.(2025·浙江省第一屆NBchem高三選考模擬考試)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中,分布系數δ與pH的變化關系如圖所示。[比如:]下列敘述正確的是()A.曲線M表示的變化關系B.若酸的初始濃度為,則a點對應的溶液中有C.CH2ClCOOH的電離常數D.時,14.(2025·浙江省NBchem聯盟高三聯考)分布系數在處理平衡濃度時,應用廣泛。圖為草酸的分布系數與pH的關系圖。其中,草酸Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5下列說法不正確的是()A.忽略第二步水解,0.1mol·L-1的Na2C2O4中C2O42-的水解率約為B.當cC2O42-=cHC2O4-,有C.草酸氫鈉溶液的介于2.5~3之間D.此圖像不可以完全根據滴定Na2C2O4的實驗數據繪出15.向CaC2O4飽和溶液(有足量CaC2O4固體)中通入HCl氣體,調節(jié)體系pH促進CaC2O4溶解,總反應為CaC2O4+2H+Ca2++H2C2O4。平衡時lg[c(Ca2+)],分布系數δ(M)與pH的變化關系如圖所示(其中M代表H2C2O4、HC2O4-或C2O42-)。比如,。已知。下列說法正確的是()A.曲線Ⅰ表示lg[c(Ca2+)]~pH的變化關系B.時,溶液中c(Cl-)>cHC2O4-+2cH2C2O4C.總反應CaC2O4+2H+Ca2++H2C2O4的平衡常數D.pH=5時,C2O42-和HC2O4-的分布系數關系為16.H2A為二元弱酸,常溫下向H2A溶液加入固體(忽略溶液體積變化),溶液中H2A、HA-、A2-的分布系數與的關系如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線a表示H2AB.H2A的Ka1的數量級為101-2C.M點:c(Na+)>3c(A2-)D.溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
猜押08水溶液中的離子平衡曲線分析猜押考點3年真題考情分析押題依據濃度(分數)變化曲線(2023年1月第13題)將離子反應與圖像有機結合起來進行命題,很好地考查學生的觀察能力、獲取信息采集處理數據的能力、圖形轉化能力和推理判斷能力。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序,而且還側重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質子守恒)關系的考查,從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性??疾橹攸c落在考生的讀圖識表能力、邏輯推理能力以及分析問題和解決問題的能力。在題型穩(wěn)定的基礎上追求創(chuàng)新,圖象會變得復雜,信息量更大,也可能根據題目情景考查學生繪圖的能力。對數、分布系數圖象將成為水溶液中的離子平衡的高考新寵,命題設計更趨新穎靈活,綜合性強,難度較大。對數曲線分布系數圖象(2024年6月第15題)押題一濃度(分數)變化曲線1.(2025·浙江省北斗星盟高三聯考)常溫下,“H2S-HS—S2-”水溶液體系中三種含硫微粒的物質的量分數隨溶液pH變化關系如圖所示。已知:CuS的Ksp=6.3,HgS的Ksp=1.6,FeS的Ksp=6.3。下列說法錯誤的是()A.向含Cu2+和Hg2+均為0.1mol·L-1的溶液中滴加飽和H2S溶液(約0.1mol·L-1),可使CuS沉淀和HgS沉淀分離B.0.05mol·L-1的Na2S溶液中含硫微粒大小關系:c(S2-)>c(HS-)>c(H2S)C.若的H2S初始濃度為0.1mol·L-1,則A點對應溶液中有:c(H)c(HS-)+2c(S2-)+cOH-D.pH=2的鹽酸溶液中的濃度為1mol·L-1,向其中通入H2S氣體至H2S濃度為0.1mol·L-1時,有FeS沉淀出現(忽略Fe2+與的配位情況)【答案】B【解析】隨pH增大,H2S濃度逐漸減小、HS-的濃度先增大后減小、S2-濃度增大。c(H2S)=c(HS-)時,pH=6.9,Ka1(H2S)=10-6.9;c(S2-)=c(HS-)時,pH=13,Ka2(H2S)=10-13。A項,向含Cu2+和Hg2+均為0.1mol·L-1的溶液中滴加飽和H2S溶液,HgS的Ksp=1.6,Hg2+完全沉淀時c(S2-)=mol/L;Q(CuS)=,Q小于CuS的Ksp=6.3,沒有CuS生成,所以可使CuS沉淀和HgS沉淀分離,故A正確;B項,假設0.05mol·L-1的Na2S溶液中有50%的S2-水解,則根據S2-+H2OHS-+OH-可知,達到水解平衡時,S2-、HS-、OH-的濃度均為0.025mol/L,此時,而Kh1=>Qc,水解平衡還會正向進行,S2-的水解率大于50%,則c(HS-)>c(S2-),故B錯誤;C項,Ka1(H2S)=10-6.9,若H2S初始濃度為0.1mol·L-1,,,pH≈3.95,則A點對應溶液pH=6,說明H2S中加堿調節(jié)了pH,根據電荷守恒,故C正確;D項,Ka1(H2S)×Ka2(H2S)=,pH=2的鹽酸溶液中的濃度為1mol·L-1,向其中通入H2S氣體至H2S濃度為0.1mol·L-1時,,,Q(FeS)=1×10-16.9=10-16.9>Ksp(FeS)=6.3,所以有FeS沉淀出現,故D正確;故選B。2.H2C2O4為二元弱酸。20℃時,配制一組c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如右圖所示。下列指定溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是()A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)>c(HC2O4-)B.c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+2c(C2O42-)C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100mol·L-1+c(HC2O4-)D.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O42-)【答案】B【解析】根據圖像知pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)<c(HC2O4-),A錯誤;根據物料守恒和電荷守恒分析c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-),B錯誤;c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)<0.100mol·L-1+c(HC2O4-),C錯誤;由圖像知pH=7的溶液為草酸鈉溶液,草酸根水解,c(Na+)>2c(C2O42-),D正確。3.40℃時,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是()A.在pH=9.0時,c(NH4+)>c(HCOEQ\*jc0\*hps21\o(\s\up9(ˉ),3))>c(NH2COOˉ)>c(CO32-)B.不同pH的溶液中存在關系:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ)C.隨著CO2的通入,不斷增大D.在溶液中pH不斷降低的過程中,有含NH2COOˉ的中間產物生成【答案】C【解析】A項,在pH=9.0時,作直線垂直于橫坐標,從圖上可直接看得出:c(NH4+)>c(HCOEQ\*jc0\*hps21\o(\s\up9(ˉ),3))>c(NH2COOˉ)>c(CO32-),A正確;B項,根據電荷守恒可得:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ),B正確;C項,EQ\*jc0\*hps21\o(\s\up9(OHˉ),NH3·H2O)=,Kb不變,c(NH4+)不斷增大,則比值不斷減小,C不正確;D項,從圖上看,pH降低過程中,有含NH2COOˉ的中間產物生成,D正確。4.常溫下,向二元弱酸H2A溶液中加入NaOH固體,配制一組c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.01mol·L-1的混合溶液,溶液中含A微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如下圖所示。下列說法不正確的是()A.Ka1=10Ka2B.M點溶液中,c(Na+)=0.01mol·L-1C.M點溶液中由水電離出的c(H+)小于N點溶液中由水電離出的c(H+)D.NaHA溶液中,c(H2A)小于c(A2-)【答案】B【解析】由題干圖示可知,二元弱酸的電離方程式為H2HA-+H+,HAA2-+H+,圖中實線為H2A,過M點的實線為HA-,過N點的虛線為A2-。A項,由圖可知,pH=4.4時,c(H2A)=c(HA-),則,同理Ka1=10-5.4,則Ka1=10Ka2,A確;B項,M點時,由電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),又此時c(H2A)=c(A2-),且c(H+)>c(OH-),則c(Na+)<c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)<0.01mol·L-1,B錯誤;C項,M點時,NaOH滴定H2A仍未到達生成Na2A的滴定終點,此時水的電離程度一直在增大,C正確;D項,由于Ka1=10Ka2>KW,則NaHA的電離程度大于水解程度,c(H2A)小于c(A2-),D正確;故選B。5.25℃時,2.0mol·L-1氫氟酸水溶液中,調節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF、c(F-)與溶液pH的變化關系,如下圖所示:已知:①固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式;②Ksp(Ca)=1.5×10-10。下列說法不正確的是()A.常溫下NaF溶液呈堿性B.固態(tài)氟化氫中存在(HF)3,其鏈狀結構可表示為:C.HF的電離平衡常數的值為Ka=10-3.45D.4.0mol·L-1HF溶液與4.0mol·L-1Ca溶液等體積混合,調節(jié)混合液pH為3.45(忽略調節(jié)混合液體積的變化),無Ca沉淀產生【答案】D【解析】A項,NaF為強堿弱酸鹽,常溫下由于氟離子水解,所以NaF溶液呈堿性,故A正確;B項,F具有較強的電負性,可以與氫原子形成氫鍵,所以其鏈狀結構可表示為:,故B正確;C項,根據電離方程式HFH++F-,可知;,故C正確;D項,pH=3.45,c(F-)=1.0mol·L-1,而溶液中的c(Ca2+)=2.0mol·L-1,,有少量沉淀產生,故D錯誤;故選D。押題二對數曲線6.(2025·杭州市學軍中學高三選考模擬)將草酸鈣固體溶于不同初始濃度[c0(HCl)]的鹽酸中,平衡時部分組分的lgc-lgc0(HCl)關系如圖。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列說法錯誤的是()A.lgc0(HCl)=-1.2時,溶液的pH=1.3B.任意c0(HCl)下均有:cCa2+=cH2C2O4+c(HC2O4-)+c(C2O42-)C.CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數為10-3.0D.lgc0(HCl)=-4.1時,2cCa2++cH+=cOH-+2cHC2O4-+c(Cl-)【答案】D【解析】草酸鈣為強堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,滴加鹽酸過程中體系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,因此曲線Ⅰ代表C2O42-,曲線Ⅱ代表HC2O4-,曲線Ⅲ代表H2C2O4。A項,lgc0(HCl)=-1.2時,c(HC2O4-)=c(H2C2O4),則,溶液的pH=1.3,故A正確;B項,草酸鈣固體滴加稀鹽酸,任意c0(HCl)下均有物料守恒關系cCa2+=cH2C2O4+c(HC2O4-)+c(C2O42-),故B正確;C項,lgc0(HCl)=1時,c(H+)=10mol·L-1,c(HC2O4-)=1.0mol·L-1,,c(C2O42-)=1.0mol·L-1;,c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,由圖可知lgc0(HCl)=1時,c(Ca2+)=c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,則Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2O42-)=1.0;CaC2O4(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數K====,故C正確;D項,溶液中存在電荷守恒2cCa2++cH+=cOH-+cHC2O4-+2c(C2O42-)+c(Cl-),lgc0(HCl)=-4.1時,c(C2O42-)=c(HC2O4-),則存在關系2cCa2++cH+=cOH-+3cHC2O4-+c(Cl-),故D錯誤;故選D。7.(2025·浙江省嘉興市高三一模)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,向其中滴加0.10mol/L的NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L?1))](其中M代表Ag+、Cl?或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關系如圖所示。下列說法正確的是()A.交點a處溶液中c(Na+)=2c(Cl?)B.V≤2.0mL時,c(CrO42-)/c(Cl?)減小C.y2的值為?lg34D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol/L的混合溶液中滴加0.1mol/L的AgNO3溶液,先產生Ag2CrO4沉淀【答案】C【解析】將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,溶液中存在沉淀溶解平衡:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),向其中滴加0.10mol?L-1的NaCl溶液,氯化銀溶解度小于鉻酸銀,則Ag2CrO4轉化為AgCl,由Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,銀離子濃度減小,氯離子濃度增大,CrO42-濃度增大,溶液體積增大,綜合影響可知,鉻酸根離子濃度變化不大,則圖象中最上方曲線為CrO42-離子濃度的變化,中間為氯離子濃度的變化,最下面為Ag+離子濃度的變化,結合圖象中的數據和變化過程回答問題。A項,2mL時Ag2CrO4溶液與NaCl溶液恰好完全反應,則a點時溶質為NaCl和Na2CrO4,電荷守恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-),此時c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計,a點為Cl-和CrO42-曲線的交點,即c(CrO42-)=c(Cl-),則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A錯誤;B項,V<2.0mL時,Ag2CrO4未完全轉化為AgCl,體系中Ag2CrO4和AgCl共存,則為定值,即為定值,由圖可知,在V≤2.0mL,隨著NaCl溶液的加入,c(Ag+)減小,則增大,B錯誤;C項,V=2.4mL時,Ag2CrO4完全轉化為AgCl,溶液中c(CrO42-)=,則y2=lgc(CrO42-)=-lg34,C正確;D項,由圖可知,向Ag2CrO4溶液中加入NaCl溶液,Ag2CrO4轉化為AgCl,說明氯化銀溶解度小于鉻酸銀,向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol/L的混合溶液中滴加0.1mol/L的AgNO3溶液,溶解度小的AgCl先產生,D錯誤;故選C。8.(2025·浙江省寧波市高三第一次模擬)室溫下,探究在不同體系中,Mg2+在Na2CO3溶液中的產物。已知:①圖1中曲線I、Ⅱ代表難溶物達到沉淀溶解平衡時,lg[c(Mg2+)]與的關系。②圖2中曲線表示Na2CO3溶液中各含碳粒子的物質的量分數與的關系。③圖1和圖2中Na2CO3溶液的起始濃度都為0.1mol·L-1。下列說法正確的是()A.當pH=12時,Ksp[Mg(OH)2]>Ksp(MgCO3)B.當pH=4時,cCO32-+cHCO3-+cH2CO3=0.1mol·L-1C.當cCO32-=cH2CO3時,pH=8.20D.當pH=9、c(Mg2+)=0.01mol·L-1時,生成的產物為MgCO3沉淀【答案】D【解析】A項,當pH=12時,c(H+)=1.0mol·L-1,根據圖1,曲線I對應的lg[c(Mg2+)]≈-7,則;曲線Ⅱ對應的lg[c(Mg2+)]≈-4,Na2CO3溶液的起始濃度都為0.1mol·L-1,由圖2可知,pH=12時,CO32-物質的量分數為1,cCO32-≈0.1mol·L-1,則,則Ksp[Mg(OH)2]Ksp(MgCO3),A錯誤;B項,已知Na2CO3溶液為0.1mol·L-1,Na2CO3溶液中存在物料平衡:2cCO32-+2cHCO3-+2cH2CO3=cNa+=0.2mol·L-1,但是Na2CO3溶液呈堿性,需加酸調節(jié)pH=4,溶液體積增大,則cCO32-+cHCO3-+cH2CO30.1mol·L-1,B錯誤;C項,由圖2可知,,,當時,,則,pH=8.30,C錯誤;D項,當pH=9、c(Mg2+)=0.01mol·L-1時,此時lg[c(Mg2+)]=-2,圖1中(9,2)位于曲線II的上方,屬于MgCO3的過飽和溶液,生成MgCO3沉淀,D正確;故選D。9.(2025·浙江省諸暨市高三第一次模擬)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:,,,下列說法正確的是()A.曲線②為AgBr沉淀溶解平衡曲線B.a點條件下上述三種沉淀均不會生成C.反應Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常數K=10-11D.向濃度均為0.01mol/L的KCl和K2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,此時先沉淀的固體為Ag2CrO4【答案】B【解析】氯化銀和溴化銀結構相似,兩者的沉淀溶解平衡曲線相互平行,由于AgCl的溶解度大于AgBr,故當c(Ag+)相同時,c(Cl―)>c(Br-),由此可知曲線①為Ag2CrO4曲線溶解平衡曲線,②為AgCl溶解平衡曲線,曲線③為AgBr的溶解平衡曲線。A項,曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線,A項錯誤;B項,由圖可知a點處均小于Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)及Ksp(Ag2CrO4),故三種沉淀均不會生成,B項正確;C項,反應Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常數,由已知條件可知,,根據曲線①上的點可知,,則,那么,C項錯誤;D項,使AgCl沉淀所需,使Ag2CrO4沉淀所需,根據曲線上數據可知,Ksp(AgCl)=10-9.7,Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7,則通過計算可知,AgCl沉淀時需要c(Ag+)至少為10-7.7mol/L,Ag2CrO4沉淀時需要c(Ag+)至少為10-4.85mol/L,所以AgCl先沉淀,D項錯誤;故選B。10.CaF2是一種難溶于水、可溶于酸的鹽,工業(yè)上常用NaF固體除去工業(yè)廢水中的Ca2+。常溫下,向一定體積的工業(yè)廢水中加入NaF固體,溶液中,表示Ca2+或F-與的關系如圖所示的電離常數,下列說法不正確的是()A.曲線II表示與變化關系B.CaF2的溶度積常數Ksp=10-10.57C.c(HF)=104c(F-)時,溶液中c(Ca2+)c(F-)D.反應CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數的值為10-4.21【答案】A【解析】橫坐標越大,表示c(F-)越小,即曲線I表示與變化關系,曲線II表示與變化關系。A項,由上述分析可知曲線II表示與變化關系,故A錯誤;B項,由圖可知,當=1時,c(F-)=10-1mol/L,c(Ca2+)=10-8.57mol/L,Ksp(CaF2)=c2(F-)·c(Ca2+)=(10-1)210-8.57=10-10.57,故B正確;C項,時,即=4,由圖像可知溶液中c(Ca2+)c(F-),故C正確;D項,CaF2(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常數K===,故D正確。故選A。押題三分布系數圖象11.(2025·浙江省紹興市高三第一次模擬)25℃時,碳酸水溶液中各含碳微粒的物質的量分數δ1、硫酸水溶液中各含硫微粒的物質的量分數δ2隨pH變化關系如圖。[例如]。已知:Ksp(SrCO3)=1.6×10-9,Ksp(SrSO4)=2.5×10-7。下列說法正確的是()A.曲線①代表δ(SO42-)B.SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度大于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度C.1molSrSO4與1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反應,僅需一次就能較充分地轉化為SrCO3D.若空氣中CO2的分壓增大10倍,此時向CO2飽和溶液中加入等體積的Sr(NO3)2溶液,會產生SrCO3沉淀【答案】C【解析】A項,隨pH增大,δ(SO42-)增大,曲線②代表δ(SO42-),故A錯誤;B項,0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中c(SO42-)大于0.1mol·L-1的硫酸溶液中c(SO42-),SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度小于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度,故B錯誤;C項,1molSrSO4與1Lmol·L-1的Na2CO3溶液反應,反應后c(SO42-)≈1mol·L-1,,所以c(CO32-)≈0.006mol·L-1,僅需一次就能使99.4%的SrSO4轉化為SrCO3,故C正確;D項,若空氣中CO2的分壓增大10倍,此時CO2飽和溶液中碳酸根離子濃度極小,加入等體積2mol·L-1的Sr(NO3)2溶液,不會產生SrCO3沉淀,故D錯誤;故選C。12.(2025·浙江省Z20名校聯盟高三第二次聯考)室溫下,H2CO3水溶液中各含微粒物質的量分數隨變化關系如下圖,[例如:]。已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.9×10-17,Ksp(FeCO3)=2.0×10-11。下列說法不正確的是()A.H2CO3的Ka2為10-10.25B.以酚酞為指示劑(變色的pH范圍為8.2~10.0),用鹽酸標準溶液可準確滴定碳酸鈉溶液的濃度C.0.0200mol·L-1的H2CO3溶液稀釋為0.0100mol·L-1,溶液中的CO32-的濃度幾乎不變D.向0.0100mol·L-1溶液中加入等體積0.0100mol·L-1NaHCO3溶液,反應初始生成的沉淀是Fe(OH)2【答案】D【解析】由圖可知,溶液中碳酸濃度與碳酸氫根離子濃度相等時,溶液的pH為6.37,則碳酸的電離常數Ka1(H2CO3)==c(H+)=10—6.37,同理可知,碳酸的電離常數Ka2(H2CO3)=10—10.25。A項,碳酸的電離常數Ka2(H2CO3)=10—10.25,故A正確;B項,鹽酸溶液與碳酸鈉溶液反應生成碳酸氫鈉和氯化鈉,由圖可知,碳酸氫鈉溶液的pH為8左右,所以由酚酞的pH變色范圍可知,用鹽酸標準溶液可準確滴定碳酸鈉溶液的濃度時應選用酚酞做指示劑,故B正確;C項,碳酸是二元弱酸,在溶液中分步電離,以一級電離為主,則cmol/L碳酸溶液中氫離子濃度為mol/L,碳酸根離子濃度為=10—6.37,所以0.0200mol·L-1的碳酸溶液稀釋為0.0100mol·L-1,溶液中的碳酸根離子的濃度幾乎不變,故C正確;D項,由電離常數可知,0.01mol/L碳酸氫鈉溶液中,碳酸根離子和氫離子濃度都約為=10—6.125mol/L,則溶液中碳酸亞鐵的濃度熵Qc=10—2×10—6.125>2×10—11,氫氧化亞鐵的濃度熵Qc=10—2×(10—7.875)2<4.9×10—17,所以由溶度積規(guī)則可知,反應初始生成的沉淀是碳酸亞鐵,故D錯誤;故選D。13.(2025·浙江省第一屆NBchem高三選考模擬考試)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中,分布系數δ與pH的變化關系如圖所示。[比如:]下列敘述正確的是()A.曲線M表示的變化關系B.若酸的初始濃度為,則a點對應的溶液中有C.CH2ClCOOH的電離常數D.時,【答案】D【解析】隨著pH的增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH濃度減小,CHCl2COO-、CH2ClCOO-濃度增大,—Cl為吸電子基團,CHCl2COOH的酸性強于CH2ClCOOH,即),δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8,則兩種酸的電離常數分別為,。A項,曲線M表示的變化關系,A錯誤;B項,根據,初始,若溶液中溶質只有CHCl2COOH,則,但a點對應的c(H+)=0.1mol·L-1,說明此時溶液中加入了酸性更強的酸,根據電荷守恒,,B錯誤;C項,CH2ClCOOH的電離常數Ka=10-2.8,C錯誤;D項,電離度,,則=,,時,,,D正確;故選D。14.(2025·浙江省NBchem聯盟高三聯考)分布系數在處理平衡濃度時,應用廣泛。圖為草酸的分布系數與pH的關系圖。其中,草酸Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5下列說法不正確的是()A.忽略第二步水解,0.1mol·L-1的Na2C2O4中C2O42-的水解率約為B.當cC2O42-=cHC2O4-,有C.草酸氫鈉溶液的介于2.5~3之間D.此圖像不可以完全根據滴定Na2C2O4的實驗數據繪出【答案】A【解析】pH較小時,草酸主要以草酸分子形式存在,隨著pH的逐漸增大,草酸分子的分布系數減小,草酸氫根的分布系數逐漸增大,則δ2表示H2C2O4的分布系數,δ1表示HC2O4-的分布系數,隨著pH值的繼續(xù)增大,草酸氫根的分布系數減小,草酸根的分布系數增大,則δ0表示C2O42-的分布系數。且Kal=,Ka2=,則圖像中的兩條豎線分別代表pKa1和pKa2。A項,C2O42-的水解平衡常數Kh1==1.6×10-10,即cHC2O4-=4.0×10-6mol/L,則忽略第二步水解,0.1mol/L的Na2C2O4中的水解率約為4.0×10-3%<12%,A錯誤;B項,,,由圖可知,當c(H2C2O4)=c(C2O42-)時,2<pH<3,即,則,即,所以當c(H2C2O4)=c(C2O42-)時,有,即,B正確;C項,草酸氫鈉溶液中HC2O4-既電離又水解,電離常數Ka2=6.4×10-5,水解常數Kh1=1.6×10-10,則電離程度大于水解程度,即cC2O42->cHC2O4-,且HC2O4-大量存在時,由圖可知,pH介于2.5~3之間,C正確;D項,此圖像中的兩條豎線分別代表pKa1和pKa2,滴定達到終點才有現象,不能分步滴定,得不到pKa,故不可以完全根據HCl滴定Na2C2O4的實驗數據繪出,D正確;故選A。15.向CaC2O4飽和溶液(有足量CaC2O4固體)中
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