北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)員主要內(nèi)容第一章抽樣檢驗(yàn)樣品采集、抽樣檢驗(yàn)的基本概念、樣本抽取的方法、抽樣方案第二章檢驗(yàn)質(zhì)量控制SOP、檢驗(yàn)方法的評(píng)價(jià)和選擇、檢驗(yàn)質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)第三章測量誤差和數(shù)據(jù)處理2025/5/132第一章抽樣檢驗(yàn)2025/5/133第一節(jié)概述檢驗(yàn)過程：采樣→樣品保存和制備→樣品預(yù)處理→檢驗(yàn)→數(shù)據(jù)記錄、整理→撰寫報(bào)告實(shí)驗(yàn)室工作的最終成果是檢測報(bào)告。2025/5/134抽樣檢驗(yàn)的發(fā)展過程二戰(zhàn)的戰(zhàn)爭需求傳統(tǒng)的事后檢驗(yàn)抽樣技術(shù)出現(xiàn)2025/5/135抽樣檢驗(yàn)——用盡量少的樣本量來盡量準(zhǔn)確地評(píng)判總體（批）的一門科學(xué)。理論依據(jù)——概率論、數(shù)理統(tǒng)計(jì)、管理學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)。體現(xiàn)——科學(xué)性、經(jīng)濟(jì)性、可靠性和可用性。2025/5/136（一）樣品獲取采樣過程：檢樣→原始樣品→平均樣品→試驗(yàn)樣品2025/5/137（二）樣品采集原則1.所采集樣品應(yīng)具有代表性。（選擇抽樣方案，保證采集的樣品能代表本批產(chǎn)品特性）2025/5/1382.樣品采集、保存和運(yùn)送過程中應(yīng)保證樣品狀態(tài)不發(fā)生變化。（無菌采樣、冷藏貯存）3.采樣標(biāo)簽應(yīng)完整、清楚。2025/5/139（三）采樣前的準(zhǔn)備工作準(zhǔn)備采樣工具清單確定采樣方案如果樣品送樣過程中需要冷藏，就需要使用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。2025/5/1310（四）全數(shù)檢驗(yàn)與抽樣檢驗(yàn)全檢與抽檢的重要差別檢驗(yàn)過程不同對(duì)象不同，全檢是單位產(chǎn)品（單件產(chǎn)品），抽檢是產(chǎn)品批。2025/5/1311全檢檢驗(yàn)合格批后只有合格品，抽檢合格后仍可能有不合格品。全檢不合格是拒收少量產(chǎn)品，抽檢不合格是拒收整個(gè)產(chǎn)品批。2025/5/1312（五）抽樣檢驗(yàn)應(yīng)用的基本條件要求交驗(yàn)批中能隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品；經(jīng)檢驗(yàn)判定合格的產(chǎn)品批中，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上允許存在一定數(shù)量的不合格品，這些不合格品不會(huì)造成質(zhì)量事故。2025/5/1313第二節(jié)抽樣檢驗(yàn)的基本概念（一）單位產(chǎn)品可單獨(dú)描述和考察的事物稱為單位產(chǎn)品。（二）檢驗(yàn)項(xiàng)目單位產(chǎn)品上凡需要檢驗(yàn)的特性稱為檢驗(yàn)項(xiàng)目。2025/5/1314（三）質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn)為判定產(chǎn)品滿足要求的程度，檢驗(yàn)項(xiàng)目要作為質(zhì)量判定標(biāo)準(zhǔn)給出。確定抽樣方法、試驗(yàn)方法、試驗(yàn)場所和試驗(yàn)條件（如溫度、濕度等），最好明確規(guī)定試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法（異常值取舍等），抽樣誤差和測量誤差必須予以計(jì)算和決定。2025/5/1315（四）檢驗(yàn)批

為實(shí)施抽樣檢驗(yàn)的需要而匯集起來的若干單位產(chǎn)品。2025/5/1316（五）樣本單位（樣品）和樣本

從批中抽取用作檢驗(yàn)的單位產(chǎn)品稱為樣本單位，而樣本單位的全體稱為樣本。樣本量是指樣本中包含樣本單位的全體，用字母n表示。2025/5/1317（六）單位產(chǎn)品質(zhì)量的表示方法1.以合格品和不合格品表示將產(chǎn)品質(zhì)量特性與質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)比較，劃分為合格品與不合格品。2025/5/1318產(chǎn)品有若干個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目時(shí)，所有檢驗(yàn)項(xiàng)目都符合標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，稱為合格品；任何一個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目不符合時(shí)，稱為不合格品。2025/5/1319如電線公稱尺寸為5，公差為±1.10，若電線尺寸大于5.10或小于4.90，為不合格品，在5.10-4.90之間為合格品2025/5/13202.以不合格數(shù)表示單位產(chǎn)品任何一個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目不符合規(guī)定質(zhì)量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，即構(gòu)成了一個(gè)不合格。計(jì)算不合格數(shù)：1件產(chǎn)品有m個(gè)質(zhì)量特性不符合標(biāo)準(zhǔn)要求稱為這件產(chǎn)品有m點(diǎn)不合格或是m件不合格；2025/5/13213.以計(jì)量值表示 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能通過測量并連續(xù)取值，這類數(shù)值即為計(jì)量值。以計(jì)量值表示，指的是通過測量單位產(chǎn)品質(zhì)量特性值，用其測量值表示質(zhì)量的方法。例如：某一工件的長度是300m。

2025/5/1322計(jì)量抽樣檢驗(yàn)是通過測量被檢樣本中產(chǎn)品質(zhì)量特性的具體數(shù)值并與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，從而推斷整批產(chǎn)品的接收與否。按檢驗(yàn)特性值的屬性可以將抽樣檢驗(yàn)分為計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)和計(jì)量抽樣檢驗(yàn)。2025/5/1323（七）不合格與不合格品的分類1.不合格分類A類不合格（致命不合格）B類不合格（嚴(yán)重不合格）C類不合格（輕微不合格）2025/5/13242.不合格品的分類不合格的類別所含不合格A類不合格B類不合格C類不合格A類有可有可無可有可無B類不允許有有可有可無C類不允許有不允許有有將存在不合格的單位產(chǎn)品區(qū)分為A類、B類和C類，劃分方法見下表2025/5/1325案例有一個(gè)或一個(gè)以上A類不合格，也可能含有B類不合格，但含有C類不合格的單位產(chǎn)品，稱為A.B類不合格品；B.C類不合格品；C.A類不合格品；D.以上都不是2025/5/1326不合格產(chǎn)品控制程序包括：規(guī)定對(duì)不合格品的判定和處置的職責(zé)和權(quán)限；對(duì)不合格品要及時(shí)隔離存放(可行時(shí))；根據(jù)不合格品的處置方式，對(duì)不合理品作出處理并監(jiān)督實(shí)施；評(píng)定不合格品，提出對(duì)不合格品的處置方式，決定返工、返修、讓步、降級(jí)、報(bào)廢等處置，并作好記錄2025/5/1327（八）批質(zhì)量表示方法批質(zhì)量指檢驗(yàn)批的質(zhì)量，是由單個(gè)提交檢驗(yàn)批內(nèi)所有單位產(chǎn)品的質(zhì)量綜合統(tǒng)計(jì)而得。由于質(zhì)量特性值的屬性不同，衡量批質(zhì)量的表示方法也不同。2025/5/13281.計(jì)件值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批不合格品率或批不合格品百分?jǐn)?shù)表示為p=（D/N)*100%100p=（D/N)*100p—批不合格品率100p—批不合格品百分?jǐn)?shù)D—批內(nèi)不合品數(shù)N—批量2025/5/13292.計(jì)點(diǎn)值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批內(nèi)單位產(chǎn)品平均不合格數(shù)或每百單位產(chǎn)品不合格數(shù)表示3.計(jì)量值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批平均值、批標(biāo)準(zhǔn)偏差和批產(chǎn)品不合格品率表示2025/5/1330（九）樣本質(zhì)量的表示方法樣本質(zhì)量的表示方法用樣本中不合格品數(shù)或樣本中的不合格數(shù)（d），樣本均值（x）、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）表示，分別對(duì)應(yīng)于計(jì)件、計(jì)點(diǎn)、計(jì)量值質(zhì)量特性。2025/5/1331（十）過程平均指在規(guī)定的時(shí)段或生產(chǎn)量內(nèi)平均的過程水平。100p=（d1+d2+‥+dk）/（n1+n2++‥nk）×100100p：不合格品百分?jǐn)?shù)D1，d2，‥，dk—每個(gè)樣本中不合格品數(shù)或不合格數(shù)；n1，n2，‥nk—每個(gè)樣本含量2025/5/1332 第三節(jié)樣本抽取的方法（一）簡單隨機(jī)抽樣1.抽簽、抓鬮法2.隨機(jī)數(shù)表法3.隨機(jī)數(shù)骰子法4.電子隨機(jī)抽樣器法簡單隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣誤差小2025/5/1333（二）系統(tǒng)隨機(jī)抽樣法1.系統(tǒng)隨機(jī)抽樣的方法1)

按時(shí)間順序抽取根據(jù)不同的生產(chǎn)時(shí)間從樣品中抽取，目的是為了提高樣本代表性2025/5/13342)按空間順序抽取3)按產(chǎn)品編號(hào)順序抽取系統(tǒng)隨機(jī)抽樣應(yīng)注意的問題：確定間隔時(shí)注意不要與現(xiàn)象本身周期性變化相重合，避免出現(xiàn)系統(tǒng)性偏差。按時(shí)間取樣時(shí)要避免與上下班時(shí)間沖突，以免影響抽樣的代表性。2025/5/1335（三）分層隨機(jī)抽樣將總體分隔成互不相疊的層，在每層中獨(dú)立地按照給定的樣品量進(jìn)行抽樣。在每層中至少抽取一個(gè)樣品。方法：可按等比抽樣，也可按不等比進(jìn)行抽樣。2025/5/1336適用于大而復(fù)雜、堆垛整齊、多重包裝的產(chǎn)品批，分多處存放的產(chǎn)品批或已知幾部分有輕微質(zhì)量差別的產(chǎn)品批。分層抽樣與系統(tǒng)抽樣相結(jié)合的方法抽取樣品是最佳抽樣組織的形式。2025/5/1337（四）整群隨機(jī)抽樣

（集團(tuán)抽樣法）定義：將總體分隔成若干互不相疊的層，每群由若干個(gè)體組成。從總體中抽取若干個(gè)群，抽出的群中所有的個(gè)體組成樣本。整群隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣實(shí)施方便2025/5/1338整群隨機(jī)抽樣常以群體（公司、工廠、車間、班組、工序等）為單位進(jìn)行抽樣，抽到的群體要全部檢驗(yàn)。例如，在連續(xù)大量生產(chǎn)產(chǎn)品的工序上，每隔20h抽出其中1h內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品組成樣本或每隔一定時(shí)間一次抽取若干個(gè)產(chǎn)品組成樣本。2025/5/1339整群隨機(jī)抽樣優(yōu)點(diǎn)：實(shí)施方便，容易抽?。徽弘S機(jī)抽樣缺點(diǎn)：由于樣本只采自個(gè)別群體，不能均勻地分布在總體中，因而樣本的代表性差，樣本量也相對(duì)較大。2025/5/1340為使樣本抽取的隨機(jī)化，而采取的常用的隨機(jī)抽樣的方法有系統(tǒng)抽樣法、簡單隨機(jī)抽樣法、整群抽樣法、分層抽樣法在選擇使用時(shí)，必須從實(shí)施抽樣難易和抽樣結(jié)果代表性或抽樣誤差大小來綜合考慮。2025/5/1341第四節(jié)計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)的基本原理（抽樣方案）（一）抽樣方案的含義抽樣方案是所使用的樣本量和有關(guān)批接收準(zhǔn)則的組合。抽樣方案不包括如何抽出樣本的規(guī)則。p>Pt，則該批產(chǎn)品判定不合格；p≤Pt，則判為合格。p—不合格品率；Pt—不合格品率的界限值2025/5/1342 抽樣方案的制定與以下參數(shù)有關(guān)：批量N；樣本量n；合格判定數(shù)（接收數(shù)）A或Ac；不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）R或Re；A=nPt從批量N的產(chǎn)品中抽取n個(gè)樣品檢驗(yàn)，若其中不合格品數(shù)小于或等于A，就可認(rèn)為該批產(chǎn)品合格，若其中不合格數(shù)大于A，判定不合格。2025/5/1343（二）抽樣檢驗(yàn)方案的抽檢程序

1、一次抽樣檢驗(yàn)方案A：合格判定數(shù)（接收數(shù)）R：不合格判定數(shù)（拒收數(shù)）2025/5/1344GB/T13262是以批不合格品率為質(zhì)量指標(biāo)的計(jì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)型一次抽樣檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。2025/5/13452、二次抽樣檢驗(yàn)方案2025/5/13463.序貫抽樣檢驗(yàn)方案抽檢一個(gè)單位產(chǎn)品統(tǒng)計(jì)DnAn<Dn<Rn重新抽檢一個(gè)單位產(chǎn)品Dn≤An批接收Dn≥Rn批不接收Dn—抽檢的n個(gè)單位產(chǎn)品中，所發(fā)現(xiàn)的累計(jì)不合格數(shù)An——抽檢到第n個(gè)單位產(chǎn)品時(shí)的合格判定數(shù)Rn——抽檢到第n個(gè)單位產(chǎn)品時(shí)的不合格判定數(shù)2025/5/1347序貫抽樣方案優(yōu)點(diǎn)序貫抽樣方案平均抽檢的單位產(chǎn)品個(gè)數(shù)最少，適用于破壞性檢驗(yàn)或檢驗(yàn)費(fèi)時(shí)、費(fèi)用較高的檢查。2025/5/1348一次抽樣檢驗(yàn)就是從檢驗(yàn)批中只抽取一個(gè)樣本就對(duì)該批產(chǎn)品做出是否接收的判斷二次抽樣檢驗(yàn)，有時(shí)抽取第一個(gè)樣本就可以做出接收與否的結(jié)論序貫抽樣檢驗(yàn)不限制抽樣次數(shù)，每次抽取一個(gè)單位產(chǎn)品，直至按規(guī)則做出是否接收批的判斷為止2025/5/1349（三）抽樣方案的兩類錯(cuò)判及風(fēng)險(xiǎn)率抽樣檢驗(yàn)的風(fēng)險(xiǎn)有兩類：1.第一類錯(cuò)判將合格批判定為不合格批（拒真），用α表示。生產(chǎn)方將蒙受損失。2025/5/13502.第二類錯(cuò)判將不合格批判定為合格批，用β表示。使用方將蒙受損失。要想同時(shí)減少生產(chǎn)方風(fēng)險(xiǎn)和使用方風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)增加樣本量。2025/5/1351（四）抽樣方案的接收概率1.概念接收概率，指具有一定質(zhì)量的批按給定的抽樣方案判定該批產(chǎn)品合格而接收的可能性大小，即該批產(chǎn)品的合格概率。2025/5/1352（五）百分比抽樣的不合理性百分比抽樣的不合理性在于：當(dāng)批質(zhì)量相同時(shí)，抽樣批量大的方案嚴(yán)，批量小的抽樣方案寬，造成小批量易闖關(guān)。2025/5/1353抽樣方案類型的選擇產(chǎn)品檢驗(yàn)費(fèi)用抽樣費(fèi)用：當(dāng)抽樣費(fèi)用大于檢驗(yàn)費(fèi)用時(shí)，有時(shí)宜采用一次抽樣。從管理上考慮2025/5/1354檢驗(yàn)所需時(shí)間形成批的方式：如是移動(dòng)批，多次抽樣難于實(shí)現(xiàn)。多種不合格情況：較復(fù)雜的檢驗(yàn)項(xiàng)目宜用一次抽檢方式。2025/5/1355第二章檢驗(yàn)質(zhì)量控制2025/5/1356內(nèi)容前言標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法方法的評(píng)價(jià)和選擇影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)2025/5/1357前言質(zhì)量管理三部曲（美國質(zhì)量管理專家朱蘭博士）：質(zhì)量策劃質(zhì)量控制質(zhì)量改進(jìn)2025/5/1358前言影響檢驗(yàn)工作的五大因素：人分析方法儀器設(shè)備原材料環(huán)境2025/5/13591.檢驗(yàn)質(zhì)量控制的工作內(nèi)容：實(shí)驗(yàn)室工作條件的質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制；計(jì)量認(rèn)證。2025/5/1360第一節(jié)標(biāo)準(zhǔn)操作程序或方法一、標(biāo)準(zhǔn)操作程序（SOP）具體、詳細(xì)描述某一日常工作或測試方法的操作步驟或程序。作用：機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)人用SOP指導(dǎo)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求；檢驗(yàn)人員用SOP完成試驗(yàn)任務(wù)。2025/5/1361二、理化實(shí)驗(yàn)室SOP的范圍1)制定、審查和分發(fā)的SOP；2)檢驗(yàn)樣品的接收、登記、標(biāo)簽、送檢、保管、處理（銷毀）的SOP；3)

各種測量儀器的使用、維護(hù)、清潔、校準(zhǔn)、記錄的SOP；4)檢測方法及其試劑制備的SOP；5)標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的SOP；2025/5/13626)記錄保存、報(bào)告和儲(chǔ)存的SOP；7)

記錄收集的SOP；8)

質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)督和審核的SOP；9)測試中質(zhì)量控制的SOP；10）安全和應(yīng)急的SOP；2025/5/1363第二節(jié)分析方法的評(píng)價(jià)和選擇一、精密度指在相同條件下，對(duì)同一被測物多次測定結(jié)果與平均值偏離的程度。精密度反映了隨機(jī)誤差的大小。2025/5/1364精密度的好壞常用偏差表示，偏差小說明精密度好，常用標(biāo)準(zhǔn)差（S）表示。精密度與被測物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。2025/5/1365三個(gè)精密度的專用術(shù)語：（1）平行性—指同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。2025/5/1366（2）重復(fù)性同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。2025/5/1367（3）再現(xiàn)性不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的多次測定結(jié)果之間的符合程度。

2025/5/1368故所謂的室內(nèi)精密度即平行性和重復(fù)性的總和；而所謂的室間精密度即再現(xiàn)性。2025/5/1369（二）應(yīng)注意的問題分析結(jié)果的精密度與樣品中待測物的濃度水平有關(guān)。因此，必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或以上的不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法的精密度的檢查。2025/5/1370精密度可因測定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而有所變動(dòng)。通常由一整批分析結(jié)果得到的精密度往往高于分散在一段較長時(shí)間里的結(jié)果的精密度。因此，若有可能，最好將組成固定的樣品分成若干批，然后分散在一段適當(dāng)長的時(shí)間里進(jìn)行分析。2025/5/1371在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來了解分析方法的精密度。2025/5/1372二、準(zhǔn)確度（一）準(zhǔn)確度的定義表示測得值與真實(shí)值之間相符合的程度。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。2025/5/1373誤差（E）=x-AX表示測定值，A表示真值相對(duì)誤差（%）=E×100/A2025/5/1374合理的表示準(zhǔn)確度應(yīng)該是測定值x與真值A(chǔ)之間的差異，但實(shí)際工作中只能用有限測定次數(shù)的均值來估計(jì)測定值，所以反映準(zhǔn)確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差決定。因此，改善分析方法的精密度和盡可能消除分析過程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。2025/5/1375（二）準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法1、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析2、回收率的測定樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定其回收率，這是用于測定準(zhǔn)確度最常用的方法。多次回收試驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。2025/5/1376回收率的計(jì)算：P（%）=（X1-X0）×100/mP：加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率；m：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量X1：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值X0：未知樣品的測定值收集不同濃度被測物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。2025/5/1377案例測定水中某物質(zhì)，準(zhǔn)確取等量水，第一次測定值為3.51mg/100g，第二次加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.00mg后測定值為8.36mg/100g?；厥章?（8.36－3.51）×100/5＝97%2025/5/1378用回收率評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)注意：（1）待測物質(zhì)的濃度、加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度對(duì)回收率的影響。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加入量與待測物質(zhì)濃度水平相等或相近為宜。若待測物濃度高，則加標(biāo)后的總濃度不宜超過上限的90%；若其濃度小于檢測限，可按測定下限加標(biāo)。加標(biāo)量不得大于待測物濃度的3倍。2025/5/1379（2）選用與待測樣品同品質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)。（3）樣品中某些干擾物質(zhì)對(duì)待測物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負(fù)干擾，有時(shí)不能為回收率試驗(yàn)所發(fā)現(xiàn)。2025/5/13803、不同方法的比較不同的分析方法具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小。因此，對(duì)同一樣品用不同方法獲得的相同的測定結(jié)果可以作為其真值的最佳估計(jì)。2025/5/1381 三、靈敏度（一）靈敏度的定義該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。2025/5/1382靈敏度可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。一個(gè)方法的靈敏度可因?qū)嶒?yàn)條件的變化而變化，在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對(duì)的穩(wěn)定性。2025/5/1383（二）靈敏度的表示方法A＝kc＋aA：儀器的響應(yīng)度；K：方法的靈敏度；K越大，方法靈敏度越高；c：待測物質(zhì)的濃度；a：標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距2025/5/1384四、檢測限定義：對(duì)某一特定的分析方法在給定的置信水平內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。2025/5/1385五、檢測上限定義：與校準(zhǔn)曲線直線部分的最高界限點(diǎn)相應(yīng)的濃度值。2025/5/1386六、最佳測定范圍定義：又稱為有效測定范圍，系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求下，特定方法的測定下限與測定上限之間的濃度范圍。2025/5/1387第三節(jié)影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素一、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境實(shí)驗(yàn)室環(huán)境是指實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的溫度、濕度、氣壓、空氣中的懸浮微粒的含量及污染氣體成分等的總括。2025/5/1388例如測定微量元素的房間最好在墻和天花板上涂上聚氨酯的無色漆，地面鋪上乙烯材料制的地板革。2025/5/1389多次蒸餾/離子交換石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床二、水和試劑嚴(yán)格按照要求選用水和試劑三級(jí)一般化學(xué)分析二級(jí)無機(jī)痕量分析一級(jí)高效液相色譜蒸餾/離子交換2025/5/1390三、器皿和容器洗滌程序（痕量分析）：鹽酸浸泡→純水清洗→硝酸浸泡→清水浸泡→干燥四、儀器的校準(zhǔn)和正確使用2025/5/1391第四節(jié)分析質(zhì)量的監(jiān)控與評(píng)價(jià)

一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制1、質(zhì)量控制基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)：空白值的測定—每天測定兩個(gè)空白試驗(yàn)平行樣，共測定5天，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算檢測限，該值如果高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，再重新測定，直至合格為止。2025/5/13922）檢測限的確定3）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及線形檢驗(yàn)?zāi)骋辉囼?yàn)得到5個(gè)數(shù)據(jù)，現(xiàn)將這5個(gè)數(shù)據(jù)做圖繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線2025/5/13932025/5/1394案例測定某物質(zhì)濃度及吸光度

X（μg）x2Y（吸光度）xy2.56.250.0200.0505.025.00.0450.22510.01000.0750.75020.04000.1503.00030.09000.2507.500∑x=67.5∑x2=1431∑y=0.540∑xy=11.5252025/5/13952025/5/1396標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制電腦演示2025/5/13974）繪制質(zhì)量控制圖常用的分析質(zhì)量控制圖：均值控制圖：用一個(gè)質(zhì)量控制樣品獨(dú)立分析20次，算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測定值為縱坐標(biāo)，以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，測定值的平均值為控制圖的中心線，計(jì)算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖?；厥章士刂茍D2025/5/13982、常規(guī)檢測質(zhì)量控制常用方法空白試驗(yàn)值：一次平行試驗(yàn)至少兩個(gè)空白試驗(yàn)值，平行測定相對(duì)偏差一般不得大于50%；2025/5/13992）平行雙樣：測定成批樣品時(shí)，隨機(jī)抽取10～20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定，根據(jù)平行試驗(yàn)結(jié)果可判斷有無大誤差，估計(jì)試驗(yàn)精密度。2025/5/13100加標(biāo)回收率：測定成批樣品時(shí)，隨機(jī)抽取10～20%的樣品進(jìn)行進(jìn)行加標(biāo)回收率測定。常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制：當(dāng)日常監(jiān)測樣品發(fā)現(xiàn)異常值時(shí)，應(yīng)隨機(jī)抽取樣品重復(fù)測定和回收率試驗(yàn)。2025/5/13101分析后的質(zhì)量控制：樣品測定完畢后，檢查數(shù)據(jù)是否記錄準(zhǔn)確，計(jì)算有無誤差等。定期考核：管理人員用標(biāo)樣對(duì)檢驗(yàn)人員定期進(jìn)行實(shí)操考核2025/5/13102（二）實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正各實(shí)驗(yàn)室用自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與中心實(shí)驗(yàn)室發(fā)放的對(duì)比，同時(shí)各測定5次以上。誤差不得大于5%。2025/5/131032.實(shí)驗(yàn)室間測定結(jié)果的對(duì)比質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室技能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)對(duì)比等2025/5/13104第三章測量誤差和數(shù)據(jù)處理2025/5/13105誤差公理：誤差的產(chǎn)生和存在的必然性和普遍性被人們稱之為誤差公理。第一節(jié)誤差公理及誤差

在測試中的重要地位2025/5/13106誤差的存在及其產(chǎn)生的原因均有一定的規(guī)律性。誤差理論是科學(xué)合理分析測量過程，正確處理評(píng)價(jià)計(jì)量數(shù)據(jù)的理論基礎(chǔ)，對(duì)檢驗(yàn)工作有著重要意義。2025/5/13107第二節(jié)、誤差的定義、來源和種類

（一）誤差的定義及其表達(dá)式誤差：測量結(jié)果-真值。真值有兩種：一是理論真值，二是約定真值。根據(jù)表示方法的不同，誤差包括：絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差和應(yīng)用誤差。2025/5/131081.絕對(duì)誤差△Y=Y-Y0,△Y:絕對(duì)誤差，Y：測量結(jié)果，Y0：真值測量結(jié)果大于真值為正誤差，反之為負(fù)誤差。不考慮正負(fù)號(hào)的誤差稱為誤差的絕對(duì)值。2025/5/131092.相對(duì)誤差△r=△Y/Y0≈△Y/Y，△r:相對(duì)誤差，△Y:絕對(duì)誤差，Y0：真值相對(duì)誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正負(fù)號(hào)。2025/5/131103.引用誤差γ=△Y/YN，γ:引用誤差，△Y:絕對(duì)誤差，YN：特定值特定值YN一般稱為引用值，它可以是計(jì)量器具的量程、標(biāo)稱范圍的最高值或中間值，也可以是其他某個(gè)明確規(guī)定的值。引用誤差一般用百分?jǐn)?shù)（%）表示，有正負(fù)號(hào)。2025/5/13111對(duì)于同樣的絕對(duì)誤差，相對(duì)誤差（△Y/Y0）會(huì)隨著被測量Y的增大而減小。被測量值越接近特定值時(shí)，測量的準(zhǔn)確度越高。2025/5/13112使用以引用誤差確定準(zhǔn)確度級(jí)別的儀表時(shí)，應(yīng)盡可能使被測量的示值落在量程的2/3以上。選擇類似儀表進(jìn)行測量時(shí)，不能單純追求儀表的準(zhǔn)確度，應(yīng)根據(jù)儀表的級(jí)別、標(biāo)稱范圍（或量程）以及被測量值的大小，合理選用。2025/5/13113引用誤差和相對(duì)誤差的差別引用誤差一般只在評(píng)定計(jì)量器具的誤差時(shí)使用，而相對(duì)誤差既可以評(píng)定計(jì)量器具，又可以評(píng)定測量方法。2025/5/13114（二）誤差的主要來源1.[測量]裝置誤差來源于：被測對(duì)象，測量裝置。一般來講，測量裝置帶來的誤差是主要的，但是測量裝置誤差減小到一定程度后，被測物質(zhì)的不穩(wěn)定性就成為主要誤差。計(jì)量器具及附屬設(shè)備的示值誤差、結(jié)構(gòu)參數(shù)、影響量均是（測量）裝置的誤差因素。2025/5/13115（1）（測量）裝置的基本誤差，也稱為固有誤差。（2）（測量）裝置的附加誤差，主要是指（測量）裝置在非標(biāo)準(zhǔn)工作條件下所增加的誤差。它表現(xiàn)為計(jì)量器具示值的變動(dòng)性，量具復(fù)現(xiàn)量的變動(dòng)性，測量變換器計(jì)量學(xué)特性的變動(dòng)性等。（測量）裝置誤差分為以下兩類2025/5/131162.[測量]方法誤差測量方法不完善所引起。即所用測量原理以及根據(jù)該原理在實(shí)施測量中的運(yùn)用和實(shí)際操作的不完善所引起的誤差。如不遵守統(tǒng)一的檢測規(guī)程，試驗(yàn)方法，選擇不合理或經(jīng)驗(yàn)公式函數(shù)類型、各種系數(shù)的近似選擇不當(dāng)?shù)取?025/5/131173.[測量]環(huán)境誤差由于實(shí)際環(huán)境條件與規(guī)定條件不一致所引起。影響量包括：測量裝置的環(huán)境條件（溫度、濕度、氣壓、振動(dòng)、重力場或電磁場等）；被測量的附屬特性（交流電功率的電壓、頻率等）；測量設(shè)備的特殊工作狀態(tài)（如電源和負(fù)荷的匹配狀態(tài)等）2025/5/131184.[測量]人員誤差包含觀測誤差（如使用讀數(shù)顯微鏡時(shí)，對(duì)目鏡成像對(duì)稱性判斷等）；讀數(shù)誤差（包括視差和估讀誤差）。另外，被測量的不穩(wěn)定性誤差也常是不容忽視的誤差來源之一。2025/5/13119（三）誤差的種類及性質(zhì)1.

隨機(jī)誤差測量結(jié)果與在重復(fù)條件下，對(duì)同一被測量進(jìn)行無限多次測量所得結(jié)果的平均值之差。2025/5/13120隨機(jī)誤差也稱偶然誤差，由某些難以控制、無法避免的偶然因素造成的，其大小與正負(fù)值都是不固定的。如操作中溫度、濕度、灰塵等的影響都會(huì)引起分析數(shù)值的波動(dòng)。2025/5/13121隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下，在有限次數(shù)測量值中，其誤差的絕對(duì)值不會(huì)超過一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶然誤差，幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率，小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小。2025/5/13122隨機(jī)誤差無規(guī)律，會(huì)影響測量的可靠性，可以通過加大樣本來減小，如樣本大到與總體一樣，所有隨機(jī)誤差互相抵消。2025/5/13123隨機(jī)誤差的校正：為了減少偶然誤差，應(yīng)該重復(fù)多次平行實(shí)驗(yàn)并取結(jié)果的平均值。在消除了系統(tǒng)誤差的條件下，多次測量結(jié)果的平均值可能更接近真實(shí)值。2025/5/131242.系統(tǒng)誤差在重復(fù)性條件下，對(duì)同一被測量進(jìn)行無限多次測量所得結(jié)果的平均值與被測量的真值之差。

2025/5/13125它等于減去隨機(jī)誤差的誤差。如真值一樣，系統(tǒng)誤差及其原因不能完全得知。它主要是由試驗(yàn)操作過程中某種固定原因造成的。具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)重復(fù)進(jìn)行化驗(yàn)分析時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。2025/5/13126造成系統(tǒng)誤差的原因：方法誤差、儀器、試劑誤差、環(huán)境誤差、個(gè)人誤差2025/5/13127（1）系統(tǒng)誤差對(duì)測量結(jié)果的影響實(shí)際測量中往往同時(shí)存在隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差。甚至當(dāng)系統(tǒng)誤差比隨機(jī)誤差大一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí)還不易被發(fā)現(xiàn)。因此測量的準(zhǔn)確度不僅與隨機(jī)誤差有關(guān)，更主要取決于系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差不同，不具有抵償性。2025/5/13128 （2）系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)恒定系差很難通過同