第35講化學(xué)平衡移動(dòng)原理[課程標(biāo)準(zhǔn)]1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng))對(duì)化學(xué)平衡的影響，能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。2.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用?？键c(diǎn)一化學(xué)平衡移動(dòng)1．化學(xué)平衡移動(dòng)(1)原因：反應(yīng)條件改變引起v正≠v逆。(2)化學(xué)平衡移動(dòng)方向與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系①v正>v逆時(shí)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；②v正＜v逆時(shí)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。2．影響因素在一定條件下，aA(g)＋bB(g)mC(g)ΔH<0達(dá)到了平衡狀態(tài)，若其他條件不變，改變下列條件對(duì)化學(xué)平衡影響如下：條件的改變(其他條件不變)化學(xué)平衡的移動(dòng)濃度增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)壓強(qiáng)(對(duì)有氣體存在的反應(yīng))反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變?cè)龃髩簭?qiáng)向氣體體積減小的方向移動(dòng)減小壓強(qiáng)向氣體體積增大的方向移動(dòng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變改變壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)溫度升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)催化劑同等程度地改變v正、v逆，平衡不移動(dòng)3.幾種特殊情況說明(1)改變固體或純液體的量，對(duì)化學(xué)平衡沒影響。(2)“惰性氣體”對(duì)化學(xué)平衡的影響。①恒溫、恒容條件：原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))體系總壓強(qiáng)增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動(dòng)。②恒溫、恒壓條件：原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))eq\a\vs4\al(容器容積增大，各反,應(yīng)氣體的分壓減小)→(3)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí)，應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。4．勒夏特列原理如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如溫度、濃度、壓強(qiáng))，平衡將向減弱這種改變的方向移動(dòng)。[正誤辨析](1)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，化學(xué)反應(yīng)速率一定改變；化學(xué)反應(yīng)速率改變，化學(xué)平衡也一定發(fā)生移動(dòng)()(2)升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，此時(shí)v放減小，v吸增大()(3)化學(xué)平衡正向移動(dòng)，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大()(4)向平衡體系FeCl3＋3KSCNFe(SCN)3＋3KCl中加入適量KCl固體，平衡逆向移動(dòng)，溶液的顏色變淺()(5)對(duì)于2NO2(g)N2O4(g)的平衡體系，壓縮體積，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，混合氣體的顏色變淺()答案：(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×學(xué)生用書第174頁1．對(duì)于一定條件下的可逆反應(yīng)甲：A(g)＋B(g)C(g)ΔH<0乙：A(s)＋B(g)C(g)ΔH<0丙：A(g)＋B(g)2C(g)ΔH>0達(dá)到化學(xué)平衡后加壓，使體系體積縮小為原來的eq\f(1,2)(1)平衡移動(dòng)的方向：甲________(填“向左”“向右”或“不移動(dòng)”，下同)；乙________；丙________。(2)設(shè)壓縮之前壓強(qiáng)分別為p甲、p乙、p丙，壓縮后壓強(qiáng)分別為p′甲、p′乙、p′丙，則p甲與p′甲、p乙與p′乙、p丙與p′丙的關(guān)系分別為甲__________；乙__________；丙____________。(3)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化分別為甲__________(填“增大”“減小”或“不變”，下同)；乙____________；丙____________。答案：(1)向右不移動(dòng)不移動(dòng)(2)p甲＜p′甲＜2p甲p′乙＝2p乙p′丙＝2p丙(3)增大不變不變2．在密閉容器中，反應(yīng)：xA(g)＋yB(g)zC(g)，在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)，試回答下列問題：(1)若保持體積不變，通入氦氣，則平衡________移動(dòng)。(2)若保持壓強(qiáng)不變，通入氦氣，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，則x、y、z的關(guān)系為__________。答案：(1)不(2)x＋y＜z3．用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2，可提高效益，減少污染，其反應(yīng)為2HCl(g)＋eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)＋Cl2(g)。新型RuO2催化劑對(duì)上述HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性。(1)實(shí)驗(yàn)測(cè)得在一定壓強(qiáng)下，總反應(yīng)的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的αHCl～T曲線如下圖：則總反應(yīng)的ΔH________0(填“>”“＝”或“<”)。(2)在上述實(shí)驗(yàn)中若壓縮體積使壓強(qiáng)增大，請(qǐng)?jiān)谏蠄D畫出相應(yīng)αHCl～T曲線的示意圖，并簡(jiǎn)要說明理由：____________________________。答案：(1)<(2)如圖所示溫度相同的條件下，增大壓強(qiáng)，平衡右移，αHCl增大，因此曲線應(yīng)在原曲線上方4．甲醇是重要的化工原料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑的作用下合成甲醇，可能發(fā)生的反應(yīng)如下：ⅰ.CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH＜0ⅱ.CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)ΔH＞0ⅲ.CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g)ΔH＞0一定比例的合成氣在裝有催化劑的反應(yīng)器中反應(yīng)12小時(shí)。體系中甲醇的產(chǎn)率和催化劑的催化活性與溫度的關(guān)系如圖所示。(1)溫度為470K時(shí)，圖中P點(diǎn)________(填“是”或“不是”)處于平衡狀態(tài)。在490K之前，甲醇產(chǎn)率隨著溫度升高而增大的原因是__________________________________；490K之后，甲醇產(chǎn)率下降的原因是_____________________________________________________________________________________________________________。(2)一定能提高甲醇產(chǎn)率的措施是________(填字母)。A．增大壓強(qiáng) B．升高溫度C．選擇合適催化劑 D．加入大量催化劑解析：(1)溫度為470K時(shí)，圖中P點(diǎn)不是處于平衡狀態(tài)。在490K之前，甲醇產(chǎn)率隨著溫度升高而增大的原因是溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快；490K之后，甲醇產(chǎn)率下降的原因是升高溫度，反應(yīng)ⅰ逆向移動(dòng)，催化劑活性降低。(2)增大壓強(qiáng)，反應(yīng)ⅰ平衡正向移動(dòng)，A項(xiàng)正確；升高溫度，反應(yīng)ⅰ平衡逆向移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；選擇合適催化劑，可提高甲醇產(chǎn)率，C項(xiàng)正確；加入大量催化劑，不影響產(chǎn)率，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：(1)不是溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快升高溫度，反應(yīng)ⅰ逆向移動(dòng)，催化劑活性降低(2)AC學(xué)生用書第175頁考點(diǎn)二工業(yè)合成氨如圖是工業(yè)合成氨的工藝，根據(jù)流程解答下列問題。(1)工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項(xiàng)重大突破，其熱化學(xué)方程式如下：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol－1，結(jié)合反應(yīng)的化學(xué)方程式分析：①可以提高合成氨的反應(yīng)速率的措施有哪些？②可以提高氮?dú)饣驓錃廪D(zhuǎn)化率的措施有哪些？答案：①升高溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物的濃度、使用催化劑等②降低溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度等。(2)工業(yè)合成氨中，使用鐵觸媒作催化劑。①鐵觸媒能提高氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率嗎？簡(jiǎn)述理由。②鐵觸媒能提高反應(yīng)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)嗎？答案：①不能。因?yàn)榇呋瘎?duì)化學(xué)平衡無影響②能。因?yàn)閷?shí)際合成氨過程為非平衡狀態(tài)下進(jìn)行，反應(yīng)速率大，單位時(shí)間里生成氨氣的量多。(3)合成氨時(shí)選擇500℃而不采用常溫主要考慮什么因素？答案：考慮速率因素，500℃時(shí)催化劑的催化活性最好。(4)合成氨時(shí)一般采用的壓強(qiáng)為10～30MPa的原因是什么？答案：合成氨時(shí)增大壓強(qiáng)盡管可以同時(shí)提高反應(yīng)速率和反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，但壓強(qiáng)越大，對(duì)材料的強(qiáng)度和設(shè)備的要求也越高，增加生產(chǎn)投資成本將降低綜合經(jīng)濟(jì)效益。故一般采用的壓強(qiáng)為10～30MPa。(5)合成氨工業(yè)中，為提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，還采取哪些措施？答案：使氨氣變成液氨并及時(shí)分離，分離后的原料氣循環(huán)使用。1．合成氨工業(yè)中，原料氣(N2、H2及少量CO、NH3的混合氣)在進(jìn)入合成塔前常用醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣中的CO，其反應(yīng)是[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3]Ac·COΔH<0。(1)必須除去原料氣中CO的原因是。(2)醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液吸收CO的適宜生產(chǎn)條件應(yīng)是。(3)吸收CO后的醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液經(jīng)過適當(dāng)處理又可再生，恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用。醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液再生的適宜生產(chǎn)條件應(yīng)是。解析：合成氨的流程中的除雜，是為了除去能使催化劑中毒的物質(zhì)。題中指出：在合成氨的過程中必須除去CO，因此CO是屬于使催化劑中毒的物質(zhì)。從吸收CO的化學(xué)方程式可得：吸收CO的反應(yīng)是正反應(yīng)氣體體積縮小的放熱反應(yīng)，因此為了使CO盡最大可能地被吸收，應(yīng)采取高壓、低溫的辦法使平衡正向移動(dòng)，要使醋酸二氨合銅(Ⅰ)溶液再生，即使平衡逆向移動(dòng)，故必須采取低壓、高溫的辦法。答案：(1)防止CO使催化劑中毒(2)低溫、高壓(3)高溫、低壓2．化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。(1)利用“化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體，發(fā)生反應(yīng)：TaS2(s)＋2I2(g)TaI4(g)＋S2(g)ΔH>0(Ⅰ)。如圖所示，反應(yīng)(Ⅰ)在石英真空管中進(jìn)行，先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g)，一段時(shí)間后，在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體，則溫度T1T2(填“>”“<”或“＝”)。上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是。(2)CO可用于合成甲醇，反應(yīng)方程式為CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)ΔH0(填“>”或“<”)。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250℃、1.3×104kPa左右，選擇此壓強(qiáng)的理由是。答案：(1)<I2(2)<在1.3×104kPa下，CO的轉(zhuǎn)化率已較高，再增大壓強(qiáng)CO轉(zhuǎn)化率提高不大，同時(shí)生產(chǎn)成本增加，得不償失學(xué)生用書第176頁3．“丁烯裂解法”是另一種重要的丙烯生產(chǎn)法，在生產(chǎn)過程中會(huì)有生成乙烯的副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)如下：主反應(yīng)：3C4H8(g)4C3H6(g)；副反應(yīng)：C4H8(g)2C2H4(g)。測(cè)得上述兩反應(yīng)的平衡體系中，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w)隨溫度(T)和壓強(qiáng)(p)變化的趨勢(shì)分別如圖甲和圖乙所示：(1)平衡體系中的C3H6(g)和C2H4(g)的質(zhì)量比是工業(yè)生產(chǎn)C3H6(g)時(shí)選擇反應(yīng)條件的重要依據(jù)之一，從產(chǎn)物的純度考慮，該數(shù)值越高越好，據(jù)圖甲和圖乙判斷，反應(yīng)條件應(yīng)選擇(填字母)。A．300℃、0.1MPa B．700℃、0.1MPaC．300℃、0.5MPa D．700℃、0.5MPa(2)有研究者結(jié)合圖甲數(shù)據(jù)并綜合考慮各種因素，認(rèn)為450℃的反應(yīng)溫度比300℃或700℃更合適，從反應(yīng)原理角度分析其理由可能是。解析：(1)由圖甲可知，300℃時(shí)C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近于0，而溫度升高，C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，故選擇300℃；由圖乙可知，壓強(qiáng)增大，C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小，C3H6(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，故選0.5MPa，因此控制反應(yīng)條件為300℃、0.5MPa。(2)溫度越低，反應(yīng)速率越慢，由圖甲可知，300℃時(shí)反應(yīng)速率慢；溫度升高，C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，700℃的副反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大于丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率。而450℃時(shí)，C3H6(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到最大值，且C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%左右，產(chǎn)物中C3H6(g)的含量較高，故450℃更合適。答案：(1)C(2)300℃反應(yīng)速率慢，700℃副反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大于丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率真題演練明確考向1．(2022·海南選擇考，8)某溫度下，反應(yīng)CH2ＦCH2(g)＋H2O(g)CH3CH2OH(g)在密閉容器中達(dá)到平衡，下列說法正確的是()A．增大壓強(qiáng)，v正＞v逆，平衡常數(shù)增大B．加入催化劑，平衡時(shí)CH3CH2OH(g)的濃度增大C．恒容下，充入一定量的H2O(g)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D．恒容下，充入一定量的CH2ＦCH2(g)，CH2ＦCH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增大C[A.該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，正反應(yīng)速率增大的幅度大于逆反應(yīng)的，故v正>v逆，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但是因?yàn)闇囟炔蛔?，故平衡常?shù)不變，A不正確；B.催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài)，因此，加入催化劑不影響平衡時(shí)CH3CH2OH(g)的濃度，B不正確；C.恒容下，充入一定量的H2O(g)，H2O(g)的濃度增大，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，C正確；D.恒容下，充入一定量的CH2ＦCH2(g)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但是CH2ＦCH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，D不正確。]2．(2022·6浙江選擇考，19)關(guān)于反應(yīng)Cl2(g)＋H2O(l)HClO(aq)＋H＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH＜0，達(dá)到平衡后，下列說法不正確的是()A．升高溫度，氯水中的c(HClO)減小B．氯水中加入少量醋酸鈉固體，上述平衡正向移動(dòng)，c(HClO)增大C．取氯水稀釋，c(Cl－)/c(HClO)增大D．取兩份氯水，分別滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液變藍(lán)色，可以證明上述反應(yīng)存在限度D[A.HClO受熱易分解，升高溫度，HClO分解，平衡正向移動(dòng)，c(HClO)減小，A正確；B.氯水中加入少量醋酸鈉固體，醋酸根離子和氫離子結(jié)合生成醋酸分子，氫離子濃度減小，平衡正向移動(dòng)，c(HClO)增大，B正確；C.氯水稀釋，平衡正向移動(dòng)，而c(HClO)和c(Cl－)均減小，但HClO本身也存在電離平衡HClOH＋＋ClO－，稀釋促進(jìn)了HClO的電離，使c(HClO)減少更多，因此eq\f(c（Cl－）,c（HClO）)增大，C正確；D.氯水中加硝酸銀產(chǎn)生白色沉淀，證明溶液中有氯離子，氯水中加淀粉碘化鉀溶液，溶液變藍(lán)，證明生成了碘單質(zhì)，溶液中有強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，而氯氣和次氯酸都有強(qiáng)氧化性，不能證明反應(yīng)物和生成物共存，即不能證明上述反應(yīng)存在限度，D錯(cuò)誤。]3．(2022·廣東選擇考，13)恒容密閉容器中，BaSO4(s)＋4H2(g)BaS(s)＋4H2O(g)在不同溫度下達(dá)平衡時(shí)，各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是()A．該反應(yīng)的ΔH＜0B．a(chǎn)為n(H2O)隨溫度的變化曲線C．向平衡體系中充入惰性氣體，平衡不移動(dòng)D．向平衡體系中加入BaSO4，H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大C[A.從圖示可以看出，平衡時(shí)升高溫度，氫氣的物質(zhì)的量減少，則平衡正向移動(dòng)，說明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，即ΔH＞0，故A錯(cuò)誤；B.從圖示可以看出，在恒容密閉容器中，隨著溫度升高氫氣平衡時(shí)的物質(zhì)的量減少，則平衡隨著溫度升高正向移動(dòng)，水蒸氣的物質(zhì)的量增加，而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化，故B錯(cuò)誤；C.容器體積固定，向容器中充入惰性氣體，沒有改變各物質(zhì)的濃度，平衡不移動(dòng)，故C正確；D.BaSO4是固體，向平衡體系中加入BaSO4，不能改變其濃度，因此平衡不移動(dòng)，氫氣的轉(zhuǎn)化率不變，故D錯(cuò)誤。]4．[2022·廣東選擇考，19(2)]K2Cr2O7溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡：(ⅰ)Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))(aq)＋H2O(l)2HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))(aq)K1＝3.0×10－2(25℃)(ⅱ)HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))(aq)CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)＋H＋(aq)K2＝3.3×10－7(25℃)①下列有關(guān)K2Cr2O7溶液的說法正確的有________。A．加入少量硫酸，溶液的pH不變B．加入少量水稀釋，溶液中離子總數(shù)增加C．加入少量NaOH溶液，反應(yīng)(ⅰ)的平衡逆向移動(dòng)D．加入少量K2Cr2O7固體，平衡時(shí)c2(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))與c(Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7)))的比值保持不變學(xué)生用書第177頁②25℃時(shí)，0.10mol·L－1K2Cr2O7溶液中l(wèi)geq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)隨pH的變化關(guān)系如圖。計(jì)算溶液中HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))的平衡濃度________________________(寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。③在稀溶液中，一種物質(zhì)對(duì)光的吸收程度(A)與其所吸收光的波長(zhǎng)(λ)有關(guān)；在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)，最大A對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)(λmax)取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；濃度越高，A越大?；旌先芤涸谀骋徊ㄩL(zhǎng)的A是各組分吸收程度之和。為研究pH對(duì)反應(yīng)(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影響，配制濃度相同、pH不同的K2Cr2O7稀溶液，測(cè)得其A隨λ的變化曲線如圖，波長(zhǎng)λ1、λ2和λ3中，與CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的λmax最接近的是________；溶液pH從a變到b的過程中，eq\f(c（H＋）·c2（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)的值________(填“增大”“減小”或“不變”)。解析：①K2Cr2O7溶液中存在平衡：(ⅰ)Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))(aq)＋H2O(l)2HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))(aq)、(ⅱ)HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))(aq)CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))(aq)＋H＋(aq)。A.向溶液中加入少量硫酸，溶液中c(H＋)增大，(ⅱ)平衡逆向移動(dòng)，根據(jù)勒夏特列原理可知，平衡移動(dòng)只是減弱改變量，平衡后，溶液中c(H＋)依然增大，因此溶液的pH將減小，故A錯(cuò)誤；B.加水稀釋過程中，根據(jù)“越稀越水解”、“越稀越電離”可知，(ⅰ)和(ⅱ)的平衡都正向移動(dòng)，兩個(gè)平衡正向都是離子數(shù)增大的反應(yīng)，因此稀釋后，溶液中離子總數(shù)將增大，故B正確；C.加入少量NaOH溶液，(ⅱ)正向移動(dòng)，溶液中c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))將減小，(ⅰ)將正向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D.平衡(ⅰ)的平衡常數(shù)K1＝eq\f(c2（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)，平衡常數(shù)只與溫度和反應(yīng)本身有關(guān)，因此加入少量K2Cr2O7溶液，eq\f(c2（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)不變，故D正確。②由題圖可知，當(dāng)溶液pH＝9時(shí)，eq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)＞104，因此可忽略溶液中Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))，即c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝0.20mol·L－1，反應(yīng)(ⅱ)的平衡常數(shù)K2＝eq\f(c（H＋）·c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)＝eq\f(10－9×c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)＝3.3×10－7，聯(lián)立兩個(gè)方程式可得c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))≈6.0×10－4mol/L。③根據(jù)反應(yīng)(ⅰ)、(ⅱ)是離子濃度增大的平衡可知，溶液pH越大，溶液中c(Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7)))＋c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))越大，混合溶液在某一波長(zhǎng)的A越大，溶液的pH越大，溶液中c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))越大，因此與CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的λmax最接近的是λ3；反應(yīng)(ⅰ)的平衡常數(shù)K1＝eq\f(c2（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)，反應(yīng)(ⅱ)的平衡常數(shù)K2＝eq\f(c（H＋）·c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)，(K2)2×K1＝eq\f(c2（H＋）·c2（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c2（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)×eq\f(c2（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)＝eq\f(c2（H＋）·c2（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)，因此eq\f(c（H＋）·c2（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)＝eq\f(（K2）2·K1,c（H＋）)，由上述分析逆推可知，b>a，即溶液pH從a變到b的過程中，溶液中c(H＋)減小，所以eq\f(c（H＋）·c2（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)的值將增大。答案：①BD②當(dāng)溶液pH＝9時(shí)，eq\f(c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))）)＞104，因此可忽略溶液中Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))，即c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝0.20mol·L－1，反應(yīng)(ⅱ)的平衡常數(shù)K2＝eq\f(c（H＋）·c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)＝eq\f(10－9×c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）,c（HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）)＝3.3×10－7，聯(lián)立兩個(gè)方程式可得c(HCrOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))≈6.0×10－4mol/L③λ3增大課時(shí)精練(三十五)化學(xué)平衡移動(dòng)原理eq\a\vs4\al(\f(對(duì)應(yīng)學(xué)生,用書P414))(本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂！)1．一定條件下：2NO2(g)N2O4(g)ΔH＜0。在測(cè)定NO2的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí)，下列條件中，測(cè)定結(jié)果誤差最小的是()A．溫度0℃、壓強(qiáng)50kPaB．溫度130℃、壓強(qiáng)300kPaC．溫度25℃、壓強(qiáng)100kPaD．溫度130℃、壓強(qiáng)50kPaD[測(cè)定二氧化氮的相對(duì)分子質(zhì)量，要使測(cè)定結(jié)果誤差最小，應(yīng)該使混合氣體中NO2的含量越多越好，為了實(shí)現(xiàn)該目的，應(yīng)該改變條件使平衡盡可以地逆向移動(dòng)。該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)，可以通過減小壓強(qiáng)、升高溫度使平衡逆向移動(dòng)，則選項(xiàng)中，溫度高的為130℃，壓強(qiáng)低的為50kPa，結(jié)合二者選D。]2．已知反應(yīng)式：mX(g)＋nY(？)pQ(g)＋2mZ(g)，達(dá)到平衡時(shí)c(X)＝0.3mol·L－1。其他條件不變，將容器體積縮小到原來的eq\f(1,2)，重新平衡后c(X)＝0.5mol·L－1。下列說法正確的是()A.平衡向逆方向移動(dòng) B．Y可能是固體C．系數(shù)n>m D．Z的體積分?jǐn)?shù)減小C[平衡時(shí)c(X)＝0.3mol·L－1，將容器體積縮小到原來的eq\f(1,2)的瞬間，X的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍，即為0.6mol·L－1，重新平衡后c(X)＝0.5mol·L－1，說明平衡在增大壓強(qiáng)時(shí)向正向移動(dòng)。A項(xiàng)，從以上分析可知，平衡向正方向移動(dòng)，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，說明反應(yīng)物的系數(shù)之和大于生成物的系數(shù)之和，若Y是固體，反應(yīng)物的系數(shù)之和小于生成物的系數(shù)之和，所以Y是氣體，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)B的分析，系數(shù)m＋n＞p＋2m，即n＞p＋m，所以n＞m，故C正確；D項(xiàng)，平衡正向移動(dòng)，所以Z的體積分?jǐn)?shù)增大，故D錯(cuò)誤；故選C。]3．有兩個(gè)相同帶活塞的容器，向容器a中充入NO2(g)，待顏色不再變化，再向容器b中充入溴蒸氣，使兩容器的顏色相同和體積相等[注意：同濃度的NO2和Br2蒸氣顏色相同，2NO2(g)N2O4(g)(無色)]，迅速將兩容器同時(shí)壓縮(假設(shè)氣體不液化)，下列說法正確的是()A．a(chǎn)→a′過程中，顏色突然加深，然后逐漸變淺，最終顏色比原來的淺B．若對(duì)a和b以極慢的速度緩緩壓縮，則a和b的顏色均慢慢加深，但在每一個(gè)相同的時(shí)間點(diǎn)，b的顏色總比a的深C．假設(shè)容器和活塞均為無色，從容器左側(cè)觀察a和a′，a′的顏色比a淺D．氣體的物質(zhì)的量：na′一定大于nb′B[a→a′過程中，增大壓強(qiáng)，2NO2N2O4平衡正向移動(dòng)，有一定量的NO2轉(zhuǎn)化成N2O4，但是新平衡時(shí)各氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均比舊平衡時(shí)大；b→b′過程中，溴蒸氣的物質(zhì)的量不變，濃度增大。A項(xiàng)，a→a′過程中，開始時(shí)容器的容積瞬間減小，NO2的濃度瞬間增大，則顏色突然加深，2NO2N2O4平衡正向移動(dòng)，NO2的濃度逐漸減小，則顏色又逐漸變淺，但是新平衡時(shí)各氣體物質(zhì)的濃度均比舊平衡時(shí)大，則最終顏色比原來的深，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在以極慢的速度緩緩壓縮的過程中，a中2NO2N2O4平衡正向移動(dòng)，有一定量的NO2轉(zhuǎn)化成N2O4，而b→b′過程中，溴蒸氣的物質(zhì)的量不變，但在每一個(gè)相同的時(shí)間點(diǎn)，溴蒸氣的濃度總是比NO2的濃度大，故b的顏色總比a的深，故B正確；C項(xiàng)，由A項(xiàng)分析知，從容器左側(cè)觀察a和a′，a′的顏色更深，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，a′中反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，而b′中氣體分子數(shù)不變，故na′一定小于nb′，故D錯(cuò)誤；故選B。]4．對(duì)密閉容器中進(jìn)行的反應(yīng)：X(g)＋3Y(g)2Z(g)繪制如下圖像，下列說法錯(cuò)誤的是()A．依據(jù)圖甲可判斷正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.在圖乙中，虛線可表示使用了催化劑后X的轉(zhuǎn)化率C．圖丙可表示減小壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)D．依據(jù)圖丁中混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量隨溫度的變化情況，可推知正反應(yīng)的ΔH<0C[圖甲中v正、v逆曲線的交點(diǎn)是平衡點(diǎn)，升高溫度，v正增大的程度小于v逆，平衡逆向移動(dòng)，則該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，A正確；使用催化劑，可加快反應(yīng)速率，縮短達(dá)到平衡的時(shí)間，但平衡不移動(dòng)，X的轉(zhuǎn)化率不變，故圖乙中虛線可表示使用催化劑后X的轉(zhuǎn)化率，B正確；減小壓強(qiáng)，v正、v逆均減小，v正減小的程度大于v逆，平衡逆向移動(dòng)，與圖丙不相符，C錯(cuò)誤；X、Y、Z均為氣體，混合氣體的總質(zhì)量不變，圖丁中eq\x\to(M)隨溫度升高而逐漸減小，說明升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，則正反應(yīng)的ΔH<0，D正確。]5．將5mL0.005mol·L－1FeCl3溶液和5mL0.015mol·L－1KSCN溶液混合，達(dá)到平衡后溶液呈紅色。再將混合液等分為5份，分別進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)①：滴加4滴水，振蕩實(shí)驗(yàn)②：滴加4滴飽和FeCl3溶液，振蕩實(shí)驗(yàn)③：滴加4滴1mol·L－1KCl溶液，振蕩實(shí)驗(yàn)④：滴加4滴1mol·L－1KSCN溶液，振蕩實(shí)驗(yàn)⑤：滴加4滴6mol·L－1NaOH溶液，振蕩下列說法不正確的是()A．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和②，為了證明增加反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生正向移動(dòng)B．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和③，為了證明增加生成物濃度，平衡發(fā)生逆向移動(dòng)C．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和④，為了證明增加反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生正向移動(dòng)D．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和⑤，為了證明減少反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生逆向移動(dòng)B[A.實(shí)驗(yàn)②與實(shí)驗(yàn)①對(duì)比，只改變了Fe3＋濃度，故A說法正確；B.FeCl3溶液和KSCN溶液反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3，改變鉀離子或氯離子的濃度對(duì)平衡無影響，故B說法錯(cuò)誤；C.實(shí)驗(yàn)④與實(shí)驗(yàn)①對(duì)比，只改變了SCN－濃度，故C說法正確；D.在原平衡體系中加入NaOH溶液，F(xiàn)e3＋與OH－反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀，溶液中Fe3＋的濃度減小，故D說法正確。故答案選B。]6．下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是()A．溴水中有下列平衡：Br2＋H2OHBr＋HBrO，當(dāng)加入少量AgNO3溶液后，溶液的顏色變淺B．對(duì)2HI(g)H2(g)＋I(xiàn)2(g)，縮小容器的容積可使平衡體系的顏色變深C．反應(yīng)CO(g)＋NO2(g)CO2(g)＋NO(g)ΔH<0，升高溫度可使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)D．對(duì)于合成NH3反應(yīng)，為提高NH3的產(chǎn)率，理論上應(yīng)采取低溫措施B[溴水中存在平衡：Br2＋H2OHBr＋HBrO，加入少量AgNO3溶液，HBr與AgNO3反應(yīng)生成AgBr沉淀，c(HBr)減小，平衡正向移動(dòng)，溶液的顏色變淺，A可以用勒夏特列原理解釋；2HI(g)H2(g)＋I(xiàn)2(g)的正反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng)，縮小容器的容積，壓強(qiáng)增大，平衡不移動(dòng)，但c(I2)增大，導(dǎo)致平衡體系的顏色變深，由于平衡不移動(dòng)，故B不能用勒夏特列原理解釋；反應(yīng)CO(g)＋NO2(g)CO2(g)＋NO(g)的ΔH<0，升高溫度，為了減弱溫度的改變，平衡逆向移動(dòng)，C可以用勒夏特列原理解釋；合成氨的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，降低溫度，平衡正向移動(dòng)，有利于生成NH3，D可以用勒夏特列原理解釋。]7．某溫度下，在一容積可變的恒壓容器中，反應(yīng)2A(g)＋B(g)2C(g)達(dá)到平衡時(shí)，A、B和C的物質(zhì)的量分別為4mol、2mol和4mol。保持溫度和壓強(qiáng)不變，對(duì)平衡混合物中三者的物質(zhì)的量做如下調(diào)整，可使平衡右移的是()A．均減半 B．均加倍C．均增加1mol D．均減少1molC[容積可變，說明是恒溫、恒壓條件，滿足“等比等效”。A項(xiàng)，“均減半”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為2mol、1mol和2mol，滿足“等比等效”，平衡不會(huì)移動(dòng)；B項(xiàng)，“均加倍”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為8mol、4mol和8mol，滿足“等比等效”，平衡不會(huì)移動(dòng)；C項(xiàng)，“均增加1mol”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為5mol、3mol和5mol，相當(dāng)于在5mol、2.5mol和5mol的基礎(chǔ)上又增加了0.5molB，平衡向右移動(dòng)；D項(xiàng)，“均減小1mol”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為3mol、1mol和3mol，相當(dāng)于在3mol、1.5mol和3mol的基礎(chǔ)上減少了0.5molB，平衡向左移動(dòng)。]8．在一個(gè)固定容積的密閉容器中充入2molNO2，一定溫度下建立平衡：2NO2N2O4，此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率為x%，若再充入1molN2O4，在溫度不變的情況下，達(dá)到新的平衡時(shí)，測(cè)得NO2的轉(zhuǎn)化率為y%，則x和y的大小關(guān)系正確的是()A．x>y B．x<yC．x＝y(tǒng) D．不能確定B[先建立等效平衡模型，即假設(shè)原容器的體積可變，當(dāng)再充入1molN2O4后重新建立起的平衡和原平衡等效，此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率依然為x%。當(dāng)體積不發(fā)生變化時(shí)，在原平衡的基礎(chǔ)上要縮小容器的體積，即增大了壓強(qiáng)，該反應(yīng)正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積縮小的方向，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，NO2的轉(zhuǎn)化率增大，即x<y。]9．如圖所示，A是由導(dǎo)熱材料制成的密閉容器，B是一耐化學(xué)腐蝕且易于傳熱的透明氣囊。關(guān)閉K2，將各1molNO2通過K1、K3分別充入A、B中，反應(yīng)起始時(shí)A、B的體積相同均為aL。若打開K2，平衡后B容器的體積縮至0.4aL，則打開K2之前，氣體B體積為()A．0.1aLB．0.3aLC．0.5aLD．0.7aLD[將NO2充入兩個(gè)容器中發(fā)生2NO2N2O4的反應(yīng)，打開K2，相當(dāng)于是在等溫等壓條件下建立平衡，此時(shí)建立起的平衡與未打開K2時(shí)B容器建立起的平衡等效。由于此時(shí)反應(yīng)物的物質(zhì)的量是B中的2倍，所以打開K2之前，氣球B的體積為(aL＋0.4aL)÷2＝0.7aL。]10．在密閉容器中充入足量的FeO(s)和適量O2(g)，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)6FeO(s)＋O2(g)2Fe3O4(s)ΔH＜0，達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得O2濃度為amol·L－1；保持溫度不變，縮小體積至原來的四分之一，重新達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得O2濃度為cmol·L－1，下列有關(guān)說法正確的是()A．上述反應(yīng)為熵減反應(yīng)，在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行B．恒溫恒容條件下平衡后，再充入O2，O2的平衡轉(zhuǎn)化率減小C．當(dāng)FeO(s)或Fe3O4(s)的物質(zhì)的量保持不變時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)D．溫度不變，達(dá)到新平衡時(shí)，c＝4aC[A項(xiàng)，根據(jù)題給反應(yīng)式可知：反應(yīng)物只有O2是氣體，產(chǎn)物是固體，它是熵減反應(yīng)，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，由復(fù)合判據(jù)知，它在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，恒溫條件下，化學(xué)平衡常數(shù)不變，再充入氧氣，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，最終平衡時(shí)O2濃度不變，氧氣的平衡轉(zhuǎn)化率增大，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)固體質(zhì)量或物質(zhì)的量保持不變時(shí)，說明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，C正確；D項(xiàng)，假設(shè)化學(xué)平衡不移動(dòng)，當(dāng)縮小體積至原容器體積的eq\f(1,4)時(shí)，則氧氣濃度增至原來的4倍。實(shí)際上，縮小體積時(shí)化學(xué)平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)方向移動(dòng)，導(dǎo)致氧氣濃度減小。當(dāng)?shù)诙芜_(dá)到平衡時(shí)，因溫度不變，平衡常數(shù)K不變，則根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式可知：K＝eq\f(1,c（O2）)，所以平衡時(shí)氧氣濃度不變，故a＝c，D錯(cuò)誤；故選C。]11.在一定條件下，取一定量的A和B在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：aA(g)＋bB(g)mM(g)＋nN(s)ΔH＝QkJ·mol－1。達(dá)到平衡時(shí)，M的濃度與溫度和容器容積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是()A．a(chǎn)＋b>mB．E點(diǎn)的平衡常數(shù)小于F點(diǎn)的平衡常數(shù)C．達(dá)到平衡后，增大A的濃度將會(huì)提高B的轉(zhuǎn)化率D．Q＜0C[A項(xiàng)，由題圖可知，體積越大時(shí)M的濃度越小，比較E、F兩點(diǎn)可知，體積增大3倍，M濃度減小不到3倍，說明減小壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，N為固體，則a＋b<m，故A正確；B項(xiàng)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，由題圖可知，E點(diǎn)溫度等于F點(diǎn)，則E點(diǎn)的平衡常數(shù)等于F點(diǎn)的平衡常數(shù)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，達(dá)到平衡后，增大A的濃度，反應(yīng)向正向進(jìn)行，B物質(zhì)繼續(xù)消耗，轉(zhuǎn)化程度增大，則增大A的濃度將會(huì)提高B的轉(zhuǎn)化率，故C正確；D項(xiàng)，由題圖可知，升高溫度，M的濃度增大，可知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，Q>0，故D錯(cuò)誤；故選AC。]12．工業(yè)上用C6H5Cl和H2S的高溫氣相反應(yīng)制備苯硫酚(C6H5SH)，同時(shí)有副產(chǎn)物苯(C6H6)生成：Ⅰ.C6H5Cl(g)＋H2S(g)C6H5SH(g)＋HCl(g)ΔH1Ⅱ.C6H5Cl(g)＋H2S(g)C6H6(g)＋HCl(g)＋eq\f(1,8)S8(g)ΔH2使C6H5Cl和H2S按物質(zhì)的量1∶1進(jìn)入反應(yīng)器，定時(shí)測(cè)定反應(yīng)器尾端出來的混合氣體中各產(chǎn)物的量，得到單程收率(eq\f(生產(chǎn)目的產(chǎn)物所消耗的原料量,進(jìn)入反應(yīng)器的原料量)×100%)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.ΔH1＜0，ΔH2＞0B．反應(yīng)Ⅱ的活化能較大C．590℃以上，隨溫度升高，反應(yīng)Ⅰ消耗H2S增多D．645℃時(shí)，反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù)K＝eq\f(2,9)C[A項(xiàng)，溫度大于590℃時(shí)，隨溫度升高，苯硫酚的單程收率降低，說明ΔH1＜0，隨溫度升高，苯的單程收率增大，說明ΔH2＞0，故A正確；B項(xiàng)，溫度較低時(shí)，苯的單程收率小，說明Ⅱ反應(yīng)速率小，Ⅱ的活化能較大，故B正確；C項(xiàng)，590℃以上，隨溫度升高，苯硫酚的單程收率降低，反應(yīng)Ⅰ消耗H2S減少，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，設(shè)通入氯苯、H2S的物質(zhì)的量各為1mol，645℃時(shí)，苯硫酚的單程收率為20%、苯的單程收率為20%，則反應(yīng)Ⅰ消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S，生成苯硫酚0.2mol、氯化氫0.2mol，反應(yīng)Ⅱ消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S，生成苯0.2mol、氯化氫0.2mol、S80.025mol，容器中含有0.6mol氯苯、0.6molH2S、苯硫酚0.2mol、氯化氫0.4mol，反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù)K＝eq\f(0.2×0.4,0.6×0.6)＝eq\f(2,9)，故D正確。]13．(1)某興趣小組對(duì)該反應(yīng)2NH3(g)N2(g)＋3H2(g)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究。在一定溫度和催化劑的條件下，將0.1molNH3通入3L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)(此時(shí)容器內(nèi)總壓為200kPa)，各物質(zhì)的分壓隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。t2時(shí)將容器體積迅速縮小至原來的一半并保持不變，圖中能正確表示壓縮后N2分壓變化趨勢(shì)的曲線是________(用圖中a、b、c、d表示)，理由是________________________________。(2)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換[CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)ΔH＜0]中，CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如圖所示)，催化劑為氧化鐵，實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。467℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。489℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。解析：(1)t2時(shí)將容器體積壓縮到原來的一半，開始N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍，隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng)，N2分壓比原來2倍要小，故b曲線符合。(2)水煤氣變換中CO是反應(yīng)物，H2是產(chǎn)物，又因?yàn)樵摲磻?yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向左移動(dòng)，重新達(dá)到平衡時(shí)，H2的壓強(qiáng)減小，CO的壓強(qiáng)增大。故a曲線代表489℃時(shí)pH2隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線，d曲線代表489℃時(shí)pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線，b曲線代表467℃時(shí)pH2隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線，c曲線代表467℃時(shí)pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線。答案：(1)b開始體積減半，N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍，隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng)，N2分壓比原來2倍要小(2)bcad14．丁烯是一種重要的化工原料，可由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}：(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下：C4H10(g)=C4H8(g)＋H2(g)ΔH＝＋123kJ·mol－1圖(a)是平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖，x________0.1(填“大于”或“小于”)；欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)采取的措施是________(填字母)。A．升高溫度 B．降低溫度C．增大壓強(qiáng) D．降低壓強(qiáng)(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑)，出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì)，其降低的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是____________________、________________；590℃之后，丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是________________________________________________________________________。答案：(1)小于AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，逆反應(yīng)速率增大(3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行溫度升高反應(yīng)速率加快丁烯高溫裂解生成短鏈烴類化合物15．我國(guó)力爭(zhēng)2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2催化重整是實(shí)現(xiàn)碳中和的熱點(diǎn)研究課題。該催化重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng)：反應(yīng)Ⅰ：主反應(yīng)CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g)ΔH1Kp1反應(yīng)Ⅱ：副反應(yīng)CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g