DZ/T0064.10—202X

地下水質(zhì)分析方法

第10部分：砷量的測(cè)定

二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測(cè)定地下水中砷量的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中砷量的測(cè)定。

本方法定量限為2.5μg/L，測(cè)定范圍2.5μg/L～50μg/L。含量高于此范圍可稀釋后測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在酸性溶液中，以二氯化錫還原五價(jià)砷，加入鋅粒，使砷變?yōu)闅浠铮ˋsH3），經(jīng)過乙酸鉛棉凈化

去除硫化氫的干擾，再與二乙基二硫代氨基甲酸銀（Ag-DDC）反應(yīng)，形成紅色可溶性絡(luò)合物，用分光

光度法測(cè)定其含量。

4試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性！配制時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行，將硫酸緩慢注入水中；三

氧化二砷及其溶液有劇毒！

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2三氯甲烷。

4.3無砷鋅粒：粒徑2mm～3mm。

4.4硫酸溶液（1+1）：取100mL硫酸(ρ20=1.84g/mL)沿杯壁緩緩注入100mL純水中，并用玻璃棒不

斷攪拌。

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4.5碘化鉀溶液(150g/L)：稱取15g優(yōu)級(jí)純碘化鉀，溶于100mL純水中，混勻。

4.6二氯化錫溶液(400g/L)：稱取優(yōu)級(jí)純二氯化錫（SnCl2?2H2O）40g溶于50mL鹽酸(ρ20=1.19g/mL)

中，加純水至100mL，加幾粒金屬錫，混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.7三乙醇胺(30g/L)：稱取三乙醇胺3g溶于100mL三氯甲烷溶液中。

4.8二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液：稱取二乙基二硫代氨基甲酸銀[N(C2H5)2CS2Ag]0.4g溶于100mL

三乙醇胺(4.7)溶液中，混勻。在不低于20℃的條件下放置24h，期間振搖幾次，待完全溶解后，用脫

脂棉過濾，貯于棕色試劑瓶中。

4.9高錳酸鉀溶液(50g/L)：稱取優(yōu)級(jí)純高錳酸鉀5g溶于100mL純水中，混勻。

4.10乙酸鉛溶液（100g/L）。

4.11氫氧化鈉溶液（400g/L）。

4.12砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(As)=1000.0mg/L]：稱取0.3300g經(jīng)105℃干燥2h的三氧化二砷（As2O3），

溶于5mL氫氧化鈉溶液（4.11）中。用酚酞作指示劑，以硫酸溶液（4.4）中和到中性后，再加入5mL

硫酸溶液（4.4），轉(zhuǎn)入250mL容量瓶，加純水至刻度。

4.13砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(As)=10.0mg/L]：吸取砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.12)1.00mL于100mL容量瓶中，用

純水稀釋至刻度，混勻，使用前配制。

4.14砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(As)=1.00mg/L]：吸取砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(4.13)10.00mL于100mL容量瓶中，用

純水稀釋至刻度，混勻，使用前配制。

4.15乙酸鉛脫脂棉：將脫脂棉浸泡于乙酸鉛溶液中（4.10），取出后于室溫下晾干。

5儀器設(shè)備

5.1分光光度計(jì)。

5.2砷化氫發(fā)生器。

5.3比色皿，2cm。

6試驗(yàn)步驟

6.1樣品分析

6.1.1取pH<2的鹽酸酸化水樣200.0mL于400mL燒杯中，加硫酸溶液(4.4)1.0mL，于電熱板上加

熱蒸發(fā)至40mL左右，移入砷化氫發(fā)生器中，加硫酸溶液(4.4)9.0mL，搖勻。

6.1.2加碘化鉀溶液(4.5)2.0mL，搖勻；加二氯化錫溶液(4.6)0.50mL，搖勻。

6.1.3向干燥的10mL比色管中加入二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(4.8)10.0mL。

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說明

1-砷化氫發(fā)生器；

2-乙酸鉛脫脂棉；

3-吸收液。

圖1砷化氫發(fā)生器

6.1.4向待測(cè)溶液(6.1.2)中迅速加入無砷鋅粒(4.3)5g，立即按圖1將帶有乙酸鉛棉導(dǎo)管的膠皮塞子塞

緊在砷化氫發(fā)生器的瓶口上，同時(shí)將導(dǎo)管的出口端插入吸收液二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(4.8)的液面

下。檢查導(dǎo)氣系統(tǒng)不應(yīng)漏氣，反應(yīng)45min后，取出導(dǎo)管。

6.1.5向吸收液補(bǔ)加三氯甲烷(4.2)至10.00mL，搖勻。用分光光度計(jì)于波長(zhǎng)530nm處，用試劑空白

做參比，2cm比色皿測(cè)量其吸光度。

6.2空白試驗(yàn)

取200mL純水代替水樣，以下步驟同6.1。

6.3校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.14）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL和

10.0mL分別于數(shù)套砷化氫發(fā)生器中，均補(bǔ)加純水至40mL，加硫酸溶液（4.4）10mL，以下步驟同6.1.2～

6.1.5。此標(biāo)準(zhǔn)系列中砷的質(zhì)量分別為0μg，0.50μg，1.00μg，2.00μg，4.00μg，6.00μg，8.00μg和10.0

μg。以砷的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

按公式（1）計(jì)算砷的質(zhì)量濃度。

m

ρ(As)=.......................................(1)

V

式中：

ρ(As)———水樣中砷的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m—––—從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中砷的質(zhì)量，單位為微克（μg）；

V—––—所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

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8精密度和準(zhǔn)確度

同一實(shí)驗(yàn)室測(cè)定砷含量為0.032mg/L和0.072mg/L的水樣時(shí)，10次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

1.63%、0.65%。對(duì)含砷0.012mg/L的水樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，其回收率為99.4%～100.8%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，結(jié)果應(yīng)小于方法定量限。

9.2每批樣品至少抽取10%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.3每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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AA

附錄A

（資料性附錄）

干擾消除

A.1水中鉻、鈷、銅、汞、鉬、鉑等金屬離子會(huì)干擾砷化氫的發(fā)生，但在一般地下水中的含量對(duì)本法

不會(huì)產(chǎn)生顯著干擾。銻會(huì)形成銻化氫并與Ag-DDC形成紅色絡(luò)合物而干擾測(cè)定。但在碘化鉀溶液和硫酸

〔c(1/2H2SO4)=1.15mol/L〕介質(zhì)中，可抑制微量銻的干擾。

A.2鋅粒的規(guī)格和粒徑大小對(duì)砷化氫的發(fā)生有影響，最好選用直徑為2mm～3mm的無砷鋅粒。顆粒

太小，反應(yīng)速度太快，砷化氫與Ag-DDC反應(yīng)不完全，使結(jié)果偏低；顆粒太大，反應(yīng)速度慢，反應(yīng)時(shí)間

加長(zhǎng)。

A.3室溫的高低，也影響鋅粒與酸的反應(yīng)速度而導(dǎo)致結(jié)果偏離，因