DZ/T0064.17—202X

地下水質(zhì)分析方法

第17部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測定

二苯碳酰二肼分光光度法

警示–—本部分的操作人員應(yīng)具有正規(guī)的實(shí)驗(yàn)室實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本章節(jié)內(nèi)容并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了二苯碳酰二肼分光光度法測定地下水中總鉻和六價(jià)鉻的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價(jià)、監(jiān)測和利用等水樣中總鉻和六價(jià)鉻的測定。

本方法總鉻和六價(jià)鉻定量限為0.004mg/L，測定范圍為0.004mg/L～0.08mg/L。含量高于此范圍可

稀釋后測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在微酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼作用生成紅紫色的絡(luò)合物，絡(luò)合物在波長540nm處有最大

吸收，其吸光度與水中的六價(jià)鉻的質(zhì)量濃度成正比。在酸性條件下，用高錳酸鉀將三價(jià)鉻氧化為六價(jià)鉻，

過量的高錳酸鉀用疊氮化鈉還原后，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼作用生成紅紫色的絡(luò)合物，在相同的波長下

測定總鉻的含量。

4試劑或材料

警示–—硫酸溶液具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性！配制時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行，將硫酸緩慢加入水中。疊氮

化鈉亦具有毒性和可爆炸性，并且與酸反應(yīng)可以生成毒性和爆炸性更強(qiáng)的物質(zhì)，操作時(shí)應(yīng)配帶相應(yīng)的

防護(hù)用品。

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2疊氮化鈉（NaN3）溶液（5g/L），現(xiàn)用現(xiàn)配。

1

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4.3硫酸溶液（1+5）：在通風(fēng)櫥內(nèi)，將濃硫酸與水以1:5的比例混合，將硫酸緩慢倒入水中，并用

玻璃棒不斷攪拌，以防止大量放熱而沸騰。最后將混合好的溶液轉(zhuǎn)移至合適的器皿中保存。

4.4高錳酸鉀溶液（30g/L）。

4.5氫氧化鈉溶液（80g/L）。

4.6氫氧化鈉溶液（40g/L）。

4.7氫氧化鈉溶液（240g/L）。

4.8二苯碳酰二肼溶液（0.4g/L）：稱取二苯碳酰二肼[CO(NHNHC6H5)2]0.1g，加入乙醇50mL使其

溶解，再加硫酸溶液（1+9）200mL，貯于棕色瓶中，于4℃左右保存在冰箱內(nèi)。此試液應(yīng)為無色，變

色后不能使用。

6+

4.9六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Cr)=100.0mg/L]：稱取在110℃經(jīng)2h烘干過的基準(zhǔn)重鉻酸鉀（K2Cr2O7）

0.1414g，加純水溶解，移入500mL棕色容量瓶中，以純水定容至刻度。

4.10六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Cr6+)=1.0mg/L]：吸取六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.9）1.0mL于100mL棕色

容量瓶中，用純水定容至刻度。

4.11酚酞酒精溶液（10g/L）：稱量1g酚酞溶解于100mL酒精中。

5儀器設(shè)備

分光光度計(jì)。

6試驗(yàn)步驟

6.1六價(jià)鉻的測定

6.1.1樣品分析

取原水樣50mL于50mL比色管中，加酚酞溶液（4.11）1滴，用氫氧化鈉溶液（4.5）中和至微

紅色，加入二苯碳酰二肼溶液（4.8）2.50mL，搖勻，放置10min，在波長540nm處，用3cm比色杯，

以試劑空白作參比，測量吸光度。

6.1.2空白試驗(yàn)

取50mL純水代替樣品，按6.1.1步驟與樣品同時(shí)進(jìn)行測定。

6.1.3校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.10）0mL，0.20mL，0.40mL，1.00mL，2.00mL和4.00mL于一系

列50mL比色管中，用純水稀釋至刻度，以下步驟按6.1.1進(jìn)行。其標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含六價(jià)鉻的質(zhì)量分別

為0μg，0.20μg，0.40μg，1.00μg，2.00μg和4.00μg。以六價(jià)鉻的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪

制校準(zhǔn)曲線。

6.2總鉻的測定

6.2.1樣品分析

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取50.0mL水樣于燒杯中，加入硫酸溶液（4.3）4mL，逐滴加入高錳酸鉀溶液（4.4）至呈明顯紫

色，煮沸5min～10min（如紫色退盡，應(yīng)再加高錳酸鉀溶液至有明顯紫色為止）。趁熱滴加疊氮化鈉溶

液（4.2）1滴～2滴，慢慢搖動(dòng)，使高錳酸鉀紫色退去，如紫色不退，可再加疊氮化鈉溶液（4.2）1滴～

2滴，直至紫色退去。取下燒杯，待完全冷卻后，加氫氧化鈉溶液（4.7）中和，最后用氫氧化鈉溶液（4.6）

調(diào)至中性。轉(zhuǎn)入50mL比色管中，用純水稀釋至刻度，然后按6.1.1步驟進(jìn)行。

6.2.2空白試驗(yàn)

取50.0mL純水于燒杯中，按6.2.1步驟與試樣同時(shí)進(jìn)行測定。

6.2.3校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.10）0mL，0.20mL，0.40mL，1.00mL，2.00mL和4.00mL于一系

列50mL比色管中，以下步驟按6.2.1進(jìn)行。其標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含六價(jià)鉻的質(zhì)量分別為0μg，0.20μg，0.40

μg，1.00μg，2.00μg和4.00μg。以六價(jià)鉻的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

從校準(zhǔn)曲線上查得的六價(jià)鉻的質(zhì)量即為總鉻的質(zhì)量。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

按公式（1）分別計(jì)算六價(jià)鉻或總鉻質(zhì)量濃度。

m

ρ(Cr)=................................(1)

V

式中：

ρ(Cr)———水樣中六價(jià)鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m—––—從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中六價(jià)鉻或總鉻的質(zhì)量，單位為微克（μg）；

V—––—所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

同一實(shí)驗(yàn)室測定含鉻為0.080mg/L的水樣，5次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%。

9質(zhì)量保證與控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做1個(gè)空白樣品分析，結(jié)果應(yīng)小于分析方法的定量限。

9.2每批樣品至少抽取10%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.3每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

9.4每測定20個(gè)樣品后，測定