DZ/T0064.26—202X

地下水質(zhì)分析方法

第26部分：汞量的測定

冷原子吸收分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了冷原子吸收分光光度法測定地下水中汞的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中痕量汞的測定。

本方法的定量限為0.10μg/L，測定范圍為0.10μg/L～5.0μg/L。含量高于此范圍時可減少取樣體積

進行測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

水樣中的汞化合物經(jīng)酸性高錳酸鉀熱消解，轉(zhuǎn)化為汞離子。以硫酸亞錫為還原劑，將汞離子還原為

單質(zhì)汞。汞蒸氣選擇性吸收波長為253.7nm的紫外光，在一定的汞濃度范圍內(nèi)，吸收強度與汞蒸氣的

濃度呈正比。

4試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強腐蝕性和強氧化性！配制時應(yīng)在通風(fēng)櫥進行，將硫酸緩慢加入水中。重

鉻酸鉀、汞及其化合物有劇毒，操作時應(yīng)加強通風(fēng)，操作人員應(yīng)佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物！

除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2空白溶液：取硝酸（ρ20=1.42g/mL，優(yōu)級純）350mL慢慢加入純水中，再稀釋到5000mL，然后

加入重鉻酸鉀（K2Cr2O7）0.5g，全部溶解后，搖勻。

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4.3硫酸溶液（1+1）：將硫酸（ρ20=1.84g/mL，優(yōu)級純）100mL緩慢加入100mL純水中。

4.4高錳酸鉀溶液（50g/L）。

4.5鹽酸羥胺溶液（100g/L）。

4.6硫酸亞錫溶液（50g/L）：稱取硫酸亞錫（SnSO4）25g，用硫酸溶液（1+20）溶解并稀釋到500mL，

過濾后使用（用時現(xiàn)配）。

2+

4.7汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Hg)=100.0mg/L]：稱取氯化汞（HgCl2）0.1354g，用空白溶液（4.2）溶解并

稀釋到1000mL。

4.8汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅰ[ρ(Hg2+)=10.0mg/L]：吸取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.7）10.0mL于100mL容量瓶中，

用空白溶液（4.2）稀釋至刻度。

4.9汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ[ρ(Hg2+)=1.0mg/L]：吸取汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅰ（4.8）10.0mL于100mL容量瓶中，

用空白溶液（4.2）稀釋至刻度。

4.10汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Hg2+)=0.10mg/L]：吸取汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ（4.9）10.0mL于100mL容量瓶中，

用空白溶液（4.2）稀釋至刻度。

5儀器設(shè)備

5.1原子吸收分光光度計及其測汞附件或測汞儀。

5.2汞空心陰極燈。

5.3汞吸收池，長16cm，內(nèi)徑1cm的硬質(zhì)玻璃管，兩端用石英片封口，距兩端1.5cm處分別有進出

氣短玻璃管。

5.4反應(yīng)瓶，由250mL具有進出管塞的磨口三角瓶組成。

5.5干燥管，內(nèi)裝適量甘油。

6樣品

用硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，取水樣500ml，加硝酸（ρ20=1.42g/mL）25mL，重鉻酸鉀0.25g，

搖勻。

7試驗步驟

7.1裝置連接

使用原子吸收分光光度計時，將汞吸收池（5.3）裝在儀器燃燒器上，并調(diào)整吸收池在光路中的位

置，使透光強度最大。將反應(yīng)瓶（5.4）、干燥管（5.5）與汞吸收池（5.3）連接好。

如使用測汞儀，需按說明書，調(diào)整儀器至最佳狀態(tài)，并按儀器操作步驟操作。

7.2消化處理

取水樣100.0mL于250mL反應(yīng)瓶（5.4）中。依次加入硫酸溶液（4.3）1mL、高錳酸鉀溶液（4.4）

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1mL和玻璃珠數(shù)粒。在電熱板上加熱煮沸1min～2min（防止暴沸）取下冷卻至室溫。然后加入鹽酸

羥胺溶液（4.5）1mL，使高錳酸鉀顏色完全退去。

7.3樣品分析

向消化后的樣品中，加入硫酸亞錫溶液（4.6）5mL，迅速塞好瓶塞，振搖反應(yīng)瓶30s，通入空氣

（流量為4L/min），將反應(yīng)瓶中的汞蒸氣送入汞吸收池（5.3）中，在波長253.7nm處測量汞的吸光度。

7.4空白試驗

取100mL測汞空白溶液（4.2）2份～3份，按7.2及7.3步驟處理和測定。

7.5校準(zhǔn)曲線繪制

吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.10）0mL，0.10mL，0.30mL，0.50mL，0.70mL，1.00mL，3.00mL和

5.00mL于一系列250mL反應(yīng)瓶中（5.4），用空白溶液（4.2）稀釋至100mL。此標(biāo)準(zhǔn)系列汞的質(zhì)量濃

度分別為0μg/L，0.10μg/L，0.30μg/L，0.50μg/L，0.70μg/L，1.00μg/L，3.00μg/L和5.00μg/L。按

7.2和7.3步驟操作，測量吸收強度。以汞的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸收強度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

8試驗數(shù)據(jù)處理

水樣中汞的質(zhì)量濃度按公式（1）計算。

1V

ρ(Hg)=..............................(1)

VV1

式中：

ρ(Hg)———水樣中汞的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

ρ1———從校準(zhǔn)曲線上查出的汞的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

V———所取水樣總體積，單位為毫升（mL）；

V1———樣品中加入硝酸的體積，單位為毫升（mL）。

9精密度和準(zhǔn)確度

本法測定的精密度和準(zhǔn)確度因選用的測汞裝置不同而有差異。同一實驗室，向3個50mL不含汞

的水樣中分別加入0.03μg、0.10μg和0.25μg的汞后進行9次測定，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.17%、

5.78%、和3.95%；加標(biāo)回收率分別為95.0%～117.0%、101.0%～118.5%及100.4%～112.4%。

10質(zhì)量保證和控制

10.1每批樣品（一般20個樣品為一批）至少做兩個空白試驗，空白值應(yīng)低于方法定量限。

10.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)不低于0.999。每測定10個樣品后，需測定標(biāo)準(zhǔn)系列中中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶

液，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

10.3每批樣品至少抽取10%的試樣做加標(biāo)回收實驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部

分準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

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10.4每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部

分精密度控制的規(guī)定。

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附錄A

（資料性附錄）

注意事項

A.1由于汞蒸氣的發(fā)生易受外界溫度、氣流等影響，故每次測定時，應(yīng)同時測量標(biāo)準(zhǔn)系列并繪制校準(zhǔn)

曲線。

A.2有硫氰酸離子、硫離子、碘離子或銀離子共存時，對測定有影響，但一般地下水中，它們很少存

在或含量較低。

A.3同一批樣品測定，應(yīng)使用同一次配制的空白溶液。

A.4當(dāng)測完汞含量較高的樣品后，應(yīng)連接空反應(yīng)瓶并送氣吹洗管路系統(tǒng)2min，然后才能測下一個樣

品。

A.5硫酸亞錫質(zhì)量的好壞，對測定影響很大，發(fā)黃的硫酸亞錫不能使用。

A.6甘油以及管路系統(tǒng)，能吸收一定的汞蒸氣，故需在測定前，用適當(dāng)濃度的汞