DZ/T0064.28—202X

地下水質(zhì)分析方法

第28部分：鉀、鈉、鋰和銨量的測定

離子色譜法

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了離子色譜法測定地下水中鉀、鈉、鋰和銨離子的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價(jià)、監(jiān)測和利用等水樣中鉀、鈉、鋰和銨離子的測

定。

本方法在進(jìn)樣量100μL時(shí)，鉀、鈉、鋰和銨的檢出限、定量限和測定范圍見表1。

表1檢出限、定量限及測定范圍

元素檢出限/(mg/L)定量限/(mg/L)測定范圍/(mg/L)

鉀0.0150.050.05～2.0

鈉0.0150.050.05～10.0

鋰0.00150.0050.005～0.10

銨0.0150.050.05～1.0

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

由于鉀、鈉、鋰、銨四種陽離子的結(jié)構(gòu)不同，對低交換容量的陽離子交換樹脂的親合力也不相同，

因此，它們在淋洗液和交換樹脂之間的分配系數(shù)存在著差異。當(dāng)水樣注入儀器后，在淋洗液的攜帶下，

++++

流經(jīng)陽離子分離柱，最后按Li、Na、NH4、K的順序依次被分離，然后流過陽離子抑制柱以降低淋

洗液的背景電導(dǎo)，最后通過電導(dǎo)檢測器，依次對它們進(jìn)行測量并記錄峰高（或峰面積），離子濃度與峰

高（或峰面積）成線性關(guān)系，以相對保留時(shí)間和峰高（或峰面積）進(jìn)行定性和定量測定。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純或基準(zhǔn)試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

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4.2鹽酸(ρ20=1.19g/mL)。

4.3鹽酸溶液（1+1）。

+

4.4鋰標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Li)=1000.0mg/L]：稱取碳酸鋰(Li2CO3)1.0648g，加少許純水濕潤，逐滴加入

鹽酸溶液(4.3)，使碳酸鋰完全溶解后，再過量兩滴。移入200mL容量瓶中，以純水定容。

4.5鋰標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(Li+)=10.0mg/L]：吸取鋰標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.4）10.0mL于1000mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。

4.6鋰標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Li+)=1.0mg/L]：吸取鋰標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.5）10.0mL于100mL容量瓶中，用

純水定容至刻度。

4.7鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Na+)=1000.0mg/L]：稱取在500℃灼燒1h的氯化鈉0.5084g溶于少量純水中，

移入200mL容量瓶中，以純水定容，轉(zhuǎn)移至塑料瓶保存。

4.8鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Na+)=100.0mg/L]：吸取鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.7）10.0mL于100mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。

+

4.9銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(NH4)=1000.0mg/L]：稱取氯化銨(NH4Cl)0.5931g溶于少量純水中，移入200

mL容量瓶中，以純水定容?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

+

4.10銨標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(NH4)=100.0mg/L]：吸取銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.9）10.0mL于100mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。注：此溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

+

4.11銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(NH4)=10.0mg/L]：吸取銨標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.10）10.0mL于100mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。注：此溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

4.12鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(K+)=1000.0mg/L]：稱取經(jīng)105℃烘干1h的硫酸鉀0.4457g溶于少量純水

中，移入200mL容量瓶中，以純水定容，轉(zhuǎn)移至塑料瓶保存。

4.13鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(K+)=200.0mg/L]：吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.12）20.0mL于100mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。

4.14鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(K+)=20.0mg/L]：吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（4.13）10.0mL于100mL容量瓶中，

用純水定容至刻度。

4.15淋洗液[c(HCl)=0.005mol/L]：吸取鹽酸(4.2)4.2mL，用純水稀釋至10L。

4.16抑制溶液[ρ(CH3)4NOH=3g/L]：量取四甲基氫氧化銨[(CH3)4NOH]溶液（100g/L）240mL，用

純水稀釋至8000mL。

5儀器設(shè)備

5.1離子色譜儀。

5.2陽離子保護(hù)柱和分離柱。

5.3陽離子抑制柱。

6試驗(yàn)步驟

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6.1樣品測定

啟動(dòng)儀器，按儀器工作條件將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)。待基線穩(wěn)定后，用注射器注入1mL～2mL待測

樣品（樣品量大于定量環(huán)3倍以上），待所有峰出完后，即可進(jìn)行下一個(gè)樣品的測定。根據(jù)記錄的各離

子的峰高或峰面積，從校準(zhǔn)曲線上求得各離子的含量。

6.2校準(zhǔn)曲線的繪制

6.2.1分別吸取鋰標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.6)、鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.8）、銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.11）和鉀標(biāo)準(zhǔn)使

用溶液（4.14)0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，10.0mL和20.0mL于一系列200mL容量瓶中，用純

水定容至刻度。此混合標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度為：

a)Li+：0mg/L，0.005mg/L，0.010mg/L，0.020mg/L，0.050mg/L，0.10mg/L；

b)Na+：0mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L，5.00mg/L，10.00mg/L；

+

c)NH4：0mg/L，0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L；

d)K+：0mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.40mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L。

6.2.2按6.1的步驟進(jìn)行測定，記錄各離子的峰高或峰面積，以各離子的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或

峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)結(jié)果處理

按公式（1）計(jì)算各離子的質(zhì)量濃度。

(B)1D......................................(1)

式中：

++++

ρ(B)—––—水樣中K(或Na、NH4和Li)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

++++

ρ1—––—從校準(zhǔn)曲線上查得的試樣中K（或Na、NH4和Li）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升

（mg/L）；

D—––—水樣的稀釋倍數(shù)。

8精密度和準(zhǔn)確度

對含鋰0.05mg/L、鈉2.0mg/L、銨0.2mg/L和鉀0.5mg/L的人工合成溶液，進(jìn)行八次平行測定，其

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：鋰0.97%、鈉0.79%、銨3.3%、鉀1.56%。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)加入量為鋰0.01mg/L、鈉1.50mg/L、

銨0.15mg/L、鉀0.4mg/L時(shí)，回收率分別為：鋰95%～104%、鈉95%～102%，銨93%～110%、鉀97%～

104%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做1個(gè)純水空白試驗(yàn)，結(jié)果應(yīng)小于分析方法的定量限。

9.2每測定10個(gè)樣品后，需要測定標(biāo)準(zhǔn)系列中中間溶液，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于5%，否則應(yīng)重

新繪制校準(zhǔn)曲線。

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9.3每批樣品應(yīng)插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或以加標(biāo)回收的方式進(jìn)行準(zhǔn)確度控制，具體要求按DZ/T0130中“水樣

分析”部分準(zhǔn)確度控制的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

9.4每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果需符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

++++2+

A.1水樣經(jīng)過離子交換，其他元素不干擾K、Na、Li、NH4的測定，在分析條件下，Ca、

Mg2+不被洗脫。但Ca2+、Mg2+在分離柱積累過多時(shí)，將影響分離柱的交換效率。因此，分離柱在使

用一段時(shí)間后，需用HNO3溶液[c(HNO3)=0.2mol/L]淋洗15min～20min，然后用純水洗30min，

這時(shí)Ca2+、Mg2+和一些親合力大的陽離子被洗脫下來。分離柱的效率得到恢復(fù)。在進(jìn)行