DZ/T0064.70—202X

地下水質分析方法

第70部分：耗氧量的測定

重鉻酸鉀滴定法

警示——使用本部分的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了重鉻酸鉀滴定法測定地下水中耗氧量的方法。

DZ/T0064的本部分適用于污染嚴重的地下水資源調查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中耗氧量的測定。

本方法定量限為40mg/L，測定范圍40mg/L～500mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范

3原理

重鉻酸鉀在酸性溶液中將還原性物質氧化，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨溶液滴定，根據硫酸亞鐵

銨溶液消耗量計算耗氧量。

注：重鉻酸鉀在煮沸的強酸溶液中，對有機物的氧化雖比高錳酸鉀法完全，但對某些有機物仍難以完全氧化，因此，

須加入銀鹽(硫酸鹽)作催化劑，以增強重鉻酸鉀的氧化作用。水樣中的氯離子因能和硫酸銀形成不溶性的氯化銀沉淀，

使硫酸銀失去其作用，可先加入硫酸汞，使氯離子與高汞離子形成難以電離的氯化高汞而消除氯離子對測定的影響。

4試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強腐蝕性和強氧化性！配制時應在通風櫥進行，將硫酸緩慢加入水中。硫

酸汞劇毒!按劇毒品保管要求保存和使用。

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2硫酸汞(固體)。

4.3硫酸(ρ20=1.84g/mL)。

1

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1

4.4重鉻酸鉀標準溶液[c(K2Cr2O7)=0.25mol/L]：稱取在105℃烘2h并在干燥器中冷卻的重鉻酸

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鉀(K2Cr2O7，基準試劑)12.258g溶于純水中，溶液移入1000mL容量瓶中，再用純水稀釋至刻度，搖

勻。

4.5硫酸銀溶液：在500mL硫酸（4.3）中加入硫酸銀5g，放置1d～2d，待硫酸銀溶解后搖勻使用。

4.6二氮雜菲—硫酸亞鐵混合溶液：稱取二氮雜菲1.49g和硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.695g共溶于純

水中，稀釋至100mL，搖勻。溶液保存在棕色瓶中。

4.7硫酸亞鐵銨溶液[c(FeSO4(NH4)2SO4)=0.1mol/L]。

4.7.1配制：稱取硫酸亞鐵銨[FeSO4(NH4)2SO4)·6H20]39.2g溶于硫酸溶液(3+97)中，并用硫酸溶液

(3+97)稀釋至1000mL，搖勻。

4.7.2標定：吸取重鉻酸鉀標準溶液(4.4)10.00mL于錐形瓶中，加入純水100mL，硫酸(4.3)10mL，

搖勻。待試液冷卻后，加入二氮雜菲-硫酸亞鐵混合溶液(4.6)2滴，用硫酸亞鐵銨溶液(4.7)滴定到試液顏

色由綠色突變?yōu)榧t褐色，即為滴定終點。記錄硫酸亞鐵按溶液所用去的毫升數(V)。

4.7.3按公式(1)計算硫酸亞鐵銨溶液的濃度：

1

cK2Cr2O7V1

6

c(FeSO4(NH4)2SO4)=.....................(1)

V

式中：

c[FeSO4(NH4)2SO4)]—––硫酸亞鐵銨溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

1

c[K2Cr2O7]—––重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

6

V—––滴定所消耗硫酸亞鐵銨溶液的體積，單位為毫升(mL)。

V1—––標定時加入重鉻酸鉀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5儀器設備

5.1滴定管，25mL。

5.2磨口錐形瓶，500mL。

5.3回流裝置：24mm或29mm標準磨口的500mL燒瓶，配以同規(guī)格標準磨口的200mm或300mm

的球形冷凝器。

6試驗步驟

6.1吸取原水樣20.0mL于500mL的磨口錐形瓶中，加入硫酸汞(4.2)0.2g，搖動試液使硫酸汞溶解，

加入重鉻酸鉀標準溶液(4.4)10.0mL及數粒小玻璃珠。將錐形瓶接上冷凝器，從冷凝器上口緩緩加入硫

酸銀溶液(4.5)30mL，邊加邊搖動試液。將錐形瓶置于電爐上，回流加熱2h，取下，待試液稍冷后，

用少量純水沖洗冷凝器內壁，取下冷凝器，加純水80mL，搖勻。在冷卻的試液中加二氮雜菲-硫酸亞

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鐵混合溶液(4.6)2滴，用硫酸亞鐵銨溶液(4.7)滴定至試液顏色由綠色突變紅褐色為滴定終點。記錄硫酸

亞鐵銨溶液所用去的毫升數(V1)。

6.2空白試驗

另取20.0mL不含有機物的純水代替水樣，按6.1分析步驟測定。記錄空白溶液所消耗的硫酸亞鐵銨

標準溶液的毫升數(V2)。

7試驗數據處理

按公式(2)計算耗氧量（以每升消耗氧的毫克數表示）：

V2V1c81000

ρ(O2)=.........................(2)

V

式中：

ρ(O2)—––水樣中耗氧量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

c—––硫酸亞鐵銨溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V—––所取水樣的體積，單位為毫升(mL)；

8—––與1.00mL硫酸亞鐵銨溶液[c(FeSO4(NH4)2SO4)]=1.000mol/L]相當的以毫克表示的氧的質

量。

8精密度和準確度

用基準試劑配制鄰苯二甲酸氫鉀216.6mg/L的溶液，此溶液的耗氧量為250mg/L。取此溶液按分析

步驟作8份平行測定，其平均氧化率為98.1%，相對標準偏差為3.5%。

9質量保證和控制

9.1配制的硫酸亞鐵銨溶液應在規(guī)定濃度值的±5%范圍以內。

9.2標定硫酸亞鐵銨溶液的濃度時，需要兩人進行實驗，分別各做四平行，每人四平行測定結果極差

的相對值不得大于重復性臨界極差[CrR95(4)]的相對值0.15%，兩人共八平行測定結果極差的相對值不得

大于重復性臨界極差[CrR95(8)]的相對值0.18%。取兩人八平行測定結果的平均值為測定結果。

9.3每批樣品（一般20個樣品為一批）隨機抽取20%的試樣作為檢查