沉淀滴定法概述項目5

沉淀滴定法1.

概述

沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎的滴定分析法

條件：1．沉淀的溶解度必須很?。ㄒ话阈∮?0-6g/ml）。2．沉淀反應必須迅速、定量地完成。3．沉淀的吸附現象不能影響滴定終點的確定。4．有適當的方法確定滴定終點。tT滴

+aA測

=P↓項目5

沉淀滴定法

銀量法：利用生成難溶性銀鹽反應的沉淀滴定法

應用：常用于測定含Cl－、Br－、I－和SCN－、Ag+等離子

分類：根據指示劑不同

目前應用較為廣泛的是生成難溶性銀鹽的反應

Ag++Cl－

AgCl↓Ag++SCN－

AgSCN↓2.

銀量法鉻酸鉀指示劑法（莫爾法Mohr）吸附指示劑法（法揚司法Fajans）鐵銨礬指示劑法（佛爾哈德法Volhard）項目5

沉淀滴定法銀量法項目5

沉淀滴定法一、鉻酸鉀指示劑法項目5

沉淀滴定法（1）概念●指示劑：K2CrO4●滴定液：AgNO3●測定條件：中性或弱酸性●應用范圍：Cl-、Br-●滴定方式：直接滴定法●指示劑原理：（一）測定原理（磚紅色）2Ag++CrO42-Ag2CrO4↓項目5

沉淀滴定法（2）原理●終點前：●終點時：Ag++Cl－

AgCl↓（白色）2Ag++CrO42－Ag2CrO4↓（磚紅色）[Ag+]2[CrO42-]≥Ksp(Ag2CrO4)[Ag+]2大

[CrO42-]小[Ag+]2小

[CrO42-]大終點推遲，測定結果偏高終點提前，測定結果偏低指示劑用量應適量溶解度（1.25×10-5mol/L）溶解度（1.3×10-4mol/L）（一）測定原理項目5

沉淀滴定法（1）指示劑用量[Ag+][Cl-]=Ksp(AgCl)=1.56×10-10[Ag+]=Ksp(AgNO3)1.56×10-10==1.25×10-5[Ag+]2[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12[CrO42-]=

[Ag+]2Ksp(Ag2CrO4)1.1×10-121.56×10-10==7.1×10-3mol/L（二）滴定條件項目5

沉淀滴定法用法：在反應液體積為50～100ml的溶液中,加入5%的K2CrO4指示劑1~2ml（20~40滴）實際用量：黃色深，掩蓋終點，終點推遲（滯后）理論量：[CrO42-]=7.1×10-3mol/L[CrO42-]=5.2×10-3mol/L（二）滴定條件項目5

沉淀滴定法（2）溶液酸度（二）滴定條件●K2CrO4指示劑法只能在中性或弱堿性（pH=6.5～10.5）溶液中進行。pH＜6.5（酸性）2CrO42-+2H+2HCrO4-Cr2O72-+H2O終點推遲，甚至不能指示終點pH＞10.5（強堿性）2Ag++2OH-2AgOHAg2O+H2O引入副反應，分析結果偏高。處理方法：呈酸性：用不含Cl-的NaHCO3、硼砂中和。呈強堿性：用HNO3或HAc中和。項目5

沉淀滴定法鉻酸鉀指示劑法不宜用于直接測定I－、SCN－，因為AgI、AgSCN沉淀對其離子具有較強的吸附作用，從而產生較大的測定誤差。（二）滴定條件（3）滴定不能在氨堿性溶液中進行AgCl↓、Ag2CrO4↓[Ag(NH3)2]+NH3（4）排除干擾離子Ag+CrO42-↓陰離子、陽離子易水解：Fe3+、Al3+

滴定時應充分振搖，以釋放出被沉淀吸附的Cl-和Br-，防止終點提前。項目5

沉淀滴定法小結①滴定液：AgNO3②指示劑：K2CrO4③指示劑用量：K2CrO41~2ml④終點顏色：