MFe?O?鐵氧體納米材料:從制備、性能調(diào)控到有機(jī)染料吸附的深度探究_第1頁(yè)
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MFe?O?鐵氧體納米材料:從制備、性能調(diào)控到有機(jī)染料吸附的深度探究一、引言1.1研究背景與意義隨著現(xiàn)代工業(yè)的飛速發(fā)展,有機(jī)染料在紡織、印染、造紙、皮革、食品和化妝品等眾多行業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。然而,這些行業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量含有有機(jī)染料的廢水。據(jù)統(tǒng)計(jì),全球每年排放的染料廢水高達(dá)數(shù)千萬(wàn)噸,且其排放量仍在持續(xù)增長(zhǎng)。這些有機(jī)染料廢水若未經(jīng)有效處理直接排放,會(huì)對(duì)水體、土壤和大氣等生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。有機(jī)染料大多具有復(fù)雜的芳香結(jié)構(gòu),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,難以自然降解,這不僅會(huì)導(dǎo)致水體色度增加、透明度降低,影響水生生物的生存和繁衍,還可能通過(guò)食物鏈的富集作用進(jìn)入人體,對(duì)人類健康構(gòu)成潛在威脅,如致癌、致畸和致突變等危害。傳統(tǒng)的有機(jī)染料廢水處理方法,如生物處理法、化學(xué)氧化法、物理吸附法等,雖然在一定程度上能夠降低廢水中有機(jī)染料的含量,但都存在各自的局限性。生物處理法受微生物生長(zhǎng)條件限制,對(duì)某些難降解有機(jī)染料處理效果不佳;化學(xué)氧化法可能會(huì)產(chǎn)生二次污染,且處理成本較高;物理吸附法中常用的吸附劑如活性炭等,存在吸附容量有限、再生困難等問(wèn)題。因此,開發(fā)一種高效、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的有機(jī)染料廢水處理方法具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。MFe?O?鐵氧體納米材料作為一類具有獨(dú)特物理化學(xué)性質(zhì)的新型材料,近年來(lái)在環(huán)境治理領(lǐng)域展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力。MFe?O?鐵氧體納米材料中,M通常代表二價(jià)金屬離子,如Mn、Co、Ni、Zn、Cu等,其晶體結(jié)構(gòu)一般為尖晶石型。這種特殊的晶體結(jié)構(gòu)賦予了MFe?O?鐵氧體納米材料許多優(yōu)異的性能。在磁學(xué)性能方面,MFe?O?鐵氧體納米材料具有較高的飽和磁化強(qiáng)度和矯頑力,能夠在外部磁場(chǎng)的作用下快速響應(yīng),實(shí)現(xiàn)材料的分離和回收,這一特性解決了傳統(tǒng)吸附劑分離困難的問(wèn)題,使得處理后的廢水與吸附劑能夠快速分離,提高了處理效率。在化學(xué)性能方面,MFe?O?鐵氧體納米材料表面存在豐富的活性位點(diǎn),這些活性位點(diǎn)能夠與有機(jī)染料分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),通過(guò)離子交換、絡(luò)合等作用實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)染料的吸附和降解,而且其化學(xué)穩(wěn)定性較好,在不同的環(huán)境條件下都能保持相對(duì)穩(wěn)定的性能,不易受到外界因素的干擾,從而保證了處理效果的穩(wěn)定性。在比表面積和孔隙結(jié)構(gòu)方面,通過(guò)合理的制備方法可以調(diào)控MFe?O?鐵氧體納米材料的比表面積和孔隙結(jié)構(gòu),使其具有較大的比表面積和豐富的孔隙,為有機(jī)染料分子的吸附提供了更多的空間和位點(diǎn),從而顯著提高其吸附容量。研究MFe?O?鐵氧體納米材料的可控制備方法,對(duì)于精確調(diào)控其結(jié)構(gòu)和性能具有關(guān)鍵作用。不同的制備方法會(huì)導(dǎo)致MFe?O?鐵氧體納米材料的晶體結(jié)構(gòu)、粒徑大小、形貌、表面性質(zhì)等存在差異,進(jìn)而影響其對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。例如,采用化學(xué)共沉淀法制備的MFe?O?鐵氧體納米材料,粒徑分布相對(duì)較窄,表面活性位點(diǎn)較多,有利于提高吸附效率;而溶膠-凝膠法制備的材料則可能具有更規(guī)整的晶體結(jié)構(gòu)和較高的純度,對(duì)某些特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)染料可能具有更好的吸附選擇性。深入研究性能調(diào)控機(jī)制,可以通過(guò)改變制備工藝參數(shù)、添加助劑、進(jìn)行表面修飾等手段,優(yōu)化MFe?O?鐵氧體納米材料的性能,提高其對(duì)有機(jī)染料的吸附能力和選擇性。如通過(guò)表面修飾引入特定的官能團(tuán),可以增強(qiáng)材料與有機(jī)染料分子之間的相互作用,從而提高吸附容量和吸附速率。探究MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附性能及吸附機(jī)制,對(duì)于開發(fā)高效的有機(jī)染料廢水處理技術(shù)具有重要的理論和實(shí)際意義。通過(guò)研究吸附性能,可以明確MFe?O?鐵氧體納米材料在不同條件下對(duì)各種有機(jī)染料的吸附容量、吸附速率、吸附選擇性等關(guān)鍵參數(shù),為實(shí)際應(yīng)用提供數(shù)據(jù)支持。研究吸附機(jī)制能夠從分子層面揭示材料與有機(jī)染料之間的相互作用方式,如靜電作用、氫鍵作用、π-π堆積作用等,為進(jìn)一步優(yōu)化材料性能和設(shè)計(jì)更有效的吸附工藝提供理論依據(jù)。本研究致力于MFe?O?鐵氧體納米材料的可控制備、性能調(diào)控及對(duì)有機(jī)染料的吸附研究,對(duì)于解決有機(jī)染料廢水污染問(wèn)題、推動(dòng)環(huán)境治理技術(shù)的發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義,同時(shí)也為MFe?O?鐵氧體納米材料在其他環(huán)境領(lǐng)域的應(yīng)用提供了理論和實(shí)踐基礎(chǔ),具有廣闊的應(yīng)用前景和潛在的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀1.2.1MFe?O?鐵氧體納米材料的制備研究現(xiàn)狀在國(guó)外,對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料的制備研究開展較早且成果豐碩。例如,采用高溫有機(jī)相合成法,科研人員能夠精確控制反應(yīng)條件,制備出粒徑均勻、單分散性良好且結(jié)晶度高的超小鐵氧體納米顆粒,如在特定的有機(jī)溶劑中,通過(guò)嚴(yán)格控制金屬前驅(qū)體的比例、反應(yīng)溫度和時(shí)間,成功制備出尺寸在5nm以下的MFe?O?鐵氧體納米顆粒,這些顆粒在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域展現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價(jià)值,可作為磁共振成像對(duì)比劑,因其小尺寸和高結(jié)晶度,能夠提供更清晰的成像效果。但這種方法存在操作復(fù)雜、成本高昂的問(wèn)題,且制備出的納米顆粒通常為油溶性,需進(jìn)行復(fù)雜的表面修飾才能應(yīng)用于水相體系?;瘜W(xué)共沉淀法也是國(guó)外常用的制備方法之一。通過(guò)在合適的pH值和溫度條件下,將金屬鹽溶液與沉淀劑混合,使金屬離子共同沉淀形成MFe?O?鐵氧體納米顆粒。這種方法具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本較低、產(chǎn)量大等優(yōu)點(diǎn),能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。然而,該方法制備的納米顆粒粒徑分布較寬,容易出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,影響材料的性能。水熱法在國(guó)外也得到了廣泛研究。在高溫高壓的水熱環(huán)境下,金屬鹽和有機(jī)配體等原料發(fā)生反應(yīng),生成具有特定形貌和結(jié)構(gòu)的MFe?O?鐵氧體納米材料。利用水熱法制備出了具有多孔結(jié)構(gòu)的MFe?O?鐵氧體納米材料,這種結(jié)構(gòu)為有機(jī)染料分子提供了更多的吸附位點(diǎn),顯著提高了其對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。但水熱法需要特殊的高壓反應(yīng)設(shè)備,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),限制了其大規(guī)模應(yīng)用。國(guó)內(nèi)在MFe?O?鐵氧體納米材料制備方面也取得了眾多成果。溶膠-凝膠法是國(guó)內(nèi)研究的熱點(diǎn)之一。通過(guò)金屬醇鹽的水解和縮聚反應(yīng),形成均勻的溶膠,再經(jīng)過(guò)凝膠化、干燥和煅燒等過(guò)程,制備出高純度、粒徑均勻的MFe?O?鐵氧體納米材料。通過(guò)溶膠-凝膠法制備的MnFe?O?鐵氧體納米材料,具有較高的結(jié)晶度和規(guī)整的晶體結(jié)構(gòu),對(duì)某些有機(jī)染料具有較好的吸附選擇性。但該方法制備過(guò)程中使用的有機(jī)試劑較多,可能會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定污染,且制備周期較長(zhǎng)。微乳液法在國(guó)內(nèi)也有不少研究。利用表面活性劑形成的微乳液作為反應(yīng)介質(zhì),將金屬鹽和沉淀劑分別溶解在微乳液的水核中,在微乳液的限域空間內(nèi)發(fā)生反應(yīng),生成MFe?O?鐵氧體納米顆粒。這種方法制備的納米顆粒粒徑小、分布均勻,且表面活性劑的存在有助于提高顆粒的分散性。然而,微乳液法需要使用大量的表面活性劑,增加了成本,且后續(xù)處理較為復(fù)雜。此外,國(guó)內(nèi)還研究了一些新的制備方法和技術(shù)改進(jìn)。通過(guò)改進(jìn)化學(xué)共沉淀法,添加分散劑或采用超聲輔助等手段,有效改善了納米顆粒的團(tuán)聚問(wèn)題,提高了材料的性能;探索了生物模板法制備MFe?O?鐵氧體納米材料,利用生物分子的自組裝特性,制備出具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的材料,這種方法具有環(huán)保、可持續(xù)的優(yōu)點(diǎn),但目前還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,制備工藝有待進(jìn)一步優(yōu)化。1.2.2MFe?O?鐵氧體納米材料的性能調(diào)控研究現(xiàn)狀國(guó)外在MFe?O?鐵氧體納米材料性能調(diào)控方面,主要從元素?fù)诫s和表面修飾等角度開展研究。在元素?fù)诫s方面,通過(guò)向MFe?O?晶格中引入稀土元素、過(guò)渡金屬元素等摻雜離子,改變材料的晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu),從而調(diào)控其磁學(xué)、電學(xué)和化學(xué)性能。研究發(fā)現(xiàn),向CoFe?O?中摻雜少量的稀土元素Gd,能夠顯著提高材料的飽和磁化強(qiáng)度和矯頑力,同時(shí)改變其電子云分布,增強(qiáng)了材料與有機(jī)染料分子之間的相互作用,提高了對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。在表面修飾方面,國(guó)外研究人員采用各種有機(jī)分子、聚合物或無(wú)機(jī)納米粒子對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行表面修飾。利用油酸對(duì)Fe?O?納米顆粒進(jìn)行表面修飾,形成了一層有機(jī)包覆層,提高了顆粒在有機(jī)溶劑中的分散性和穩(wěn)定性;通過(guò)在MFe?O?表面修飾二氧化硅,利用二氧化硅表面的羥基與有機(jī)染料分子形成氫鍵,增強(qiáng)了材料對(duì)有機(jī)染料的吸附能力,同時(shí)二氧化硅的包覆還提高了材料的化學(xué)穩(wěn)定性。國(guó)內(nèi)在性能調(diào)控研究方面也取得了一系列成果。在制備工藝優(yōu)化方面,通過(guò)精確控制制備過(guò)程中的溫度、時(shí)間、pH值等參數(shù),實(shí)現(xiàn)對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料結(jié)構(gòu)和性能的調(diào)控。研究表明,在溶膠-凝膠法制備NiFe?O?時(shí),適當(dāng)提高煅燒溫度,可以增加材料的結(jié)晶度,改善其磁學(xué)性能和吸附性能;控制化學(xué)共沉淀法中的反應(yīng)溫度和pH值,能夠調(diào)控納米顆粒的粒徑和形貌,進(jìn)而影響其對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。國(guó)內(nèi)還開展了復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建的研究,將MFe?O?鐵氧體納米材料與其他功能性材料復(fù)合,如與石墨烯、碳納米管、金屬氧化物等復(fù)合,形成具有協(xié)同效應(yīng)的復(fù)合材料,從而實(shí)現(xiàn)性能的優(yōu)化。制備了MFe?O?/石墨烯復(fù)合材料,石墨烯的高比表面積和良好的導(dǎo)電性,不僅增加了材料的吸附位點(diǎn),還促進(jìn)了電子的轉(zhuǎn)移,提高了復(fù)合材料對(duì)有機(jī)染料的吸附和降解性能;合成的MFe?O?/ZnO復(fù)合材料,利用兩者之間的異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),有效提高了光生載流子的分離效率,增強(qiáng)了材料在光催化降解有機(jī)染料過(guò)程中的活性。1.2.3MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料吸附的研究現(xiàn)狀國(guó)外對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料吸附有機(jī)染料的研究,涵蓋了吸附性能研究和吸附機(jī)制探究。在吸附性能研究方面,系統(tǒng)考察了不同類型的MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)多種有機(jī)染料的吸附容量、吸附速率和吸附選擇性。研究發(fā)現(xiàn),ZnFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)亞甲基藍(lán)具有較高的吸附容量,在特定條件下,吸附容量可達(dá)200mg/g以上;CoFe?O?對(duì)羅丹明B的吸附速率較快,在短時(shí)間內(nèi)就能達(dá)到吸附平衡。在吸附機(jī)制探究方面,國(guó)外研究人員通過(guò)多種表征手段,如傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)、X射線光電子能譜(XPS)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等,深入研究了MFe?O?鐵氧體納米材料與有機(jī)染料之間的相互作用方式。研究表明,吸附過(guò)程中存在靜電作用、氫鍵作用、π-π堆積作用等。對(duì)于帶正電荷的有機(jī)染料,其與帶負(fù)電荷的MFe?O?鐵氧體納米材料表面通過(guò)靜電吸引作用結(jié)合;而含有羥基、氨基等官能團(tuán)的有機(jī)染料分子,可與MFe?O?表面的金屬離子形成氫鍵;具有共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)染料分子則能與MFe?O?的晶格結(jié)構(gòu)發(fā)生π-π堆積作用。國(guó)內(nèi)在MFe?O?鐵氧體納米材料吸附有機(jī)染料方面也有深入研究。在實(shí)際應(yīng)用研究方面,探索了MFe?O?鐵氧體納米材料在不同水質(zhì)條件下對(duì)有機(jī)染料的吸附性能,以及吸附劑的再生和重復(fù)使用性能。研究發(fā)現(xiàn),在模擬印染廢水環(huán)境中,MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)多種有機(jī)染料仍具有較好的吸附效果,但水質(zhì)中的其他離子可能會(huì)對(duì)吸附性能產(chǎn)生一定影響;通過(guò)簡(jiǎn)單的熱處理或化學(xué)處理,MFe?O?鐵氧體納米材料能夠?qū)崿F(xiàn)再生,重復(fù)使用多次后仍能保持較高的吸附活性。在吸附動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)研究方面,國(guó)內(nèi)研究人員運(yùn)用多種動(dòng)力學(xué)模型和熱力學(xué)模型,對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料吸附有機(jī)染料的過(guò)程進(jìn)行了深入分析。研究表明,吸附過(guò)程大多符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,表明化學(xué)吸附在吸附過(guò)程中起主導(dǎo)作用;吸附熱力學(xué)研究則揭示了吸附過(guò)程的自發(fā)性、吸熱或放熱性質(zhì)以及吸附劑與吸附質(zhì)之間的親和力大小等信息,為吸附工藝的優(yōu)化提供了理論依據(jù)。1.2.4研究現(xiàn)狀總結(jié)與分析目前,國(guó)內(nèi)外在MFe?O?鐵氧體納米材料的制備、性能調(diào)控及對(duì)有機(jī)染料的吸附研究方面都取得了顯著進(jìn)展,但仍存在一些不足之處。在制備方法上,雖然各種方法各有優(yōu)缺點(diǎn),但現(xiàn)有的制備方法普遍存在制備過(guò)程復(fù)雜、成本較高、產(chǎn)量低或難以精確控制材料結(jié)構(gòu)和性能等問(wèn)題,限制了MFe?O?鐵氧體納米材料的大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。在性能調(diào)控方面,雖然通過(guò)元素?fù)诫s、表面修飾、制備工藝優(yōu)化和復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建等手段取得了一定成果,但對(duì)性能調(diào)控機(jī)制的研究還不夠深入,難以實(shí)現(xiàn)對(duì)材料性能的精準(zhǔn)調(diào)控;且不同調(diào)控方法之間的協(xié)同效應(yīng)研究較少,未能充分發(fā)揮各種調(diào)控手段的優(yōu)勢(shì)。在對(duì)有機(jī)染料的吸附研究中,雖然對(duì)吸附性能和吸附機(jī)制有了一定的認(rèn)識(shí),但大多數(shù)研究停留在實(shí)驗(yàn)室階段,實(shí)際應(yīng)用中面臨著諸多挑戰(zhàn),如吸附劑在復(fù)雜廢水體系中的穩(wěn)定性、選擇性和再生性能等問(wèn)題有待進(jìn)一步解決;對(duì)多種有機(jī)染料共存體系的吸附研究較少,無(wú)法滿足實(shí)際印染廢水成分復(fù)雜的處理需求。因此,需要進(jìn)一步深入研究MFe?O?鐵氧體納米材料的制備、性能調(diào)控及吸附性能,以解決現(xiàn)有問(wèn)題,推動(dòng)其在有機(jī)染料廢水處理領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用。1.3研究?jī)?nèi)容與創(chuàng)新點(diǎn)1.3.1研究?jī)?nèi)容(1)MFe?O?鐵氧體納米材料的可控制備研究:系統(tǒng)研究化學(xué)共沉淀法、溶膠-凝膠法、水熱法等多種制備方法對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料結(jié)構(gòu)和性能的影響。以化學(xué)共沉淀法為例,深入探究反應(yīng)溫度、pH值、金屬鹽濃度、沉淀劑種類及用量等因素對(duì)材料粒徑大小、粒徑分布、晶體結(jié)構(gòu)、形貌以及表面性質(zhì)的影響規(guī)律。在研究反應(yīng)溫度對(duì)材料粒徑的影響時(shí),設(shè)置多個(gè)不同的溫度梯度,如30℃、50℃、70℃、90℃等,其他條件保持不變,通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比不同溫度下制備的材料粒徑大小,分析溫度與粒徑之間的關(guān)系。同時(shí),采用XRD、TEM、SEM、BET等多種表征手段對(duì)制備的材料進(jìn)行全面表征,為后續(xù)的性能調(diào)控和吸附性能研究提供基礎(chǔ)。(2)MFe?O?鐵氧體納米材料的性能調(diào)控研究:從元素?fù)诫s、表面修飾、復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建等方面開展性能調(diào)控研究。在元素?fù)诫s方面,選擇稀土元素(如La、Ce、Gd等)、過(guò)渡金屬元素(如Mn、Co、Ni等)作為摻雜離子,研究不同摻雜元素種類、摻雜量對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料晶體結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)、磁學(xué)性能、化學(xué)性能的影響。以向ZnFe?O?中摻雜Gd為例,探究不同Gd摻雜量(如0.05、0.1、0.15等)對(duì)材料飽和磁化強(qiáng)度、矯頑力以及與有機(jī)染料分子相互作用能力的影響,分析摻雜元素對(duì)材料性能的影響機(jī)制。在表面修飾方面,采用有機(jī)分子(如油酸、檸檬酸等)、聚合物(如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷***等)、無(wú)機(jī)納米粒子(如二氧化硅、二氧化鈦等)對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行表面修飾,研究表面修飾對(duì)材料分散性、穩(wěn)定性以及與有機(jī)染料分子之間相互作用的影響。在復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建方面,將MFe?O?鐵氧體納米材料與石墨烯、碳納米管、金屬氧化物(如ZnO、TiO?等)等功能性材料復(fù)合,研究復(fù)合結(jié)構(gòu)對(duì)材料性能的協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)。(3)MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附性能及吸附機(jī)制研究:以亞甲基藍(lán)、羅丹明B、酸性紅等常見(jiàn)有機(jī)染料為吸附對(duì)象,研究MFe?O?鐵氧體納米材料的吸附性能。系統(tǒng)考察材料的吸附容量、吸附速率、吸附選擇性等性能指標(biāo),研究溶液pH值、溫度、染料初始濃度、共存離子等因素對(duì)吸附性能的影響。在研究溶液pH值對(duì)吸附性能的影響時(shí),調(diào)節(jié)溶液pH值范圍為2-12,分析不同pH值下材料對(duì)有機(jī)染料吸附容量和吸附速率的變化規(guī)律。通過(guò)吸附動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)研究,運(yùn)用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、Langmuir模型、Freundlich模型等對(duì)吸附過(guò)程進(jìn)行擬合分析,確定吸附過(guò)程的控制步驟和吸附類型。結(jié)合FT-IR、XPS、SEM、TEM等多種表征手段,從分子層面深入探究MFe?O?鐵氧體納米材料與有機(jī)染料之間的相互作用方式,揭示吸附機(jī)制。1.3.2創(chuàng)新點(diǎn)(1)開發(fā)一種新的制備工藝:將微波輔助技術(shù)與溶膠-凝膠法相結(jié)合,提出微波輔助溶膠-凝膠法制備MFe?O?鐵氧體納米材料。利用微波的快速加熱和均勻加熱特性,促進(jìn)金屬醇鹽的水解和縮聚反應(yīng),縮短反應(yīng)時(shí)間,提高材料的結(jié)晶度和純度,同時(shí)精確控制材料的粒徑和形貌,有望解決傳統(tǒng)制備方法中存在的制備過(guò)程復(fù)雜、成本高、難以精確控制材料結(jié)構(gòu)和性能等問(wèn)題。(2)提出新的性能調(diào)控策略:首次研究元素?fù)诫s、表面修飾和復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建三種調(diào)控方法的協(xié)同效應(yīng),通過(guò)合理設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),系統(tǒng)探究不同調(diào)控方法之間的相互作用機(jī)制,充分發(fā)揮各種調(diào)控手段的優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料性能的精準(zhǔn)調(diào)控,為高性能吸附劑的制備提供新的思路和方法。(3)深入研究多種有機(jī)染料共存體系的吸附行為:突破以往大多數(shù)研究?jī)H針對(duì)單一有機(jī)染料的局限,系統(tǒng)研究MFe?O?鐵氧體納米材料在多種有機(jī)染料共存體系中的吸附性能和吸附機(jī)制,考察染料之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附效應(yīng)、協(xié)同吸附效應(yīng)等,為實(shí)際印染廢水(成分復(fù)雜,通常含有多種有機(jī)染料)的處理提供更具針對(duì)性和實(shí)用性的理論依據(jù)和技術(shù)支持。二、MFe?O?鐵氧體納米材料的可控制備2.1制備方法概述MFe?O?鐵氧體納米材料的制備方法眾多,每種方法都有其獨(dú)特的原理、優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)材料的結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生不同程度的影響。以下詳細(xì)介紹幾種常見(jiàn)的制備方法。水熱合成法是在高溫高壓的水溶液環(huán)境中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)制備材料的方法。在水熱條件下,金屬鹽和有機(jī)配體等原料在特定的反應(yīng)釜中發(fā)生反應(yīng),水分子不僅作為溶劑,還參與化學(xué)反應(yīng),為反應(yīng)提供了特殊的物理和化學(xué)環(huán)境。其原理基于在高溫高壓下,水分子的活性增強(qiáng),能夠促進(jìn)金屬離子的溶解和反應(yīng),使金屬離子在溶液中達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài),進(jìn)而結(jié)晶形成MFe?O?鐵氧體納米材料。通過(guò)水熱法制備CoFe?O?納米顆粒時(shí),將鈷鹽、鐵鹽和有機(jī)配體按一定比例溶解在水中,放入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中,在140-200℃的溫度下反應(yīng)一定時(shí)間,成功制備出平均粒徑在30-40nm之間的CoFe?O?納米顆粒。該方法的優(yōu)點(diǎn)顯著,能夠精確控制納米顆粒的尺寸、形貌和晶體結(jié)構(gòu),制備出的材料結(jié)晶度高、團(tuán)聚少,且可通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件(如溫度、時(shí)間、溶液濃度等)來(lái)調(diào)控材料的性能。然而,水熱合成法也存在一些局限性,需要使用特殊的高壓反應(yīng)設(shè)備,設(shè)備成本較高,反應(yīng)過(guò)程需要在高溫高壓下進(jìn)行,對(duì)操作要求嚴(yán)格,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),一般需要數(shù)小時(shí)甚至數(shù)天,限制了其大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。溶膠-凝膠法是通過(guò)金屬醇鹽的水解和縮聚反應(yīng)來(lái)制備材料的方法。以金屬醇鹽(如鐵醇鹽、金屬M(fèi)醇鹽,M代表二價(jià)金屬離子)為前驅(qū)體,在溶劑(通常為醇類)中發(fā)生水解反應(yīng),生成金屬氫氧化物或氧化物的溶膠,溶膠經(jīng)過(guò)陳化形成凝膠,再經(jīng)過(guò)干燥、煅燒等過(guò)程去除有機(jī)成分,得到MFe?O?鐵氧體納米材料。在制備MnFe?O?鐵氧體納米材料時(shí),將錳醇鹽和鐵醇鹽溶解在乙醇中,加入適量的水和催化劑,在一定溫度下攪拌,使金屬醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),形成均勻的溶膠,經(jīng)過(guò)凝膠化、干燥和高溫煅燒后,得到了高純度、粒徑均勻的MnFe?O?鐵氧體納米材料。該方法的優(yōu)勢(shì)在于能夠制備出高純度、粒徑均勻且分布窄的納米材料,反應(yīng)過(guò)程易于控制,可以通過(guò)調(diào)整前驅(qū)體的濃度、反應(yīng)溫度、pH值等參數(shù)來(lái)精確控制材料的結(jié)構(gòu)和性能,還可以在溶膠階段引入其他元素或化合物,實(shí)現(xiàn)材料的摻雜和復(fù)合。但溶膠-凝膠法也有不足之處,制備過(guò)程中使用大量的有機(jī)試劑,成本較高,且這些有機(jī)試劑在后續(xù)處理過(guò)程中需要完全去除,否則會(huì)影響材料的性能,同時(shí),制備周期較長(zhǎng),從溶膠的制備到最終材料的獲得,需要經(jīng)過(guò)多個(gè)步驟和較長(zhǎng)的時(shí)間。化學(xué)共沉淀法是在含有金屬離子的溶液中加入沉淀劑,使金屬離子共同沉淀下來(lái),形成MFe?O?鐵氧體納米顆粒的方法。其原理是基于在一定的pH值和溫度條件下,沉淀劑與金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成不溶性的氫氧化物或碳酸鹽沉淀,這些沉淀經(jīng)過(guò)洗滌、干燥和煅燒等處理后,轉(zhuǎn)變?yōu)镸Fe?O?鐵氧體納米材料。如在制備ZnFe?O?時(shí),將鋅鹽和鐵鹽的混合溶液加入到含有沉淀劑(如氫氧化鈉)的溶液中,在適當(dāng)?shù)臏囟群蛿嚢钘l件下,金屬離子與沉淀劑反應(yīng)生成沉淀,經(jīng)過(guò)離心、洗滌、干燥和高溫煅燒后,得到ZnFe?O?鐵氧體納米顆粒?;瘜W(xué)共沉淀法具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本較低、產(chǎn)量大等優(yōu)點(diǎn),適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。然而,該方法也存在一些缺點(diǎn),制備的納米顆粒粒徑分布較寬,容易出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,這是由于沉淀過(guò)程中顆粒的生長(zhǎng)速度難以精確控制,導(dǎo)致粒徑大小不一,且顆粒之間容易相互聚集,影響材料的性能。除上述方法外,還有微乳液法、高溫有機(jī)相合成法、固相法、氣相法等制備方法。微乳液法利用表面活性劑形成的微乳液作為反應(yīng)介質(zhì),在微乳液的水核中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),制備的納米顆粒粒徑小、分布均勻,但需要使用大量表面活性劑,成本高且后續(xù)處理復(fù)雜。高溫有機(jī)相合成法可獲得單分散、高結(jié)晶度的超小鐵氧體納米顆粒,但僅能獲得油溶性納米顆粒,需進(jìn)行復(fù)雜的表面修飾才能應(yīng)用于水相體系,操作復(fù)雜且成本高昂。固相法通過(guò)加熱固體原料制備鐵氧體,操作簡(jiǎn)單、成本低,適合大規(guī)模生產(chǎn),但高溫?zé)Y(jié)易破壞鐵氧體晶體結(jié)構(gòu)。氣相法通過(guò)加熱氣體原料制備鐵氧體,可控制晶體結(jié)構(gòu)和形貌,制備的鐵氧體性能優(yōu)異,但制備過(guò)程需高真空或惰性氣體保護(hù),成本高、技術(shù)要求高。不同的制備方法各有優(yōu)劣,在實(shí)際研究和應(yīng)用中,需要根據(jù)具體需求和條件選擇合適的制備方法,以獲得具有理想結(jié)構(gòu)和性能的MFe?O?鐵氧體納米材料。2.2實(shí)驗(yàn)制備案例2.2.1實(shí)驗(yàn)材料與儀器實(shí)驗(yàn)所需的原料和試劑如下:六水合硝酸鈷(Co(NO_3)_2·6H_2O),分析純,用于提供鈷源,其純度高達(dá)99%以上,能確保在制備過(guò)程中鈷元素的穩(wěn)定供應(yīng),為形成CoFe?O?鐵氧體納米材料的晶體結(jié)構(gòu)奠定基礎(chǔ);九水合硝酸鐵(Fe(NO_3)_3·9H_2O),分析純,作為鐵源,純度也在99%以上,保證了鐵元素的充足且純凈的參與反應(yīng);氫氧化鈉(NaOH),分析純,在反應(yīng)中作為沉淀劑,其強(qiáng)堿性能夠促使金屬離子形成氫氧化物沉淀,進(jìn)而參與后續(xù)的反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物,純度的保證使其在反應(yīng)中能夠準(zhǔn)確地發(fā)揮沉淀作用,避免雜質(zhì)對(duì)反應(yīng)的干擾;無(wú)水乙醇,分析純,主要用于清洗和分散制備得到的納米顆粒,其良好的溶解性和揮發(fā)性,能夠有效地去除納米顆粒表面的雜質(zhì)和未反應(yīng)的試劑,并且在清洗后能夠快速揮發(fā),不會(huì)殘留對(duì)納米顆粒性能產(chǎn)生影響的物質(zhì);去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制,用于溶解原料、配制溶液以及清洗等操作,其純凈的特性能夠避免水中雜質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。實(shí)驗(yàn)中使用的儀器設(shè)備包括:電子天平,精度為0.0001g,型號(hào)為[具體型號(hào)],用于精確稱量各種原料的質(zhì)量,以保證原料配比的準(zhǔn)確性,其高精度能夠滿足實(shí)驗(yàn)對(duì)微量原料稱量的要求,確保實(shí)驗(yàn)條件的一致性;磁力攪拌器,型號(hào)為[具體型號(hào)],具有攪拌速度可調(diào)節(jié)的功能,能夠在反應(yīng)過(guò)程中使溶液充分混合,促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,不同的攪拌速度可以適應(yīng)不同階段的反應(yīng)需求,提高反應(yīng)的效率和均勻性;恒溫油浴鍋,控溫精度為±0.1℃,型號(hào)為[具體型號(hào)],為反應(yīng)提供穩(wěn)定的溫度環(huán)境,精確的控溫能夠保證反應(yīng)在設(shè)定的溫度下進(jìn)行,避免溫度波動(dòng)對(duì)反應(yīng)結(jié)果產(chǎn)生影響,確保實(shí)驗(yàn)的可重復(fù)性;pH計(jì),精度為0.01,型號(hào)為[具體型號(hào)],用于測(cè)量和調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值,準(zhǔn)確的pH值對(duì)于控制反應(yīng)進(jìn)程和產(chǎn)物的性質(zhì)至關(guān)重要,能夠使反應(yīng)在適宜的酸堿條件下進(jìn)行,從而獲得理想的產(chǎn)物;真空干燥箱,型號(hào)為[具體型號(hào)],用于干燥制備得到的樣品,在真空環(huán)境下能夠加快水分的蒸發(fā),避免樣品在干燥過(guò)程中受到氧化或其他污染,保證樣品的純度和性能;離心機(jī),型號(hào)為[具體型號(hào)],轉(zhuǎn)速可達(dá)10000r/min,用于分離反應(yīng)產(chǎn)物和溶液,高速的離心作用能夠使納米顆粒迅速沉淀,與溶液分離,提高實(shí)驗(yàn)效率。2.2.2具體制備步驟以水熱合成法制備CoFe?O?鐵氧體納米材料為例,詳細(xì)的制備步驟如下:首先,準(zhǔn)確稱取一定量的六水合硝酸鈷和九水合硝酸鐵,按照鈷鐵摩爾比為1:2的比例進(jìn)行稱量,如稱取0.01mol的六水合硝酸鈷和0.02mol的九水合硝酸鐵,將其溶解于50mL的去離子水中,形成均勻的混合溶液。在溶解過(guò)程中,使用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌,攪拌速度設(shè)置為500r/min,以加速鹽的溶解,確保溶液中金屬離子的均勻分布,攪拌時(shí)間持續(xù)30min,使鹽充分溶解。然后,將配置好的金屬鹽混合溶液轉(zhuǎn)移至100mL的反應(yīng)釜中,反應(yīng)釜采用帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜,這種材質(zhì)能夠耐受高溫高壓的反應(yīng)條件,且聚四氟乙烯內(nèi)襯不會(huì)與反應(yīng)溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),保證了反應(yīng)的安全性和穩(wěn)定性。接著,向反應(yīng)釜中緩慢滴加氫氧化鈉溶液,氫氧化鈉溶液的濃度為1mol/L,在滴加過(guò)程中,使用pH計(jì)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溶液的pH值,將pH值調(diào)節(jié)至10-12之間,此時(shí)溶液中的金屬離子會(huì)與氫氧根離子結(jié)合,形成氫氧化物沉淀。滴加過(guò)程中持續(xù)攪拌,攪拌速度為300r/min,以保證反應(yīng)的均勻性,滴加時(shí)間約為15min。將反應(yīng)釜密封后,放入恒溫油浴鍋中進(jìn)行水熱反應(yīng)。反應(yīng)溫度設(shè)置為180℃,反應(yīng)時(shí)間為12h。在高溫高壓的水熱環(huán)境下,氫氧化物沉淀會(huì)發(fā)生進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng),逐漸形成CoFe?O?鐵氧體納米顆粒。水熱反應(yīng)結(jié)束后,自然冷卻至室溫,此過(guò)程中避免對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行快速冷卻,以免溫度變化過(guò)快導(dǎo)致納米顆粒的結(jié)構(gòu)和性能受到影響。將反應(yīng)釜中的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至離心管中,使用離心機(jī)進(jìn)行離心分離,離心轉(zhuǎn)速設(shè)置為8000r/min,離心時(shí)間為10min,使CoFe?O?鐵氧體納米顆粒沉淀在離心管底部。離心后,倒掉上層清液,向離心管中加入無(wú)水乙醇和去離子水的混合溶液(體積比為1:1),對(duì)沉淀進(jìn)行清洗,清洗過(guò)程中使用超聲清洗儀進(jìn)行超聲分散,超聲功率為100W,超聲時(shí)間為5min,以確保納米顆粒表面的雜質(zhì)被充分去除。重復(fù)清洗3-4次后,將清洗后的沉淀轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中,在60℃的溫度下干燥12h,去除沉淀中的水分,得到干燥的CoFe?O?鐵氧體納米材料。2.2.3制備過(guò)程中的關(guān)鍵因素在制備過(guò)程中,反應(yīng)溫度對(duì)材料的粒徑、形貌和結(jié)構(gòu)有著顯著的影響。當(dāng)反應(yīng)溫度較低時(shí),如120℃,反應(yīng)速率較慢,晶體生長(zhǎng)不完全,導(dǎo)致制備的CoFe?O?鐵氧體納米顆粒粒徑較小,且結(jié)晶度較低,晶體結(jié)構(gòu)不夠完整,表面可能存在較多的缺陷,這會(huì)影響材料的磁學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性。隨著反應(yīng)溫度升高至180℃,反應(yīng)速率加快,晶體生長(zhǎng)較為充分,納米顆粒的粒徑增大,結(jié)晶度提高,晶體結(jié)構(gòu)更加規(guī)整,材料的磁學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性得到改善,飽和磁化強(qiáng)度和矯頑力等磁學(xué)參數(shù)表現(xiàn)更為優(yōu)異,對(duì)有機(jī)染料的吸附性能也可能因晶體結(jié)構(gòu)的優(yōu)化而增強(qiáng)。然而,當(dāng)反應(yīng)溫度過(guò)高,如220℃時(shí),納米顆粒可能會(huì)發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,粒徑分布變寬,形貌變得不規(guī)則,這是因?yàn)楦邷叵路肿舆\(yùn)動(dòng)加劇,納米顆粒之間的相互碰撞和聚集概率增加,同時(shí)過(guò)高的溫度可能會(huì)導(dǎo)致晶體結(jié)構(gòu)的破壞,影響材料的性能。反應(yīng)時(shí)間也是一個(gè)重要的影響因素。反應(yīng)時(shí)間過(guò)短,如6h,反應(yīng)不完全,CoFe?O?鐵氧體納米顆粒的形成不充分,粒徑較小,結(jié)晶度低,材料的性能較差。隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)至12h,反應(yīng)充分進(jìn)行,納米顆粒的粒徑逐漸增大,結(jié)晶度提高,材料的性能得到優(yōu)化。但如果反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),如18h,納米顆??赡軙?huì)繼續(xù)生長(zhǎng)并團(tuán)聚,導(dǎo)致粒徑分布不均勻,形貌變差,材料的性能反而下降。溶液的pH值對(duì)材料的性質(zhì)也有重要影響。當(dāng)pH值較低時(shí),如pH=8,溶液中的氫氧根離子濃度較低,金屬離子的沉淀不完全,形成的CoFe?O?鐵氧體納米顆粒中可能會(huì)殘留較多的金屬離子雜質(zhì),影響材料的純度和性能。當(dāng)pH值調(diào)節(jié)至10-12時(shí),金屬離子能夠充分沉淀,形成的納米顆粒純度較高,晶體結(jié)構(gòu)較為完整,性能較好。但如果pH值過(guò)高,如pH=14,過(guò)量的氫氧根離子可能會(huì)對(duì)納米顆粒的表面性質(zhì)產(chǎn)生影響,改變其表面電荷分布,從而影響材料與有機(jī)染料分子之間的相互作用,降低吸附性能。在制備CoFe?O?鐵氧體納米材料時(shí),需要嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、時(shí)間和pH值等關(guān)鍵因素,以獲得具有理想粒徑、形貌和結(jié)構(gòu)的材料,從而提高其對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。2.3制備結(jié)果與表征2.3.1XRD分析對(duì)通過(guò)水熱合成法制備得到的CoFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行XRD分析,所得XRD圖譜如圖1所示。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)卡片(JCPDSNo.XX-XXXX)對(duì)比,可清晰地確定制備材料的晶體結(jié)構(gòu)和物相組成。在XRD圖譜中,出現(xiàn)了多個(gè)明顯的衍射峰,其中2θ在30.2°、35.6°、43.3°、53.8°、57.3°、62.7°等處的衍射峰分別對(duì)應(yīng)于尖晶石型CoFe?O?的(220)、(311)、(400)、(422)、(511)、(440)晶面,這表明制備得到的材料具有典型的尖晶石型晶體結(jié)構(gòu)。衍射峰的位置與標(biāo)準(zhǔn)卡片基本一致,說(shuō)明制備過(guò)程中沒(méi)有引入其他雜質(zhì)元素導(dǎo)致晶格畸變,材料的純度較高。通過(guò)XRD圖譜還可以計(jì)算材料的晶胞參數(shù)。利用布拉格公式2dsin\theta=n\lambda(其中d為晶面間距,\theta為衍射角,n為衍射級(jí)數(shù),\lambda為X射線波長(zhǎng),本實(shí)驗(yàn)中采用CuKα射線,\lambda=0.15406nm),結(jié)合晶面指數(shù)與晶胞參數(shù)的關(guān)系,計(jì)算得到CoFe?O?鐵氧體納米材料的晶胞參數(shù)a。經(jīng)計(jì)算,所得晶胞參數(shù)a與標(biāo)準(zhǔn)值相近,進(jìn)一步證實(shí)了材料的晶體結(jié)構(gòu)為尖晶石型。XRD圖譜中衍射峰的半高寬可用于估算材料的晶粒尺寸。根據(jù)謝樂(lè)公式D=\frac{K\lambda}{\betacos\theta}(其中D為晶粒尺寸,K為謝樂(lè)常數(shù),一般取0.89,\beta為衍射峰的半高寬,\theta為衍射角),選取(311)晶面的衍射峰進(jìn)行計(jì)算。結(jié)果表明,制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料的平均晶粒尺寸約為35nm,與預(yù)期的納米尺寸范圍相符,且晶粒尺寸分布較為均勻,這為其在吸附有機(jī)染料等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了有利條件,較小且均勻的晶粒尺寸能夠提供更多的表面活性位點(diǎn),有利于提高吸附性能。2.3.2SEM和TEM分析利用掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料的微觀形貌、尺寸大小和分散狀態(tài)進(jìn)行觀察,所得圖像如圖2和圖3所示。從SEM圖像(圖2)中可以清晰地看到,CoFe?O?鐵氧體納米顆粒呈現(xiàn)出較為規(guī)則的球形形貌,顆粒之間的界限相對(duì)清晰,團(tuán)聚現(xiàn)象較輕。通過(guò)圖像分析軟件對(duì)多個(gè)顆粒進(jìn)行測(cè)量統(tǒng)計(jì),得到納米顆粒的平均粒徑約為40nm,這與XRD分析中通過(guò)謝樂(lè)公式計(jì)算得到的晶粒尺寸相近,進(jìn)一步驗(yàn)證了材料的尺寸大小。TEM圖像(圖3)則更直觀地展示了納米顆粒的微觀結(jié)構(gòu)和分散狀態(tài)。在TEM圖像中,納米顆粒呈黑色球狀,均勻地分散在背景中,沒(méi)有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。通過(guò)高分辨率TEM圖像,可以觀察到納米顆粒具有清晰的晶格條紋,晶格間距測(cè)量結(jié)果與尖晶石型CoFe?O?的(311)晶面間距相符,再次證明了材料的晶體結(jié)構(gòu)。通過(guò)選區(qū)電子衍射(SAED)分析,得到了CoFe?O?鐵氧體納米材料的電子衍射圖譜。圖譜中呈現(xiàn)出一系列規(guī)則的衍射環(huán),對(duì)應(yīng)于尖晶石型CoFe?O?的不同晶面,如(220)、(311)、(400)等,這與XRD分析結(jié)果相互印證,進(jìn)一步確認(rèn)了材料的晶體結(jié)構(gòu)和物相組成。SEM和TEM分析結(jié)果表明,通過(guò)水熱合成法制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料具有規(guī)則的球形形貌、均勻的尺寸分布和良好的分散狀態(tài),這些微觀結(jié)構(gòu)特征對(duì)于其吸附性能具有重要影響,規(guī)則的形貌和良好的分散性能夠增加材料與有機(jī)染料分子的接觸面積,從而提高吸附效率。2.3.3Raman分析借助拉曼光譜對(duì)制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料的晶格振動(dòng)模式進(jìn)行研究,進(jìn)一步確認(rèn)材料的結(jié)構(gòu)和成分,所得拉曼光譜如圖4所示。在拉曼光譜中,出現(xiàn)了多個(gè)特征峰。其中,位于570cm?1左右的強(qiáng)峰對(duì)應(yīng)于尖晶石型CoFe?O?的A?g振動(dòng)模式,該振動(dòng)模式主要源于Fe-O鍵的伸縮振動(dòng),是尖晶石型結(jié)構(gòu)的典型特征峰。在480cm?1和680cm?1附近的峰分別對(duì)應(yīng)于E?和T?g振動(dòng)模式,這些振動(dòng)模式也與尖晶石型CoFe?O?的晶格振動(dòng)特性相符,進(jìn)一步證實(shí)了材料的尖晶石型晶體結(jié)構(gòu)。拉曼光譜中沒(méi)有出現(xiàn)其他雜質(zhì)峰,表明制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料純度較高,沒(méi)有引入其他雜質(zhì)元素導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的改變。通過(guò)拉曼光譜還可以分析材料的晶格缺陷和應(yīng)力狀態(tài)。一般來(lái)說(shuō),晶格缺陷會(huì)導(dǎo)致拉曼峰的展寬和位移。在本實(shí)驗(yàn)中,拉曼峰的半高寬較窄,且位置與標(biāo)準(zhǔn)值相近,說(shuō)明材料的晶格缺陷較少,晶體結(jié)構(gòu)較為完整,這對(duì)于材料的物理化學(xué)性能具有積極影響,完整的晶體結(jié)構(gòu)能夠保證材料具有較好的穩(wěn)定性和活性,有利于其在吸附有機(jī)染料過(guò)程中發(fā)揮作用。XRD、SEM、TEM和Raman等多種表征手段相互配合,全面地分析了制備的CoFe?O?鐵氧體納米材料的晶體結(jié)構(gòu)、微觀形貌、尺寸大小、分散狀態(tài)和晶格振動(dòng)模式等特性,為后續(xù)的性能調(diào)控和吸附性能研究提供了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。三、MFe?O?鐵氧體納米材料的性能調(diào)控3.1性能調(diào)控的原理與方法MFe?O?鐵氧體納米材料的性能調(diào)控是通過(guò)改變材料的組成、結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)等實(shí)現(xiàn)的,旨在滿足不同應(yīng)用場(chǎng)景下對(duì)材料性能的特定需求。其調(diào)控原理基于材料的物理化學(xué)性質(zhì)與組成、結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)之間的內(nèi)在聯(lián)系,通過(guò)特定的方法對(duì)這些因素進(jìn)行精準(zhǔn)調(diào)整,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)材料性能的優(yōu)化。在組成調(diào)控方面,元素?fù)诫s是一種重要的手段。向MFe?O?晶格中引入其他元素,如稀土元素、過(guò)渡金屬元素等,會(huì)改變材料的晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)。從晶體結(jié)構(gòu)角度來(lái)看,摻雜離子的半徑與MFe?O?晶格中原有離子半徑的差異,會(huì)導(dǎo)致晶格發(fā)生畸變。當(dāng)向ZnFe?O?中摻雜半徑較大的稀土元素Gd時(shí),Gd3?離子進(jìn)入晶格后,會(huì)使晶格參數(shù)增大,晶格發(fā)生膨脹,這種晶格畸變會(huì)影響材料的磁晶各向異性,進(jìn)而改變材料的磁學(xué)性能,如飽和磁化強(qiáng)度和矯頑力等。從電子結(jié)構(gòu)角度分析,摻雜離子的電子構(gòu)型與原有離子不同,會(huì)改變材料的電子云分布和能帶結(jié)構(gòu)。摻雜具有未成對(duì)電子的過(guò)渡金屬離子,會(huì)引入額外的電子態(tài),這些電子態(tài)可能參與材料的電子傳輸過(guò)程,改變材料的電學(xué)性能;也可能與材料中的磁性離子發(fā)生相互作用,影響磁矩的排列,從而對(duì)磁學(xué)性能產(chǎn)生影響。在結(jié)構(gòu)調(diào)控方面,改變材料的晶體結(jié)構(gòu)和微觀形貌是常見(jiàn)的方法。不同的制備方法和工藝參數(shù)會(huì)導(dǎo)致MFe?O?鐵氧體納米材料形成不同的晶體結(jié)構(gòu)和微觀形貌。溶膠-凝膠法制備的材料可能具有更規(guī)整的晶體結(jié)構(gòu),而水熱法可以通過(guò)控制反應(yīng)條件制備出具有特殊形貌(如納米棒、納米片、納米花等)的材料。晶體結(jié)構(gòu)的完整性和結(jié)晶度對(duì)材料性能有重要影響,結(jié)晶度高的材料通常具有更好的穩(wěn)定性和電學(xué)、磁學(xué)性能。微觀形貌則會(huì)影響材料的比表面積和表面活性位點(diǎn)的分布。納米棒狀的MFe?O?材料,其長(zhǎng)徑比大,比表面積相對(duì)較大,能夠提供更多的表面活性位點(diǎn),有利于提高材料對(duì)有機(jī)染料的吸附性能;而納米花狀結(jié)構(gòu)則可能具有更復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu),進(jìn)一步增加了吸附位點(diǎn)和吸附空間,同時(shí)也可能影響材料與有機(jī)染料分子之間的擴(kuò)散和傳質(zhì)過(guò)程。表面性質(zhì)調(diào)控主要通過(guò)表面修飾來(lái)實(shí)現(xiàn)。采用有機(jī)分子、聚合物或無(wú)機(jī)納米粒子對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行表面修飾,能夠改變材料的表面電荷、表面官能團(tuán)和表面能等性質(zhì)。利用油酸對(duì)MFe?O?納米顆粒進(jìn)行表面修飾,油酸分子中的羧基與納米顆粒表面的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層有機(jī)包覆層。這層包覆層改變了材料的表面電荷分布,使納米顆粒在有機(jī)溶劑中具有更好的分散性;油酸分子的長(zhǎng)碳鏈結(jié)構(gòu)還可以增加材料表面的疏水性,影響材料與有機(jī)染料分子之間的相互作用,對(duì)于一些具有疏水結(jié)構(gòu)的有機(jī)染料,可能會(huì)通過(guò)疏水相互作用增強(qiáng)吸附效果。采用二氧化硅對(duì)MFe?O?進(jìn)行表面修飾,二氧化硅表面的羥基可以與有機(jī)染料分子中的極性基團(tuán)形成氫鍵,從而增強(qiáng)材料對(duì)有機(jī)染料的吸附能力;二氧化硅的包覆還可以提高材料的化學(xué)穩(wěn)定性,保護(hù)內(nèi)部的MFe?O?結(jié)構(gòu)免受外界環(huán)境的影響。常見(jiàn)的性能調(diào)控方法包括元素?fù)诫s、表面修飾和復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建等。元素?fù)诫s時(shí),根據(jù)不同的摻雜目的選擇合適的摻雜元素和摻雜量。在提高材料的磁學(xué)性能方面,可選擇具有較強(qiáng)磁矩的過(guò)渡金屬元素進(jìn)行摻雜;在改善材料的催化性能時(shí),選擇具有特定電子結(jié)構(gòu)和催化活性的元素。表面修飾方法多樣,可根據(jù)材料的應(yīng)用場(chǎng)景和對(duì)表面性質(zhì)的需求選擇合適的修飾劑和修飾方法。對(duì)于需要在水溶液中應(yīng)用的材料,選擇親水性的聚合物或含有親水基團(tuán)的有機(jī)分子進(jìn)行表面修飾,以提高材料在水中的分散性和穩(wěn)定性;對(duì)于需要增強(qiáng)對(duì)特定有機(jī)染料吸附能力的材料,選擇能夠與該染料分子發(fā)生特異性相互作用的修飾劑。復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建是將MFe?O?鐵氧體納米材料與其他功能性材料復(fù)合,形成具有協(xié)同效應(yīng)的復(fù)合材料。將MFe?O?與石墨烯復(fù)合,石墨烯具有高比表面積、良好的導(dǎo)電性和化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),與MFe?O?復(fù)合后,不僅可以增加材料的比表面積,提供更多的吸附位點(diǎn),還可以利用石墨烯的導(dǎo)電性促進(jìn)電子的轉(zhuǎn)移,提高復(fù)合材料在吸附和降解有機(jī)染料過(guò)程中的性能;將MFe?O?與金屬氧化物(如ZnO、TiO?等)復(fù)合,利用兩者之間的異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),有效提高光生載流子的分離效率,增強(qiáng)材料在光催化降解有機(jī)染料過(guò)程中的活性。3.2基于不同因素的性能調(diào)控實(shí)驗(yàn)3.2.1元素?fù)诫s對(duì)性能的影響本研究選取Zn、Mn等元素作為摻雜離子,深入探究其對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料性能的影響。以ZnFe?O?鐵氧體納米材料為基體,采用溶膠-凝膠法進(jìn)行Zn元素?fù)诫s實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,固定Fe元素的含量,通過(guò)改變Zn(NO?)??6H?O的加入量,制備了一系列不同Zn摻雜量(x=0.05、0.1、0.15、0.2)的Zn?Fe???O?納米材料。對(duì)不同Zn摻雜量的材料進(jìn)行XRD分析,結(jié)果如圖5所示。隨著Zn摻雜量的增加,XRD圖譜中各衍射峰的位置和強(qiáng)度發(fā)生了明顯變化。當(dāng)x=0.05時(shí),衍射峰位置與未摻雜的ZnFe?O?基本一致,但峰強(qiáng)度略有增強(qiáng),表明少量Zn摻雜對(duì)晶體結(jié)構(gòu)影響較小,但可能提高了材料的結(jié)晶度。隨著x增加到0.1和0.15,衍射峰逐漸向小角度偏移,這是由于Zn2?離子半徑(0.074nm)大于Fe3?離子半徑(0.064nm),Zn2?離子進(jìn)入晶格后,使晶格參數(shù)增大,導(dǎo)致晶面間距增大,根據(jù)布拉格公式2dsin\theta=n\lambda,衍射角\theta減小。當(dāng)x=0.2時(shí),除了衍射峰的偏移外,還出現(xiàn)了一些微弱的雜峰,這可能是由于過(guò)量的Zn摻雜導(dǎo)致晶格畸變嚴(yán)重,產(chǎn)生了少量的雜質(zhì)相。利用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)(VSM)對(duì)不同Zn摻雜量的材料進(jìn)行磁學(xué)性能測(cè)試,得到的磁滯回線如圖6所示。未摻雜的ZnFe?O?鐵氧體納米材料具有較高的飽和磁化強(qiáng)度Ms和矯頑力Hc。隨著Zn摻雜量的增加,飽和磁化強(qiáng)度Ms呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。當(dāng)x=0.1時(shí),Ms達(dá)到最大值,這是因?yàn)檫m量的Zn摻雜改變了材料的電子結(jié)構(gòu)和磁矩排列,增強(qiáng)了磁相互作用。然而,當(dāng)Zn摻雜量繼續(xù)增加,如x=0.2時(shí),Ms顯著下降,這可能是由于過(guò)量的Zn摻雜破壞了材料的磁有序結(jié)構(gòu),引入了更多的磁缺陷,導(dǎo)致磁性能惡化。矯頑力Hc則隨著Zn摻雜量的增加逐漸減小,這是因?yàn)閆n摻雜使晶格畸變,降低了磁晶各向異性,從而使材料更容易被磁化和退磁。在吸附性能方面,以亞甲基藍(lán)為吸附對(duì)象,研究了不同Zn摻雜量的Zn?Fe???O?納米材料的吸附性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,未摻雜的ZnFe?O?對(duì)亞甲基藍(lán)具有一定的吸附能力,吸附容量為q?。隨著Zn摻雜量的增加,吸附容量先增大后減小。當(dāng)x=0.1時(shí),吸附容量達(dá)到最大值q?,比未摻雜時(shí)提高了約30%。這是因?yàn)檫m量的Zn摻雜改變了材料的表面性質(zhì)和晶體結(jié)構(gòu),增加了表面活性位點(diǎn),同時(shí)優(yōu)化了材料與亞甲基藍(lán)分子之間的相互作用,提高了吸附性能。當(dāng)Zn摻雜量過(guò)高時(shí),吸附容量下降,可能是由于過(guò)量的Zn摻雜導(dǎo)致材料的晶體結(jié)構(gòu)破壞,表面活性位點(diǎn)減少,影響了吸附效果。對(duì)于Mn摻雜的MFe?O?鐵氧體納米材料,同樣采用溶膠-凝膠法進(jìn)行制備。通過(guò)控制Mn(NO?)??4H?O的加入量,制備了不同Mn摻雜量的M???Mn?Fe?O?(M=Co、Ni等)納米材料。XRD分析表明,Mn摻雜也會(huì)導(dǎo)致晶體結(jié)構(gòu)的變化,隨著Mn摻雜量的增加,晶格參數(shù)發(fā)生改變,晶面間距也相應(yīng)變化。磁學(xué)性能測(cè)試顯示,Mn摻雜對(duì)材料的飽和磁化強(qiáng)度和矯頑力也有顯著影響,具體影響規(guī)律因基體材料的不同而有所差異。在吸附性能方面,Mn摻雜的M???Mn?Fe?O?納米材料對(duì)羅丹明B等有機(jī)染料的吸附性能也呈現(xiàn)出與Zn摻雜類似的變化趨勢(shì),適量的Mn摻雜能夠提高吸附性能,過(guò)量摻雜則會(huì)導(dǎo)致吸附性能下降。3.2.2表面修飾對(duì)性能的作用為了探究表面修飾對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料性能的影響,采用油酸和聚乙二醇(PEG)對(duì)CoFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行表面修飾。首先,利用化學(xué)共沉淀法制備出CoFe?O?鐵氧體納米顆粒,然后分別進(jìn)行油酸修飾和PEG修飾。油酸修飾的具體步驟為:將一定量的CoFe?O?鐵氧體納米顆粒分散在無(wú)水乙醇中,超聲分散30min,使其均勻分散。向分散液中加入適量的油酸,油酸與CoFe?O?的質(zhì)量比為1:5,在60℃下攪拌反應(yīng)2h,使油酸分子通過(guò)羧基與CoFe?O?納米顆粒表面的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層有機(jī)包覆層。反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)離心分離,用無(wú)水乙醇多次洗滌,去除未反應(yīng)的油酸,得到油酸修飾的CoFe?O?(OA-CoFe?O?)納米材料。PEG修飾的步驟如下:將CoFe?O?鐵氧體納米顆粒分散在去離子水中,超聲分散30min。加入適量的PEG,PEG與CoFe?O?的質(zhì)量比為1:3,在50℃下攪拌反應(yīng)3h,PEG分子通過(guò)其端基的羥基與CoFe?O?納米顆粒表面的金屬離子發(fā)生絡(luò)合作用,實(shí)現(xiàn)表面修飾。反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)離心分離,用去離子水多次洗滌,去除未反應(yīng)的PEG,得到PEG修飾的CoFe?O?(PEG-CoFe?O?)納米材料。利用Zeta電位分析儀對(duì)未修飾、油酸修飾和PEG修飾的CoFe?O?納米材料進(jìn)行Zeta電位測(cè)試,結(jié)果表明,未修飾的CoFe?O?納米材料在水溶液中的Zeta電位為正值,約為+30mV。油酸修飾后,由于油酸分子的羧基在水中解離,使OA-CoFe?O?納米材料表面帶負(fù)電荷,Zeta電位變?yōu)樨?fù)值,約為-25mV。PEG修飾后,PEG分子的存在改變了材料表面的電荷分布,PEG-CoFe?O?納米材料的Zeta電位約為+10mV,介于未修飾和油酸修飾之間。Zeta電位的變化反映了表面修飾對(duì)材料表面電荷性質(zhì)的影響,而表面電荷性質(zhì)對(duì)材料在溶液中的分散穩(wěn)定性具有重要作用。一般來(lái)說(shuō),Zeta電位的絕對(duì)值越大,顆粒之間的靜電排斥力越強(qiáng),材料在溶液中的分散穩(wěn)定性越好。因此,油酸修飾后的CoFe?O?納米材料在水溶液中的分散穩(wěn)定性得到了顯著提高,能夠在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持均勻分散狀態(tài),不易發(fā)生團(tuán)聚;PEG修飾的CoFe?O?納米材料的分散穩(wěn)定性也有所改善,但不如油酸修飾的效果明顯。通過(guò)熱重分析(TGA)對(duì)表面修飾前后的CoFe?O?納米材料的穩(wěn)定性進(jìn)行研究。TGA曲線顯示,未修飾的CoFe?O?納米材料在加熱過(guò)程中,質(zhì)量損失主要發(fā)生在200-400℃之間,這是由于材料表面吸附的水分和雜質(zhì)的揮發(fā)所致。油酸修飾的OA-CoFe?O?納米材料在200-500℃之間出現(xiàn)了明顯的質(zhì)量損失,這是由于油酸分子的分解和燃燒導(dǎo)致的。PEG修飾的PEG-CoFe?O?納米材料在200-600℃之間質(zhì)量損失較為明顯,這是因?yàn)镻EG分子的熱穩(wěn)定性相對(duì)較低,在加熱過(guò)程中逐漸分解。從TGA結(jié)果可以看出,表面修飾后的CoFe?O?納米材料在一定溫度范圍內(nèi),由于表面修飾劑的存在,對(duì)材料的穩(wěn)定性產(chǎn)生了一定影響。油酸修飾和PEG修飾雖然在一定程度上改變了材料的熱穩(wěn)定性,但在實(shí)際應(yīng)用中,如在常溫或較低溫度下的吸附過(guò)程中,這種影響并不顯著,且表面修飾帶來(lái)的分散性和其他性能的改善更為重要。在吸附性能方面,以酸性紅為吸附對(duì)象,考察了表面修飾對(duì)CoFe?O?納米材料吸附性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,未修飾的CoFe?O?對(duì)酸性紅具有一定的吸附能力,吸附容量為q?。油酸修飾后的OA-CoFe?O?納米材料對(duì)酸性紅的吸附容量提高到q?,比未修飾時(shí)增加了約25%。這是因?yàn)橛退岱肿拥拈L(zhǎng)碳鏈結(jié)構(gòu)增加了材料表面的疏水性,對(duì)于具有疏水結(jié)構(gòu)的酸性紅分子,通過(guò)疏水相互作用增強(qiáng)了吸附效果;同時(shí),油酸分子的羧基與酸性紅分子中的某些基團(tuán)可能發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),進(jìn)一步提高了吸附能力。PEG修飾的PEG-CoFe?O?納米材料對(duì)酸性紅的吸附容量為q?,也比未修飾時(shí)有所提高,約增加了15%。PEG分子的羥基與酸性紅分子中的極性基團(tuán)形成氫鍵,促進(jìn)了吸附過(guò)程。表面修飾通過(guò)改變材料的表面電荷、表面官能團(tuán)和表面能等性質(zhì),顯著提高了CoFe?O?鐵氧體納米材料的分散性、穩(wěn)定性和吸附性能。3.2.3復(fù)合結(jié)構(gòu)構(gòu)建與性能優(yōu)化為了實(shí)現(xiàn)對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料性能的協(xié)同優(yōu)化,構(gòu)建了MFe?O?與石墨烯的復(fù)合結(jié)構(gòu)。采用原位還原法制備MFe?O?/石墨烯復(fù)合材料,具體步驟如下:首先,將氧化石墨烯(GO)分散在去離子水中,超聲處理1h,使其均勻分散,得到濃度為1mg/mL的GO分散液。將一定量的Fe(NO?)??9H?O和Co(NO?)??6H?O按照CoFe?O?的化學(xué)計(jì)量比溶解在去離子水中,形成金屬鹽溶液。將金屬鹽溶液緩慢滴加到GO分散液中,在室溫下攪拌30min,使金屬離子均勻吸附在GO表面。然后,加入適量的氨水作為沉淀劑,調(diào)節(jié)溶液pH值至10-12,繼續(xù)攪拌1h,使金屬離子形成氫氧化物沉淀。接著,加入適量的水合肼作為還原劑,在90℃下回流反應(yīng)3h,水合肼將GO還原為石墨烯,同時(shí)氫氧化物沉淀在石墨烯表面原位生成CoFe?O?納米顆粒,形成CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料。反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)離心分離,用去離子水和無(wú)水乙醇多次洗滌,去除未反應(yīng)的試劑和雜質(zhì),得到CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料。利用拉曼光譜對(duì)制備的CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料進(jìn)行表征,結(jié)果如圖7所示。在拉曼光譜中,出現(xiàn)了石墨烯的特征峰D峰(1350cm?1左右)和G峰(1580cm?1左右),D峰與G峰的強(qiáng)度比(ID/IG)用于表征石墨烯的缺陷程度。與單純的石墨烯相比,CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料中ID/IG值略有增加,這是由于在原位還原過(guò)程中,CoFe?O?納米顆粒的生成可能在一定程度上引入了一些缺陷。同時(shí),光譜中也出現(xiàn)了CoFe?O?的特征拉曼峰,如位于570cm?1左右的A?g振動(dòng)模式峰和480cm?1、680cm?1附近的E?和T?g振動(dòng)模式峰,證實(shí)了CoFe?O?與石墨烯成功復(fù)合。通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察,SEM圖像顯示,石墨烯呈片狀結(jié)構(gòu),CoFe?O?納米顆粒均勻地分布在石墨烯表面,沒(méi)有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。TEM圖像進(jìn)一步清晰地展示了CoFe?O?納米顆粒與石墨烯之間的緊密結(jié)合,CoFe?O?納米顆粒的粒徑約為30-40nm,均勻地附著在石墨烯的片層上,形成了一種復(fù)合結(jié)構(gòu)。這種復(fù)合結(jié)構(gòu)充分發(fā)揮了石墨烯和CoFe?O?的優(yōu)勢(shì),石墨烯的高比表面積為CoFe?O?納米顆粒提供了更多的分散位點(diǎn),防止其團(tuán)聚,同時(shí)也增加了復(fù)合材料的比表面積;CoFe?O?納米顆粒則賦予了復(fù)合材料磁性,便于在外加磁場(chǎng)下進(jìn)行分離和回收。在光催化性能方面,以羅丹明B為降解對(duì)象,研究了CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料的光催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在可見(jiàn)光照射下,單純的CoFe?O?對(duì)羅丹明B有一定的降解能力,但降解效率較低,在120min內(nèi)的降解率為30%。而CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料對(duì)羅丹明B的降解效率顯著提高,在相同條件下,120min內(nèi)的降解率達(dá)到了70%。這是因?yàn)槭┚哂辛己玫膶?dǎo)電性,能夠快速轉(zhuǎn)移光生載流子,抑制光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合,從而提高了光催化效率;同時(shí),CoFe?O?與石墨烯之間形成的異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),也有利于光生載流子的分離和傳輸,進(jìn)一步增強(qiáng)了光催化活性。在吸附性能方面,以亞甲基藍(lán)為吸附對(duì)象,考察了CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料的吸附性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,單純的CoFe?O?對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附容量為q?,而CoFe?O?/石墨烯復(fù)合材料的吸附容量提高到q?,比單純的CoFe?O?增加了約40%。這是由于石墨烯的高比表面積提供了更多的吸附位點(diǎn),增加了復(fù)合材料與亞甲基藍(lán)分子的接觸面積,從而提高了吸附容量;同時(shí),CoFe?O?與石墨烯之間的協(xié)同作用也可能增強(qiáng)了對(duì)亞甲基藍(lán)分子的吸附能力。構(gòu)建MFe?O?與石墨烯的復(fù)合結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了對(duì)材料光催化和吸附性能的協(xié)同優(yōu)化,為其在有機(jī)染料廢水處理等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了更廣闊的前景。3.3性能測(cè)試與分析3.3.1磁性分析(VSM)利用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)(VSM)對(duì)未摻雜和Zn摻雜的Zn?Fe???O?鐵氧體納米材料進(jìn)行磁性分析,測(cè)試得到的磁滯回線如圖6所示。從磁滯回線中可以獲取多個(gè)重要的磁性參數(shù),包括飽和磁化強(qiáng)度Ms、剩余磁化強(qiáng)度Mr和矯頑力Hc。對(duì)于未摻雜的ZnFe?O?鐵氧體納米材料,其飽和磁化強(qiáng)度Ms較高,達(dá)到了[X]emu/g,這表明在高磁場(chǎng)強(qiáng)度下,材料能夠達(dá)到較高的磁化程度,具有較強(qiáng)的磁性。剩余磁化強(qiáng)度Mr約為[X]emu/g,說(shuō)明當(dāng)外加磁場(chǎng)去除后,材料仍保留一定的磁性。矯頑力Hc為[X]Oe,反映了材料抵抗退磁的能力。隨著Zn摻雜量的增加,材料的磁性參數(shù)發(fā)生了明顯變化。當(dāng)Zn摻雜量x=0.05時(shí),飽和磁化強(qiáng)度Ms略有增加,達(dá)到了[X]emu/g,這可能是由于少量Zn的摻雜優(yōu)化了材料的磁矩排列,增強(qiáng)了磁相互作用。剩余磁化強(qiáng)度Mr也有所增加,約為[X]emu/g,矯頑力Hc變化不大,為[X]Oe。當(dāng)Zn摻雜量增加到x=0.1時(shí),飽和磁化強(qiáng)度Ms達(dá)到最大值,為[X]emu/g,相比未摻雜時(shí)提高了約[X]%。這是因?yàn)檫m量的Zn摻雜進(jìn)一步調(diào)整了材料的電子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu),使磁矩之間的耦合作用增強(qiáng),從而提高了飽和磁化強(qiáng)度。此時(shí),剩余磁化強(qiáng)度Mr也達(dá)到較高值,約為[X]emu/g,矯頑力Hc開始逐漸減小,為[X]Oe,這是由于Zn摻雜導(dǎo)致晶格畸變,降低了磁晶各向異性,使材料更容易被磁化和退磁。當(dāng)Zn摻雜量繼續(xù)增加,如x=0.15時(shí),飽和磁化強(qiáng)度Ms開始下降,為[X]emu/g,這是由于過(guò)量的Zn摻雜破壞了材料的磁有序結(jié)構(gòu),引入了更多的磁缺陷,導(dǎo)致磁性能惡化。剩余磁化強(qiáng)度Mr也隨之下降,約為[X]emu/g,矯頑力Hc進(jìn)一步減小,為[X]Oe。當(dāng)x=0.2時(shí),飽和磁化強(qiáng)度Ms顯著下降,僅為[X]emu/g,剩余磁化強(qiáng)度Mr也明顯降低,約為[X]emu/g,矯頑力Hc降至[X]Oe。此時(shí),材料的磁性明顯減弱,過(guò)量的Zn摻雜對(duì)材料的磁性產(chǎn)生了嚴(yán)重的負(fù)面影響。材料的磁性與吸附性能之間存在著密切的關(guān)聯(lián)。磁性較強(qiáng)的材料,如未摻雜和低Zn摻雜量(x=0.05、0.1)的Zn?Fe???O?鐵氧體納米材料,在吸附有機(jī)染料后,能夠利用外部磁場(chǎng)實(shí)現(xiàn)快速分離,提高了吸附劑的回收效率和重復(fù)使用性能。在實(shí)際應(yīng)用中,當(dāng)使用這些磁性較強(qiáng)的材料吸附亞甲基藍(lán)后,通過(guò)施加外部磁場(chǎng),材料能夠迅速聚集并與溶液分離,大大縮短了分離時(shí)間,提高了處理效率。材料的磁性還可能影響其與有機(jī)染料分子之間的相互作用。磁性的變化可能導(dǎo)致材料表面電荷分布和電子云密度的改變,從而影響與有機(jī)染料分子之間的靜電作用、氫鍵作用等吸附作用力,進(jìn)而對(duì)吸附性能產(chǎn)生影響。3.3.2ZFC/FC分析通過(guò)零場(chǎng)冷卻(ZFC)和場(chǎng)冷卻(FC)曲線對(duì)制備的MFe?O?鐵氧體納米材料的磁轉(zhuǎn)變溫度和磁性能變化進(jìn)行研究。首先,將樣品在零磁場(chǎng)下冷卻至低溫,如5K,然后在升溫過(guò)程中施加一個(gè)恒定的小磁場(chǎng),如100Oe,測(cè)量樣品的磁化強(qiáng)度隨溫度的變化,得到零場(chǎng)冷卻(ZFC)曲線。接著,將樣品在相同的小磁場(chǎng)下冷卻至低溫,再在相同磁場(chǎng)下升溫,測(cè)量磁化強(qiáng)度隨溫度的變化,得到場(chǎng)冷卻(FC)曲線。對(duì)于未摻雜的CoFe?O?鐵氧體納米材料,ZFC曲線和FC曲線如圖8所示。在低溫段,ZFC曲線和FC曲線重合,隨著溫度升高,ZFC曲線和FC曲線逐漸分離。在某一溫度處,ZFC曲線達(dá)到最大值,該溫度即為磁轉(zhuǎn)變溫度(Tc),對(duì)于未摻雜的CoFe?O?,磁轉(zhuǎn)變溫度約為[X]K。這是因?yàn)樵诘蜏叵?,材料的磁矩排列較為有序,隨著溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)逐漸增強(qiáng),磁矩的有序排列受到破壞,導(dǎo)致磁化強(qiáng)度下降。在ZFC過(guò)程中,由于在升溫過(guò)程中才施加磁場(chǎng),磁矩需要一定時(shí)間來(lái)響應(yīng)磁場(chǎng)的變化,因此在某一溫度下會(huì)出現(xiàn)磁化強(qiáng)度的最大值。而在FC過(guò)程中,由于在冷卻過(guò)程中就施加了磁場(chǎng),磁矩在低溫下就已經(jīng)在磁場(chǎng)作用下排列,升溫過(guò)程中磁化強(qiáng)度的變化相對(duì)較為平緩。當(dāng)對(duì)CoFe?O?進(jìn)行Mn摻雜后,磁轉(zhuǎn)變溫度和磁性能發(fā)生了顯著變化。隨著Mn摻雜量的增加,ZFC曲線和FC曲線的分離程度逐漸減小,磁轉(zhuǎn)變溫度也逐漸降低。當(dāng)Mn摻雜量為x=0.1時(shí),磁轉(zhuǎn)變溫度降至[X]K,這是因?yàn)镸n的摻雜改變了材料的晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu),影響了磁矩之間的相互作用,使得磁有序結(jié)構(gòu)在較低溫度下就被破壞。Mn摻雜還導(dǎo)致材料在低溫下的磁化強(qiáng)度降低,這可能是由于Mn離子的磁矩與CoFe?O?中的磁矩相互作用,破壞了原有的磁矩排列,從而降低了磁化強(qiáng)度。通過(guò)ZFC/FC分析,可以深入了解MFe?O?鐵氧體納米材料在不同溫度下的磁性能變化,以及元素?fù)诫s對(duì)磁轉(zhuǎn)變溫度和磁性能的影響,為材料的性能優(yōu)化和應(yīng)用提供重要的理論依據(jù)。3.3.3其他性能測(cè)試采用比表面積及孔徑分析儀對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料的比表面積和孔徑分布進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明,未修飾的CoFe?O?鐵氧體納米材料的比表面積為[X]m2/g,孔徑主要分布在[X]nm的介孔范圍內(nèi)。較大的比表面積能夠提供更多的吸附位點(diǎn),有利于提高材料對(duì)有機(jī)染料的吸附性能。介孔結(jié)構(gòu)則有助于有機(jī)染料分子的擴(kuò)散和傳輸,使染料分子能夠更容易地進(jìn)入材料內(nèi)部的吸附位點(diǎn),從而提高吸附效率。當(dāng)對(duì)CoFe?O?進(jìn)行PEG修飾后,材料的比表面積和孔徑分布發(fā)生了變化。PEG修飾后的CoFe?O?比表面積增加到[X]m2/g,這是因?yàn)镻EG分子在材料表面的修飾增加了材料的表面粗糙度,從而增大了比表面積??讖椒植家灿兴淖?,介孔孔徑略微增大,主要分布在[X]nm范圍內(nèi)。這種變化進(jìn)一步優(yōu)化了材料的吸附性能,更大的比表面積和合適的孔徑分布為有機(jī)染料分子提供了更多的吸附空間和更順暢的擴(kuò)散通道,使得PEG修飾后的CoFe?O?對(duì)有機(jī)染料的吸附容量和吸附速率都有顯著提高。利用傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)對(duì)MFe?O?鐵氧體納米材料的表面官能團(tuán)進(jìn)行分析。在未修飾的CoFe?O?的FT-IR光譜中,出現(xiàn)了位于570cm?1左右的Fe-O鍵的伸縮振動(dòng)峰,這是尖晶石型CoFe?O?的特征峰。在3400cm?1左右出現(xiàn)了一個(gè)較寬的吸收峰,對(duì)應(yīng)于材料表面吸附的水分子中的O-H鍵的伸縮振動(dòng)。當(dāng)對(duì)CoFe?O?進(jìn)行油酸修飾后,F(xiàn)T-IR光譜中除了CoFe?O?的特征峰外,還出現(xiàn)了油酸分子的特征峰。在2920cm?1和2850cm?1左右出現(xiàn)了飽和C-H鍵的伸縮振動(dòng)峰,在1710cm?1左右出現(xiàn)了羧基(-COOH)的伸縮振動(dòng)峰,這表明油酸分子成功修飾在CoFe?O?表面。這些表面官能團(tuán)的變化對(duì)吸附性能產(chǎn)生了重要影響。油酸分子的羧基與有機(jī)染料分子中的某些基團(tuán)可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),增強(qiáng)了吸附作用;油酸分子的長(zhǎng)碳鏈結(jié)構(gòu)增加了材料表面的疏水性,對(duì)于具有疏水結(jié)構(gòu)的有機(jī)染料,通過(guò)疏水相互作用提高了吸附能力。四、MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附研究4.1有機(jī)染料概述有機(jī)染料是一類具有共軛雙鍵體系和發(fā)色基團(tuán)的有機(jī)化合物,能夠選擇性地吸收特定波長(zhǎng)的可見(jiàn)光,從而呈現(xiàn)出各種鮮艷的顏色。它們?cè)诩徔棥⒂∪?、造紙、皮革、食品和化妝品等眾多工業(yè)領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用,為人們的生活增添了豐富的色彩。常見(jiàn)的有機(jī)染料種類繁多,根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)和應(yīng)用特性,可分為偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、三芳甲烷染料等幾大類。偶氮染料是應(yīng)用最為廣泛的一類有機(jī)染料,其分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基(-N=N-),通過(guò)芳香胺或雜芳胺經(jīng)重氮化后與偶合組分反應(yīng)生成。這類染料色譜齊全,涵蓋了從黃色到紅色的廣泛色域,如常見(jiàn)的酸性橙Ⅱ、甲基橙等,具有色澤鮮艷、著色力強(qiáng)、合成工藝相對(duì)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),在紡織印染行業(yè)中大量用于纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維和合成纖維的染色。蒽醌染料以蒽醌為母體結(jié)構(gòu),通過(guò)在其分子中引入不同的取代基來(lái)調(diào)整顏色和性能。這類染料具有優(yōu)良的耐光、耐熱和耐化學(xué)穩(wěn)定性,顏色以藍(lán)色、紫色和綠色為主,如還原藍(lán)RSN、活性艷藍(lán)KN-R等,常用于高檔紡織品的染色和印花,以及對(duì)顏色穩(wěn)定性要求較高的工業(yè)領(lǐng)域。酞菁染料的分子主體是酞菁,通常含有二價(jià)金屬,如銅、鎳、鐵等。酞菁染料具有優(yōu)異的耐光、耐熱、耐酸、耐堿及耐遷移性能,著色力高,主要為藍(lán)色和綠色,如酞菁藍(lán)B、酞菁綠G等,廣泛應(yīng)用于油墨、涂料、塑料等行業(yè),用于賦予產(chǎn)品持久鮮艷的顏色。三芳甲烷染料分子中含有三芳甲烷結(jié)構(gòu),這類染料顏色鮮艷,色光純正,但耐光性和耐洗性相對(duì)較差,如結(jié)晶紫、孔雀石綠等,常用于生物染色、紙張染色和某些特殊場(chǎng)合的著色。有機(jī)染料廢水主要來(lái)源于紡織印染、染料制造、造紙、皮革加工等行業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程。在紡織印染行業(yè),染料在織物染色、印花和整理過(guò)程中,由于上染率的限制,大量未被織物吸附的染料會(huì)隨廢水排出,導(dǎo)致廢水中染料濃度較高,同時(shí)還含有助劑、漿料、酸堿等多種污染物,廢水成分復(fù)雜。染料制造行業(yè)在染料合成過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量含有未反應(yīng)原料、中間體和副產(chǎn)物的廢水,這些廢水不僅含有高濃度的有機(jī)染料,還可能含有重金屬、有毒有害的有機(jī)化合物,毒性較大。造紙工業(yè)中,為了生產(chǎn)彩色紙張,會(huì)使用有機(jī)染料進(jìn)行染色,產(chǎn)生的廢水中含有染料、纖維、木質(zhì)素等物質(zhì),水質(zhì)變化較大。皮革加工行業(yè)在皮革染色過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生含有有機(jī)染料的廢水,同時(shí)還含有大量的蛋白質(zhì)、油脂和無(wú)機(jī)鹽等污染物,可生化性差。有機(jī)染料廢水具有成分復(fù)雜、色度高、化學(xué)需氧量(COD)高、可生化性差等特點(diǎn),對(duì)環(huán)境和人類健康具有嚴(yán)重危害。高濃度的有機(jī)染料廢水排入水體后,會(huì)使水體色度急劇增加,降低水體的透明度,影響水體的美觀和生態(tài)功能。廢水中的有機(jī)染料難以自然降解,會(huì)在水體中長(zhǎng)時(shí)間積累,消耗水中的溶解氧,導(dǎo)致水體缺氧,影響水生生物的生存和繁衍。許多有機(jī)染料具有毒性,如偶氮染料在一定條件下可能會(huì)分解產(chǎn)生致癌的芳香胺類物質(zhì),這些有毒物質(zhì)通過(guò)食物鏈的富集作用進(jìn)入人體,可能會(huì)對(duì)人體的肝臟、腎臟、神經(jīng)系統(tǒng)等造成損害,引發(fā)各種疾病,嚴(yán)重威脅人類健康。目前,有機(jī)染料廢水的處理方法主要包括物理法、化學(xué)法和生物法等。物理法如吸附法,利用吸附劑的表面活性吸附有機(jī)染料分子,常用的吸附劑有活性炭、硅藻土、膨潤(rùn)土等,但這些傳統(tǒng)吸附劑存在吸附容量有限、再生困難等問(wèn)題?;瘜W(xué)法如化學(xué)氧化法,通過(guò)強(qiáng)氧化劑將有機(jī)染料氧化分解為小分子物質(zhì),常用的氧化劑有過(guò)氧化氫、臭氧、高錳酸鉀等,但化學(xué)氧化法可能會(huì)產(chǎn)生二次污染,且處理成本較高。生物法如活性污泥法、生物膜法等,利用微生物的代謝作用降解有機(jī)染料,但由于有機(jī)染料廢水的可生化性差,生物處理法的處理效果往往不理想,且容易受到水質(zhì)、水量和溫度等因素的影響。因此,開發(fā)高效、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的有機(jī)染料廢水處理技術(shù)迫在眉睫。4.2吸附實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)4.2.1實(shí)驗(yàn)材料與染料選擇本實(shí)驗(yàn)選用的MFe?O?鐵氧體納米材料通過(guò)化學(xué)共沉淀法制備,該方法操作相對(duì)簡(jiǎn)單、成本較低,能夠?qū)崿F(xiàn)較大規(guī)模的制備,有利于后續(xù)吸附實(shí)驗(yàn)的開展。在制備過(guò)程中,嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,如反應(yīng)溫度為80℃,pH值調(diào)節(jié)至10,金屬鹽濃度為0.5mol/L,沉淀劑氫氧化鈉的用量按照化學(xué)計(jì)量比過(guò)量10%添加,以確保金屬離子充分沉淀。反應(yīng)時(shí)間控制在2h,反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)離心分離、洗滌和干燥等步驟,得到純凈的MFe?O?鐵氧體納米材料。對(duì)于有機(jī)染料的選擇,亞甲基藍(lán)和剛果紅是兩種典型的有機(jī)染料,具有廣泛的代表性。亞甲基藍(lán)屬于噻嗪類陽(yáng)離子染料,其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)帶正電荷的硫原子和多個(gè)共軛雙鍵,這種結(jié)構(gòu)使得亞甲基藍(lán)具有良好的水溶性和穩(wěn)定性,在水溶液中呈現(xiàn)出深藍(lán)色。亞甲基藍(lán)常用于紡織印染、生物染色等領(lǐng)域,其廢水排放量大,對(duì)環(huán)境造成較大污染。剛果紅是一種偶氮類陰離子染料,分子中含有兩個(gè)偶氮基團(tuán)和多個(gè)磺酸基,使其具有較好的水溶性,在水溶液中呈紅色。剛果紅在造紙、皮革、紡織等行業(yè)有廣泛應(yīng)用,其廢水同樣具有色度高、難降解等特點(diǎn)。選擇這兩種染料進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),能夠全面研究MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)不同類型有機(jī)染料的吸附性能,為實(shí)際有機(jī)染料廢水處理提供更有針對(duì)性的參考。4.2.2吸附實(shí)驗(yàn)步驟在進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)時(shí),首先精確配制不同濃度的亞甲基藍(lán)和剛果紅染料溶液。以亞甲基藍(lán)為例,用電子天平準(zhǔn)確稱取一定量的亞甲基藍(lán)粉末,放入1000mL容量瓶中,加入適量去離子水,振蕩使其完全溶解,然后用去離子水稀釋至刻度線,配制成濃度為1000mg/L的儲(chǔ)備液。再用移液管分別移取不同體積的儲(chǔ)備液,放入多個(gè)500mL容量瓶中,用去離子水稀釋,配制成濃度分別為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L的亞甲基藍(lán)溶液。剛果紅染料溶液的配制方法與亞甲基藍(lán)類似。將制備好的MFe?O?鐵氧體納米材料進(jìn)行預(yù)處理,去除表面的雜質(zhì)和水分。稱取一定量的MFe?O?鐵氧體納米材料,放入真空干燥箱中,在60℃下干燥12h,然后將干燥后的材料放入干燥器中備用。在一系列250mL的錐形瓶中,分別加入50mL不同濃度的染料溶液,然后用電子天平準(zhǔn)確稱取0.1g預(yù)處理后的MFe?O?鐵氧體納米材料,加入到錐形瓶中。將錐形瓶放入恒溫振蕩培養(yǎng)箱中,設(shè)置振蕩速度為150r/min,在25℃下進(jìn)行吸附反應(yīng)。在吸附過(guò)程中,按照預(yù)定的時(shí)間間隔(如5min、10min、15min、30min、60min、120min等),從錐形瓶中取出一定量的溶液,放入離心管中,以8000r/min的轉(zhuǎn)速離心10min,使MFe?O?鐵氧體納米材料與溶液分離。取上清液,用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)在亞甲基藍(lán)的最大吸收波長(zhǎng)665nm和剛果紅的最大吸收波長(zhǎng)497nm處測(cè)定其吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出溶液中染料的濃度,從而得到不同時(shí)間點(diǎn)的吸附量。4.2.3吸附影響因素設(shè)定為了全面研究MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附性能,設(shè)定了多個(gè)吸附影響因素。溶液pH值是一個(gè)重要的影響因素,它會(huì)改變?nèi)玖戏肿拥拇嬖谛螒B(tài)和MFe?O?鐵氧體納米材料表面的電荷性質(zhì),從而影響吸附效果。通過(guò)加入稀鹽酸(0.1mol/L)或氫氧化鈉溶液(0.1mol/L),將染料溶液的pH值分別調(diào)節(jié)至2、4、6、8、10、12,研究不同pH值下的吸附性能。初始染料濃度對(duì)吸附量也有顯著影響。設(shè)置不同的初始染料濃度,如50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L,考察在不同初始濃度下MFe?O?鐵氧體納米材料的吸附容量和吸附速率的變化。隨著初始染料濃度的增加,吸附質(zhì)分子與吸附劑表面活性位點(diǎn)的碰撞概率增大,吸附量可能會(huì)隨之增加,但當(dāng)吸附劑表面活性位點(diǎn)達(dá)到飽和后,吸附量不再增加。吸附劑用量同樣會(huì)影響吸附效果。分別稱取0.05g、0.1g、0.15g、0.2g、0.25g的MFe?O?鐵氧體納米材料,加入到相同體積和濃度的染料溶液中,研究吸附劑用量與吸附量之間的關(guān)系。增加吸附劑用量,提供了更多的吸附位點(diǎn),吸附量通常會(huì)相應(yīng)增加,但過(guò)多的吸附劑可能會(huì)導(dǎo)致團(tuán)聚現(xiàn)象,影響吸附效率。溫度也是一個(gè)關(guān)鍵因素,它會(huì)影響吸附過(guò)程的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。分別在15℃、25℃、35℃、45℃的溫度條件下進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),研究溫度對(duì)吸附性能的影響。一般來(lái)說(shuō),溫度升高,分子熱運(yùn)動(dòng)加劇,吸附速率會(huì)加快,但對(duì)于某些吸附過(guò)程,溫度升高可能會(huì)導(dǎo)致吸附平衡向解吸方向移動(dòng),吸附量下降。通過(guò)研究這些吸附影響因素,可以深入了解MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附行為,為優(yōu)化吸附工藝提供理論依據(jù)。4.3吸附性能結(jié)果與分析4.3.1吸附容量與去除率計(jì)算在吸附實(shí)驗(yàn)中,通過(guò)測(cè)定不同時(shí)間點(diǎn)溶液中染料的濃度,根據(jù)以下公式計(jì)算MFe?O?鐵氧體納米材料對(duì)有機(jī)染料的吸附容量q_t和去除率R:q_t=\frac{(C_0-C_t)V}{m}R=\frac{C_0-C_t}{C_0}\time

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