沉淀滴定法掌握：鉻酸鉀指示劑法、鐵銨釩指示劑法、吸附指示劑法的測定原理、滴定條件和應(yīng)用范圍；熟悉：沉淀滴定法對沉淀反應(yīng)的要求本節(jié)課學(xué)習(xí)目標(biāo)

沉淀分析法鉻酸鉀法

鐵銨礬法

吸附指示劑法

第一節(jié)

沉淀分析法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類分析方法沉淀滴定法請思考：所有的沉淀反應(yīng)都能進(jìn)行滴定嗎？2025/6/20概

述用于滴定分析的沉淀反應(yīng)所具備的條件030201沉淀反應(yīng)迅速定量生成的沉淀溶解度足夠小有合適的指示劑方法沉淀的吸附現(xiàn)象應(yīng)不妨礙終點的確定概

述Ag++X-=AgX↓

利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定分析方法應(yīng)用：1、含有Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-2、含有氯的有機(jī)化合物，如：六六六，3、生物堿的氫鹵酸鹽，如鹽酸小檗堿DDT概

述鐵銨礬指示劑法鉻酸鉀指示劑法吸附指示劑法銀量法按照指示劑進(jìn)行分類鉻酸鉀指示劑法1黃色晶體重鉻酸鉀（K2Cr2O7）鉻酸鉀（K2CrO4）紅色晶體鉻酸鉀指示劑法1重鉻酸鉀在酸性下具有強(qiáng)氧化性1、配制鉻酸洗液(飽和重鉻酸鉀溶液和濃硫酸的混合物)暗紅

綠色：失效2、滴定法定量測定還原性的氫硫酸、亞硫酸、亞鐵離子等。3、交通警察通常用重鉻酸鉀試劑測試司機(jī)是否酒后開車鉻酸鉀指示劑法1鉻酸鉀指示劑法11.二級致癌物質(zhì)，吸入或吞食會導(dǎo)致癌癥對眼、皮膚和粘膜具有腐蝕性，可造成嚴(yán)重灼傷2.用作氧化劑，印染的媒染劑。3.用于墨水、顏料、搪瓷、金屬防腐等4.該物質(zhì)對環(huán)境有害，可污染水體。5.本身助燃，接觸有機(jī)物有引起燃燒的危險，受高熱分解可產(chǎn)生刺激性、有毒性氣體。鉻酸鉀12鉻酸鉀指示劑法11基本原理又稱為莫爾法滴定反應(yīng)：Ag+

＋Cl-

=AgCl

（白）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液氯化物或溴化物鉻酸鉀指示劑指示原理:——沉淀反應(yīng)CrO42-+Ag+

=Ag2CrO4

（磚紅色）反應(yīng)終點鉻酸鉀指示劑法12滴定條件（1）指示劑的用量鉻酸鉀用量太少鉻酸鉀用量太多終點提前：Cl-未反應(yīng)完全，導(dǎo)致終點提前終點延遲：反應(yīng)完全后還未出現(xiàn)磚紅色沉淀，導(dǎo)致終點推后實際用量：每50～100ml的滴定液中加5%（g/ml）的K2CrO4溶液1-2ml132滴定條件（2）滴定液的強(qiáng)度情況1——如果酸性太強(qiáng)：H++CrO42-

Cr2O72-（終點推后）pH>6.5情況2——如果堿性太強(qiáng)：Ag++OH-=AgOH→Ag2O↓+H2OpH<10.5滴定條件酸度：pH6.5~10.5；如果酸性太強(qiáng)，可用硼砂或NaHCO3等中和，如果溶液堿性太強(qiáng)，可用HNO3中和鉻酸鉀指示劑法1（3）滴定溶液中不應(yīng)含有氨若有氨存在：AgCl和Ag2CrO4均可形成配位離子溶解若有銨鹽存在，溶液堿性較強(qiáng)，生成NH3當(dāng)有銨鹽存在時，溶液pH值應(yīng)控制在6.5-7.2鉻酸鉀指示劑法1163特點缺點：干擾大(1)凡能與指示劑CrO42-形成沉淀的陽離子：

Ba2+Pb2+Hg2+

干擾

(2)凡能與滴定劑Ag+形成沉淀的陰離子：

PO43-CO32-C2O42-AsO43-SO32-S2-應(yīng)用范圍：可測Cl-、Br-不能測定I-、SCN-AgI和AgSCN對I-和SCN-沉淀具有強(qiáng)烈吸附作用優(yōu)點：直接、簡單、準(zhǔn)確。鉻酸鉀指示劑法14應(yīng)用實例取本品0.2g，精密稱定，加水100mL，置250mL容量瓶中，加水適量，振搖使溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。精密量取25.00mL，置錐形瓶中，加水25mL與5%(g/L)鉻酸鉀指示劑1mL,用0.1mol·L-1

硝酸銀滴定液滴至恰好混懸液微呈磚紅色，即為終點。每1mLAgNO3滴定液(0.1mol·L-1)相當(dāng)于5.349mgNH4Cl。氯化銨的含量測定鉻酸鉀指示劑法1水中Cl-的測定

Cl-在天然水中含量變化范圍大,>250mg/L時，會感到咸味，含量高時，有腐蝕作用，不利于農(nóng)作物生長。Cl-含量可作為判斷水質(zhì)受生活污水污染的根據(jù)。用鉻酸鉀法測定水中Cl-的含量4應(yīng)用實例鉻酸鉀指示劑法11.用莫爾法直接測定氯化物中氯的含量,若溶液的酸性較強(qiáng),則會使測定結(jié)果()。偏高偏低不影響不能進(jìn)行ABCD提交單選題1分2.在沉淀滴定中,莫爾法選用的指示劑是()。鉻酸鉀重鉻酸鉀鐵銨礬熒光黃ABCD提交單選題1分3.用莫爾法測定Cl-時,鉻酸鉀的用量如果太多,會使測定結(jié)果()偏高偏低不影響不能進(jìn)行ABCD提交單選題1分4.鉻酸鉀法適用于滴定含有哪些離子的藥物()——多選I-Cl-Br-SCN-ABCD提交多選題1分課堂活動以下物質(zhì)的化學(xué)成分是？FeSO4·7H2O綠礬明礬

KAl(SO4)2·12H2O膽礬CuSO4·5H2O鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]為指示劑的銀量法稱為鐵銨礬指示劑法，又稱為佛爾哈德法。

本法包括直接滴定法和返滴定法。鐵銨礬指示劑法225鐵銨礬指示劑法21直接法滴定反應(yīng)：Ag+＋SCN-

AgSCN

（白）NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液Ag+鐵銨礬指示劑FeNH4(SO4)2反應(yīng)終點指示原理SCN-+Fe3+

FeSCN2+（棕紅色配合物）終點時：26鐵銨礬指示劑法2標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN

待測物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2++SCN-X-

+Ag+(過量、定量)=AgX

AgSCN

2返滴定法終點反應(yīng)Ag+(剩余)+SCN-滴定反應(yīng)Fe3+27標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN

待測物：X-(Cl-、Br-、I-、SCN-)指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-

+Ag+(過量、定量)=AgX

+Ag+(剩余)AgSCN

終點鐵銨礬指示劑法2間接鐵銨釩滴定條件10.1～1mol/L的HNO3防Fe3+水解防弱酸根離子干擾1鐵銨礬指示劑法2間接鐵銨釩滴定條件1由于AgSCN沉淀表面強(qiáng)烈吸附Ag+，使終點提前，結(jié)果偏低，因此終點前需振搖使被沉淀吸附的Ag+解吸2鐵銨礬指示劑法2間接鐵銨釩滴定條件13+SCN-Cl-

+Ag+(過量、定量)=AgCl

AgSCN

Ag+(剩余)滴定反應(yīng)本法在滴定Cl-時AgCl溶解度比AgSCN大，稍過量的SCN使AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN，造成終點延遲，結(jié)果偏大。鐵銨礬指示劑法2間接鐵銨釩滴定條件13本法在滴定Cl-時，所要采取的措施是（1）過濾（2）在NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴之前，向待測液中加入1-3ml加入硝基苯，使有機(jī)溶劑包裹在AgCl沉淀表面，阻止AgCl與SCN-接觸。鐵銨礬指示劑法2間接鐵銨釩滴定條件14滴定I-時，應(yīng)先加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，才能加入指示劑，以防止Fe3+與I-反應(yīng)析出I2而產(chǎn)生較大的誤差鐵銨礬指示劑法24本法特點強(qiáng)酸性溶液(HNO3)中,弱酸鹽不沉淀Ag+優(yōu)點：返滴法可測I-、SCN-,選擇性好，干擾小，弱酸鹽不干擾滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-

鐵銨礬指示劑法2采用鐵銨礬指示劑測定法，常用的方法有（）置換滴定法間接滴定法直接滴定法返滴定法ABCD提交多選題1分鐵銨礬指示劑測定法，應(yīng)用直接滴定法測定的離子是（）Cl-

Br-SCN-

Ag+ABCD提交單選題1分鐵銨礬指示劑測定法，需要在（）介質(zhì)中進(jìn)行HClNaOHH2SO4

HNO3ABCD提交單選題1分鐵銨礬指示劑測定法，對溫度的要求（）10℃水浴溫度25℃30℃～50℃ABCD提交單選題1分鐵銨礬指示劑測定法，應(yīng)用返滴定法測定的離子是（）——多選Cl-

Fe2+Br-Ag+ABCD提交Cl-

多選題1分吸附指示劑法3

法揚斯法(Fajans)—吸附指示劑

吸附指示劑：是一類有機(jī)染料，當(dāng)它被吸附在膠粒表面之后，可能是由于形成某種化合物而導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)的變化，因而引起顏色(游離色變?yōu)槲缴?的變化。測定：鹵化物，硫氰酸酸鹽含量滴定液：硝酸銀可用于測定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+40AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液Cl-指示劑：熒光黃HFInFIn-(黃綠色)+H+熒光黃在溶液中：終點前：AgCl·Cl-+FIn-（黃綠色）指示劑不吸附終點后：AgCl·Ag++FIn-（黃綠色）AgCl·Ag+·FIn-粉紅色吸附指示劑法341吸附指示劑法3滴定前(熒光黃自身顏色)滴定中滴定終點熒光黃變色過程

不斷的有AgCl沉淀指示劑吸附沉淀顯粉紅色請解釋以下現(xiàn)象：吸附指示劑法滴定條件11沉淀的比表面積越大，終點越敏銳，可以加入一些保護(hù)膠體的試劑如糊精等，防止鹵化銀凝集，使其保持膠體狀態(tài)吸附指示劑法3吸附指示劑法滴定條件12酸堿度要適當(dāng)，合適的酸度可利于吸附指示劑的電離，有利于指示劑以陰離子形式存在指示劑的離解常數(shù)越大，溶液的酸度可以越強(qiáng)。吸附指示劑法3吸附指示劑法滴定條件13膠體微粒對指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對被測離子的吸附能力若膠體微粒對指示劑吸附能力過強(qiáng)會使終點提前；吸附能力太弱，則終點推后幾種吸附劑的吸附能力大?。篒-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃吸附指示劑法3吸附指示劑法滴定條件14滴定過程應(yīng)避免強(qiáng)光照射鹵化銀對光敏感，見光易分解析出金屬銀，使溶液變成灰色或黑色，影響終點觀察吸附指示劑法3常用的吸附指示劑及其適用范圍和條件:

指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件(pH)熒光黃7.0Cl-,Br-,I-,Ag+黃綠

-粉紅7.0～10.0二氯熒光黃4.0Cl-,Br-,I-Ag+黃綠-粉紅4.0～10.0曙紅2.0Br-,I-,SCN-Ag+粉紅-紅紫2.0～10.0甲基紫Ag+Cl-紅

-紫酸性吸附指示劑法347指示劑K2CrO4FeNH4(SO4)2吸附指示劑滴定劑Ag＋

SCN-Cl-或Ag+滴定反應(yīng)Ag++Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNAg++Cl-=AgCl指示原理沉淀反應(yīng)2Ag++CrO4-=Ag2CrO4配位反應(yīng)Fe3++SCN-=FeSCN2+物理吸附導(dǎo)致指示劑結(jié)構(gòu)變化pH條件pH＝6.5~10.00.3mol/L的HNO3與指示劑pKa有關(guān)，使其以離子形態(tài)存在測定對象Cl-,Br-,CN-,Ag+Ag+,Cl-,Br-,I-,SCN-等Cl-,Br-,SCN-,Ag+等三種銀量法比較

AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制閱讀材料思考：1.該法用什么標(biāo)定硝酸銀溶液？2.該法屬于沉淀反應(yīng)的哪種指示方法？3.硝酸銀為何要保存在棕色瓶中？吸附指示劑法應(yīng)用中,加入糊精的目的是()催化反應(yīng)速度A使沉淀比表面積增大,終點更敏銳B防止產(chǎn)生副反應(yīng)C增加突越范圍D提交單選題1分屬于沉淀滴定法的是()鉻酸鉀法A鐵銨礬法B吸附指示劑法C高錳酸鉀法D提交多選題1分以下指示劑是吸附指示劑的是()熒光黃A結(jié)晶紫B酚酞C鉻酸鉀D提交單選題1分用作沉淀滴定的沉淀反應(yīng)必須具備的條件是()沉淀溶解度足夠大A沉淀溶解度足夠小B有合適的指示終點方法C沉淀吸附作用不影響終點的確定D提交多選題1分

簡答題：簡述適用于沉淀滴定的反應(yīng)必須具備的條件寫在紙上，拍照上傳作答主觀題10分第二節(jié)

質(zhì)量分析法揮發(fā)法萃取法沉淀法概述質(zhì)量分析法又叫重量分析法

特點：直接通過分析天平的準(zhǔn)確稱量獲得分析結(jié)果不需要與標(biāo)準(zhǔn)樣品或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較適用于常量分析

缺點：操作繁瑣、費時，對低含量組分的測定誤差較大不適合微量和恒量組分測定概述3.質(zhì)量分析法常用工具——分析天平

藥物分析實驗室使用的分析天平感量有0.1mg、0.01mg、0.001mg三種。為了保證稱量的相對誤差小于千分之一分析天平應(yīng)按計量部門規(guī)定，定期進(jìn)行校正，專人保管，負(fù)責(zé)維護(hù)保養(yǎng)。取樣量大于100mg時，選用感量為0.1mg的分析天平；當(dāng)取樣量為100～10mg時，選用感量為0.01mg的分析天平；當(dāng)取樣量小于10mg時，選用感量為0.001mg的分析天平。概述3.質(zhì)量分析法中有關(guān)精確度的規(guī)定

“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一；“稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的百分之一；萬分之一天平概述7.有關(guān)精確度的規(guī)定試驗中供試品與試藥等“稱重”或“量取”的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如

稱取“0.lg”，系指稱取重量可為0.06?0.14g；

稱取“2g”，系指稱取重量可為1.5?2.5g；

稱取“2.0g”系指稱取重量可為1.95?2.05g；

稱取“2.00g”，系指稱取重量可為1.995?2.005g。

概述4.基本概念恒重：除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后稱重的差異在0.3mg以下的重量；在每次干燥后應(yīng)立即取出放入干燥器中，待冷卻至室溫后稱量。概述化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)，在規(guī)定的溫度下烘干（鄰苯二甲酸氫鉀105℃），烘一小時取出放置在干燥器中10min（放冷），稱量，計值。再烘干一小時取出放置在干燥器中10min，稱量，計值。直至兩次稱量相差在≤0.3mg，說明此物質(zhì)已恒重烘箱例如：干燥至恒重概述高溫爐（馬弗爐）坩堝無機(jī)物如碳酸鈣，至坩堝中，在馬弗爐中熾灼550℃，第二次熾灼時間為30min，兩次重量不超過0.3mg例如：熾灼至恒重一、揮發(fā)法揮發(fā)法是利用物質(zhì)具有揮發(fā)性或可轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，通過加熱等方法使被測組分與試樣分，然后通過稱量確定被測組分含量的方法直接法間接法一、揮發(fā)法待測組分被分類出來后，如果稱量的是待測組分或其衍生物，為直接法1.直接法例如測定碳、氫的含量有機(jī)物熾灼CO2H2O用高氯酸鎂吸收用堿石棉吸收稱重稱重一、揮發(fā)法1.直接法例如：熾灼殘渣：檢查不含金屬的有機(jī)藥物中的無機(jī)金屬雜質(zhì)原理熾灼殘渣是指供試品（多為有機(jī)藥物）經(jīng)加熱或揮發(fā)后遺留下的不揮發(fā)的無機(jī)物（多為金屬的氧化物或其鹽類），經(jīng)加硫酸并熾灼（700～800℃）后所得的硫酸鹽殘渣。一、揮發(fā)法熾灼至完全炭化

加硫酸，700～800℃熾灼使完全灰化殘渣留做重金屬檢查，則熾灼溫度必須控制在500～600℃

檢查方法：馬弗爐65鉑金坩堝坩堝一、揮發(fā)法2.間接法待測組分與其他組分分離后，通過稱量其他組分，測定樣品減失的質(zhì)量來求的待測組分的含量，則稱為間接法如干燥失重一、揮發(fā)法間接揮發(fā)法—干燥失重1.檢查原理

藥品的干燥失重系指藥品在規(guī)定的條件下經(jīng)干燥后所減失質(zhì)量的百分率，主要是指水分(游離水、結(jié)合水)，也包括其他揮發(fā)性的物質(zhì)，如乙醇等。67一、揮發(fā)法烘箱干燥法干燥劑干燥減壓干燥2.干燥方法類型68間接揮發(fā)法—干燥失重一、揮發(fā)法烘箱干燥法

供試品置同樣條件下已干燥至恒重的稱量瓶中，于烘箱內(nèi)，在規(guī)定溫度(一般105℃±2℃)下干燥至恒重。本法適用于受熱較穩(wěn)定的藥物

烘箱69間接揮發(fā)法—干燥失重一、揮發(fā)法減壓干燥在減壓條件（壓力應(yīng)在2.67kPa（20mmHg）以下），用較低的干燥溫度和較短的干燥時間內(nèi)干燥至恒重。適用于熔點低，受熱不穩(wěn)定以及水分難趕除的藥物。真空干燥箱70間接揮發(fā)法—干燥失重一、揮發(fā)法干燥劑干燥供試品置干燥器內(nèi)，利用器內(nèi)的干燥劑吸收供試品中的水分，干燥至恒重。本法適用于受熱易分解或揮發(fā)的藥物

常用干燥劑五氧化二磷無水氯化鈣變色硅膠71一、揮發(fā)法間接揮發(fā)法—干燥失重3.操作方法圖8-3稱量瓶和扁形稱量瓶取供試品，混合均勻（如為較大的結(jié)晶，應(yīng)先迅速搗碎使成2mm以下的小粒），取約1g或各藥品項下規(guī)定的重量，置與供試品同樣條件下干燥至恒重的扁形稱瓶中，精密稱定，除另有規(guī)定外，在105℃干燥至恒重。由減失的重量和取樣量計算供試品的干燥失重。一、揮發(fā)法間接揮發(fā)法—干燥失重3.注意事項（1）.

供試品如未達(dá)規(guī)定的干燥溫度即融化時，應(yīng)先將供試品在低于熔化溫度5～10℃的溫度下干燥至大部分水分除去后，再按規(guī)定條件干燥。當(dāng)用減壓干燥器或恒溫減壓干燥器時，除另有規(guī)定外，壓力應(yīng)在2.67kPa（20mmHg）以下。一、揮發(fā)法間接揮發(fā)法—干燥失重3.注意事項（2）.同時進(jìn)行幾個供試品干燥失重測定時，應(yīng)編碼標(biāo)記，瓶與瓶蓋的編碼一致；稱量瓶放入干燥箱的位置，取出冷卻、稱重的順序，應(yīng)先后一致，則較易獲得恒重。某藥物對熱不穩(wěn)定，不可用以下哪種方法干燥？烘箱干燥法減壓干燥法冷凍干燥法干燥劑干燥法ABCD提交75單選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕以下常用的干燥劑不包括無水氯化鈣變色硅膠五氧化二磷活性炭ABCD提交76單選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕關(guān)于恒重,敘述正確的是()兩次加熱0.5hA兩次加熱1.0hB兩次熾灼0.5hC兩次質(zhì)量差異0.3mg以下D提交多選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕《中國藥典》(2020年版)中規(guī)