1工作簡(jiǎn)況

1.1項(xiàng)目提出的背景

本項(xiàng)目名稱為“煙草中多農(nóng)殘分析體系的研究”，由國(guó)家煙草專

賣局于2009年下達(dá)（國(guó)煙科[2009]100號(hào)）。項(xiàng)目牽頭承擔(dān)單位為鄭

州煙草研究院，共同承擔(dān)單位包括國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、中國(guó)

煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心、湖北中煙工業(yè)有限責(zé)任公司和紅塔煙草（集團(tuán)）

有限責(zé)任公司。

該項(xiàng)目的提出是為了順應(yīng)煙草中農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)技術(shù)不斷進(jìn)

步以及農(nóng)藥殘留日益受到廣泛關(guān)注而對(duì)我們提出的要求。我國(guó)煙草行

業(yè)中長(zhǎng)期科技發(fā)展規(guī)劃綱要（2006年—2020年）將煙葉原料的優(yōu)質(zhì)

高效安全生產(chǎn)技術(shù)作為優(yōu)先發(fā)展的主題之一，其中煙葉農(nóng)藥殘留的控

制技術(shù)是急需研究的內(nèi)容之一。目前國(guó)際上有很多國(guó)家和地區(qū)對(duì)煙草

農(nóng)藥殘留提出最高限量要求，這一方面無(wú)形中形成煙草國(guó)際貿(mào)易的技

術(shù)壁壘，另一方面也對(duì)煙草農(nóng)殘分析技術(shù)提出了更高的要求。我國(guó)在

農(nóng)殘分析技術(shù)方面與國(guó)際先進(jìn)水平還存在一定差距，正是在這種背景

下，希望通過(guò)研究、開發(fā)、建立分析方法體系，不斷豐富我國(guó)煙草行

業(yè)在農(nóng)藥殘留分析領(lǐng)域的成果，提供更多可供參考的分析方法，促進(jìn)

農(nóng)殘分析水平的不斷進(jìn)步。

1.2項(xiàng)目實(shí)施方案的執(zhí)行

2009年7月，項(xiàng)目組在鄭州召開了第一次項(xiàng)目組會(huì)議，討論制

定實(shí)施方案。項(xiàng)目組在前期研究工作的基礎(chǔ)上提出了初步方案供與會(huì)

者討論。根據(jù)這個(gè)方案，項(xiàng)目組首先要確定本項(xiàng)目需要確定的研究目

標(biāo)物。CORESTA2008年公布的農(nóng)用化學(xué)品指導(dǎo)性殘留限量名單共有

118種農(nóng)藥，此外還有大量的同分異構(gòu)體或降解產(chǎn)物未被計(jì)算在內(nèi)。

項(xiàng)目組最后決定以這個(gè)名單為主要依據(jù)，同時(shí)結(jié)合我國(guó)煙草農(nóng)藥使用

以及農(nóng)殘分析技術(shù)的實(shí)際情況，特別是現(xiàn)行的11個(gè)煙草及煙草制品

農(nóng)藥殘留量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)方法決定項(xiàng)目的具體研究對(duì)象。經(jīng)討論，項(xiàng)目組

決定保留兩個(gè)現(xiàn)行農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)方法不進(jìn)行新方法研究，分別是《YC/T

180-2004煙草及煙草制品毒殺芬農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法》

和《YC/T181-2004煙草及煙草制品有機(jī)氯除草劑農(nóng)藥殘留量的測(cè)

定氣相色譜法》，這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法共涉及毒殺芬、麥草畏、2,4-D和

2,4,5-T四種農(nóng)藥。

這次會(huì)議還討論了方法體系的構(gòu)成，即面對(duì)大量的目標(biāo)物具體采

用何種適合的技術(shù)手段建立多農(nóng)殘分析方法。由于項(xiàng)目涉及的農(nóng)藥種

類較多，涉及的檢測(cè)方法則以LC-MS/MS為主，結(jié)合GC-MS及GC，HPLC

等儀器分析手段，項(xiàng)目組最終討論決定，以具體的檢測(cè)方法為依據(jù)將

多農(nóng)殘分析體系分為三個(gè)多農(nóng)殘分析方法和兩個(gè)單一農(nóng)殘分析方法，

共五個(gè)專題分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。這三個(gè)多農(nóng)殘分析方法涉及高效液相

色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、氣相色譜法和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。而馬來(lái)酰肼及

二硫代氨基甲酸酯兩類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法不宜與其他類別農(nóng)藥

合并，且存在前處理相對(duì)繁瑣，檢測(cè)靈敏度有待提高的問(wèn)題，項(xiàng)目組

決定對(duì)這兩類農(nóng)藥分別進(jìn)行單獨(dú)研究，以提出更好的分析方法。

項(xiàng)目組還針對(duì)各個(gè)不同測(cè)定方法的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)進(jìn)行了充分討

論，對(duì)項(xiàng)目進(jìn)展過(guò)程可能遇到的問(wèn)題提出了建設(shè)性意見和建議。2009

年7月至2010年7月，項(xiàng)目組按照既定的實(shí)施方案進(jìn)行方法研究和

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。此后，項(xiàng)目組分別針對(duì)五個(gè)測(cè)定方法進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)和

數(shù)據(jù)分析。雖然五個(gè)測(cè)定方法分析對(duì)象不同，但根據(jù)農(nóng)殘分析的基本

要素，分別對(duì)提取模式、凈化手段和檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化。

1.3項(xiàng)目驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

在確定測(cè)定方法的基本條件后，開始對(duì)各個(gè)方法進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。

煙草農(nóng)藥殘留分析有一定的特殊性，由于農(nóng)藥殘留是外源性物質(zhì)，所

以方法驗(yàn)證的相關(guān)參數(shù)都需向空白樣品中添加已知量標(biāo)準(zhǔn)品然后進(jìn)

行測(cè)定獲得。為了使得方法數(shù)據(jù)更具說(shuō)服力和代表性，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)一般

采用烤煙、白肋煙、香料煙、烤煙型卷煙、混合型卷煙等多種樣品進(jìn)

行測(cè)試，分別就方法檢測(cè)限、定量限、精密度和加標(biāo)回收率進(jìn)行了全

面的考查。

項(xiàng)目開展期間，參加了2009年CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組烯酰嗎啉農(nóng)

藥殘留量水平測(cè)試，2010年CORESTA/FAPAS煙草農(nóng)藥殘留量水平測(cè)

試及2010年CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組氟氯氰菊酯水平測(cè)試共三項(xiàng)國(guó)際范

圍內(nèi)的農(nóng)殘水平測(cè)試。多農(nóng)殘分析體系均能覆蓋這些測(cè)試的目標(biāo)物。

在這些水平測(cè)試實(shí)驗(yàn)中都取得了優(yōu)異的成績(jī)。通過(guò)這些測(cè)試對(duì)多農(nóng)殘

分析體系的方法進(jìn)行了一定程度的測(cè)試和驗(yàn)證，并同國(guó)外實(shí)驗(yàn)室分析

方法進(jìn)行了對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明多農(nóng)殘分析體系前處理簡(jiǎn)單，靈敏度

高，重復(fù)性好，方法成熟穩(wěn)定，是一種具有國(guó)際先進(jìn)水平的多農(nóng)殘分

析體系。

1.4煙草中多農(nóng)殘分析體系的構(gòu)成

煙草中多農(nóng)殘分析體系的五個(gè)專題方法研究經(jīng)過(guò)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)后形

成了五個(gè)代表性的農(nóng)殘分析方法，由此構(gòu)成多農(nóng)殘分析體系。這些方

法具體是：

1.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第一部分高效液相色譜串聯(lián)

質(zhì)譜法；

2.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第二部分有機(jī)氯和擬除蟲菊

酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法；

3.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第三部分氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用

法及氣相色譜法；

4.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第四部分二硫代氨基甲酸酯

農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

5.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第五部分馬來(lái)酰肼農(nóng)藥殘留

量的測(cè)定高效液相色譜法。

1.5項(xiàng)目審定情況

2010年11月，“煙草中多農(nóng)殘分析體系的研究”項(xiàng)目經(jīng)全國(guó)煙

草標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)卷煙分技術(shù)委員會(huì)審定通過(guò)。審定結(jié)論認(rèn)為該項(xiàng)

目的研究?jī)?nèi)容達(dá)到了合同所規(guī)定的技術(shù)要求，技術(shù)內(nèi)容合理。審定對(duì)

技術(shù)報(bào)告文字編輯提出了修改性意見，以求準(zhǔn)確表述。同時(shí)建議項(xiàng)目

組向國(guó)家煙草專賣局主管部門申請(qǐng)，將項(xiàng)目研究成果轉(zhuǎn)化為推薦性行

業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。

1.6項(xiàng)目成果轉(zhuǎn)化為推薦性標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)項(xiàng)目審定結(jié)論以及審定意見，項(xiàng)目組對(duì)技術(shù)報(bào)告的內(nèi)容作了

適當(dāng)調(diào)整，對(duì)文字編輯存在的問(wèn)題進(jìn)行修改，完善技術(shù)報(bào)告。并向國(guó)

家煙草專賣局主管部門提出申請(qǐng)，將《煙草中多農(nóng)殘分析體系的研究》

相關(guān)分析方法轉(zhuǎn)化為一個(gè)多農(nóng)殘分析系列標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)國(guó)家局主管部門批

準(zhǔn)，將該項(xiàng)目研究成果轉(zhuǎn)化為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。該系列標(biāo)準(zhǔn)分別

是：

1.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第1部分高效液相

色譜串聯(lián)質(zhì)譜法；

本部分標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、郭軍偉、唐綱

嶺、邊照陽(yáng)、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

2.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第2部分有機(jī)氯和

擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法；

本部分標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、蔡君蘭、邊照

陽(yáng)、唐綱嶺、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

3.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第3部分氣相色譜

質(zhì)譜聯(lián)用法及氣相色譜法；

本部分標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：唐綱嶺、邊照陽(yáng)、胡斌、劉惠民、張洪

非、王洪波、李棟、陸舍銘、沈軍。

4.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第4部分二硫代氨

基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

本部分標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：邊照陽(yáng)、張洪非、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、李雪、蔡君蘭、陸舍銘、沈軍。

5.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定第5部分馬來(lái)酰肼

農(nóng)藥殘留量的測(cè)定高效液相色譜法。

本部分標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張洪非、邊照陽(yáng)、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、王洪波、陸舍銘、郭軍偉、沈軍。

2相關(guān)領(lǐng)域的國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)研究及制修訂情況

煙草及煙草制品中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定在國(guó)內(nèi)外煙草界都受到廣

泛關(guān)注。由于農(nóng)藥種類和數(shù)目的不斷增長(zhǎng)，國(guó)內(nèi)外與煙草及煙草制品

相關(guān)的農(nóng)殘分析方法也有很多。比如德國(guó)官方的食品農(nóng)殘測(cè)定方法

S19，美國(guó)環(huán)保署及美國(guó)食品藥物管理局等公布的分析方法。但國(guó)際

標(biāo)準(zhǔn)方法覆蓋的農(nóng)藥殘留種類還不多，目前只有有機(jī)氯農(nóng)藥殘留、二

硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留及馬來(lái)酰肼農(nóng)藥殘留等有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法

發(fā)布。我國(guó)從2005年到2007年兩年時(shí)間內(nèi)發(fā)布實(shí)施了11個(gè)煙草及

煙草制品農(nóng)藥殘留量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，其中包括4個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和7個(gè)

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，總共覆蓋53種農(nóng)藥。

3標(biāo)準(zhǔn)編制原則及主要內(nèi)容確定的依據(jù)

3.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于煙草及煙草制品中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定，共包括

5個(gè)系列標(biāo)準(zhǔn)，具體內(nèi)容是：

1.高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定多種農(nóng)藥殘留量；

2.氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯及擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量；

3.氣相色譜質(zhì)譜法和氣相色譜法聯(lián)合測(cè)定多種農(nóng)藥殘留；

4.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量；

5.高效液相色譜法測(cè)定馬來(lái)酰肼農(nóng)藥殘留量。

3.2標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)的編制原則是：方法原理達(dá)到或接近國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)水平，同

時(shí)考慮國(guó)內(nèi)煙草行業(yè)的實(shí)際情況，在不影響方法準(zhǔn)確性和先進(jìn)性的前

提下，盡量結(jié)合簡(jiǎn)化的前處理方式和高靈敏度高選擇性檢測(cè)手段，提

高檢驗(yàn)效率，增加標(biāo)準(zhǔn)方法覆蓋目標(biāo)物的數(shù)量。

3.3標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容確定的依據(jù)

本項(xiàng)目主要進(jìn)行以下幾方面內(nèi)容的研究。

3.3.1農(nóng)藥提取方法的選擇

多農(nóng)殘分析體系涉及的檢測(cè)對(duì)象數(shù)量眾多，化學(xué)性質(zhì)差異顯著，

開發(fā)多農(nóng)殘分析的提取方法需要解決幾個(gè)問(wèn)題：1）農(nóng)藥殘留提取效

率高，不但可以提取盡可能多的檢測(cè)對(duì)象，對(duì)每一種檢測(cè)對(duì)象都有良

好的提取效率；2）提取過(guò)程操作簡(jiǎn)便，不繁瑣。操作步驟過(guò)多會(huì)增

加誤差，引入污染，而且對(duì)于操作也會(huì)有更高的技術(shù)要求，不易于方

法的普及應(yīng)用；3）溶劑樣品消耗少，成本低，盡量避免使用有毒有

害的提取體系。多農(nóng)殘分析體系最主要的農(nóng)藥提取方法是三個(gè)，覆蓋

了100多種農(nóng)藥。根據(jù)不同的檢測(cè)手段，選用了不同的前處理提取模

式。對(duì)于高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法，選用乙腈/水作為提取劑，提取

方式是十分簡(jiǎn)單易行的振蕩法。該方法覆蓋了73種農(nóng)藥對(duì)象，適用

面很廣；用同樣的提取方法，稍作調(diào)整，可以結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用

以及氣相色譜，實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)磷等39種農(nóng)藥的檢測(cè)分析；對(duì)于氣相色

譜法檢測(cè)極性較弱的有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留，選用混合有機(jī)

溶劑超聲輔助萃取的提取方法，方法實(shí)現(xiàn)十分簡(jiǎn)便，最終可以覆蓋

35種檢測(cè)對(duì)象；二硫代氨基甲酸酯和馬來(lái)酰肼的前處理方法則分別

選用了超聲萃取和回流的方式。

3.3.2提取液凈化方法的優(yōu)化

農(nóng)殘?zhí)崛∫簳?huì)有大量的共提物并存，需要分別針對(duì)不同的檢測(cè)手

段建立相應(yīng)的凈化措施。高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法具有很高的選擇性

和檢測(cè)靈敏度，使得樣品凈化方法的簡(jiǎn)化成為可能；氣相色譜法和氣

相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)農(nóng)藥殘留，都選擇了固相萃取小柱實(shí)現(xiàn)樣品凈

化的方式，這種方式操作簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)周期也較短，對(duì)于農(nóng)殘分析測(cè)定

十分適用。

3.3.3檢測(cè)方式的優(yōu)化和確定

多農(nóng)殘分析體系中使用了質(zhì)譜檢測(cè)器，特別是串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)器。

質(zhì)譜檢測(cè)器的工作方式使得測(cè)定的選擇性大幅度提高。質(zhì)譜檢測(cè)之

前，需要對(duì)目標(biāo)物的質(zhì)譜側(cè)鍵條件逐一調(diào)試和優(yōu)化。在高效液相色譜

串聯(lián)質(zhì)譜法中，要同時(shí)監(jiān)測(cè)兩對(duì)離子對(duì)幫助實(shí)現(xiàn)定性和定量分析。檢

測(cè)過(guò)程對(duì)于實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離的色譜柱的優(yōu)化也十分重要。根據(jù)目標(biāo)物化

學(xué)性質(zhì)及其在色譜柱的特性的不同，分門別類對(duì)比色譜硬件，比如色

譜柱等，優(yōu)化色譜條件，選擇、調(diào)整流動(dòng)相比例。

3.3.4分析方法的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

各分析方法應(yīng)用于不同煙葉樣品和卷煙樣品，考察方法的檢測(cè)

限、精密度和再現(xiàn)性。農(nóng)殘分析的特點(diǎn)決定了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)需要通過(guò)對(duì)空

白樣品的加標(biāo)進(jìn)行，此外還要對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行比對(duì)實(shí)驗(yàn)。多農(nóng)殘分析

體系的分析方法還參與了CORESTA農(nóng)殘水平測(cè)試的驗(yàn)證，數(shù)據(jù)證明這

一系列分析方法穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準(zhǔn)確性和精確性高。

4標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期產(chǎn)生的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效果

“煙草多農(nóng)殘分析體系的研究”項(xiàng)目開展，為煙草和煙草制品

農(nóng)藥殘留的分析測(cè)定提供了一系列標(biāo)準(zhǔn)方法。煙草農(nóng)藥殘留分析體系

的構(gòu)建，對(duì)于卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全、吸煙與健康研究以及發(fā)展現(xiàn)代煙草

農(nóng)業(yè)等方面具有重要價(jià)值。

5采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的情況

目前,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)有關(guān)煙草農(nóng)殘的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)有3

個(gè):《IS04876:1980煙草和煙草制品馬來(lái)酰肼殘留量的測(cè)定》、

《IS06466:1983煙草和煙草制品聯(lián)二氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定

分子吸收光度法》、《IS04389:2000煙草和煙草制品有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

量的測(cè)定氣相色譜法》；CORESTA發(fā)布了4個(gè)煙草農(nóng)殘測(cè)定推薦方法，

分別是:

推薦方法2: