12.1煙氣脫硫概述

1.大氣中SO2的來源及危害

大氣中SO2來源于自然過程和人類活動兩方面。危害：危害人、動植物、建筑物，破壞生態(tài)系統(tǒng)等。2.煙氣脫硫的主要方法

控制二氧化硫污染的基本方法包括燃燒前（燃料）脫硫、燃燒過程脫硫和燃燒后（煙氣）脫硫三種。

按是否回收煙氣中硫?yàn)橛杏梦镔|(zhì)分，煙氣脫硫有回收法和拋棄法二類。按完成脫硫后的直接產(chǎn)物是否為溶液或漿液分，煙氣脫硫又可分為濕法、半干法和干法三類。

第12章

煙（廢）氣脫硫脫硝

應(yīng)用概況近30年來，煙氣脫硫技術(shù)逐漸得到了廣泛的應(yīng)用。1980年全球電廠煙氣脫硫總?cè)萘考s為30GW，1990年增加到130GW。1998年在全世界226GW裝機(jī)容量電廠安裝的煙氣脫硫裝置中，有86.6％是濕式拋棄法，10.9％是干式拋棄法，只有2.3％采用了再生回收工藝。綜合考慮技術(shù)成熟度和經(jīng)濟(jì)因素，當(dāng)前全世界應(yīng)用最廣的還是濕式石灰石脫硫法。截至2003年底，我國火電廠約9000MW機(jī)組的煙氣脫硫裝置投入運(yùn)行，約15000MW機(jī)組的脫硫裝置在建。煙氣脫硫的機(jī)組不到當(dāng)時火電裝機(jī)容量的4％。在已安裝的煙氣脫硫裝置中，世界上有的工藝技術(shù)，我國大部分都有。表12－1當(dāng)前全世界的主要脫硫方法12.2濕法脫硫技術(shù)12.2.1石灰石/石灰法

濕式鈣法技術(shù)成熟，脫硫劑價廉易得，脫硫率高達(dá)95％以上，運(yùn)行穩(wěn)定，目前占據(jù)了世界75％的脫硫市場。1.反應(yīng)機(jī)理用石灰石（CaCO3）或石灰（Ca(OH)2）漿液作脫硫劑，在吸收設(shè)備內(nèi)與煙氣中SO2充分接觸并反應(yīng)，生成亞硫酸鈣，以除去煙氣中SO2。

表12－2石灰石/石灰濕法脫硫的反應(yīng)機(jī)理

此外，因煙氣中含有氧，部分SO32-和HSO3-被氧化為SO42-,最終生成硫酸鈣

SO32-+1/2O2

→SO42-(12-1)HSO3-+1/2O2

→SO42-+H+(12-2)Ca2++SO42-+2H2O→CaSO4·2H2O(12-3)

2.工藝流程

（1）石灰石/石灰—石膏法

（典型石灰石－石膏法工藝流程示于圖12－1）（2）石灰石/石灰－拋棄法3.操作條件由于煙氣中SO2濃度和要求的脫硫率不同，各個項(xiàng)目所用吸收設(shè)備也不相同，因而操作條件往往有較大差異。4.結(jié)垢堵塞問題固體垢物來自：（1）石灰系統(tǒng)中當(dāng)pH>9時，煙氣中CO2

進(jìn)入水相與Ca2+生成CaCO3垢；（2）在石灰系統(tǒng)中較高pH下，H2SO3在水中主要離解出H+和SO32+，SO32+和Ca2+生成的CaSO3·1/2H2O的溶解度很?。?.0043g/100g水,18℃），易結(jié)晶析出形成片狀軟垢；（3）CaSO4·2H2O結(jié)晶析出形成硬垢。防垢措施：（1）控制漿液的pH值不宜過高，石灰系統(tǒng)pH<8.0，石灰石系統(tǒng)pH<6.2；（2）控制CaSO4的過飽和度<1.2，（3）采用添加劑己二酸、Mg2+、NH3等抑制結(jié)垢和堵塞。

12.2.2間接石灰石/石灰法1.雙堿法（1）鈉－鈣雙堿法先用堿或堿金屬鹽（NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3等）的水溶液吸收SO2，然后用石灰石/石灰漿液將吸收SO2后的溶液再生，再生漿液經(jīng)液固分離后，濾渣（亞硫酸鈣和少量硫酸鈣）外運(yùn)，溶液在貯槽補(bǔ)充堿和水后循環(huán)脫硫。

吸收塔內(nèi)吸收SO2的反應(yīng)為2NaOH+SO2→Na2SO3+H2ONa2CO3+SO2→Na2SO3+CO2Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3副反應(yīng)Na2SO3+1/2O2→Na2SO4再生反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)為

Ca(OH)2+Na2SO3+1/2H2O→2NaOH+CaSO3·1/2H2O↓Ca(OH)2+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓+3/2H2OCaCO3+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3·1/2H2O↓+1/2H2O+CO2↑Ca(OH)2+Na2SO4+2H2O→2NaOH+CaSO4·2H2O↓。

再生并分離出來的NaOH或Na2SO3溶液循環(huán)脫硫，濾渣可拋棄也可加工為石膏回收（2）鈣－鈣雙堿法塔內(nèi)用來自循環(huán)池的亞硫酸鈣（第一鈣）漿液脫硫并生成Ca(HSO3)2，脫硫漿液返回循環(huán)池，池內(nèi)加入Ca(OH)2(第二鈣)漿液與Ca(HSO3)2反應(yīng)，再生出亞硫酸鈣循環(huán)脫硫。脫硫：CaSO3·1/2H2O+SO2+1/2H2O→Ca(HSO3)2再生：2Ca(HSO3)2+Ca(OH)2→2CaSO3·1/2H2O↓+3/2H2O

2.堿式硫酸鋁法吸收

Al2(SO4)3·Al2O3+3SO2→Al2(SO4)3·Al2(SO3)3氧化

Al2(SO4)3·Al2（SO3）3+3/2O2→2Al2(SO4)3再生

Al2(SO4)3+3CaCO3+6H2O→Al2(SO4)3·Al2O3+3CaSO4·2H2O↓+3CO2↑

133．液相催化氧化法該法用水或稀硫酸作吸收劑，以Fe3+或Mn2+作催化劑，將吸收生成的H2SO3氧化為H2SO4，所得稀硫酸用石灰石/石灰中和生成石膏。該法由日本千代田建設(shè)公司開發(fā)，又稱千代田法，工藝流程如圖12－4示。

1412.2.3海水脫硫技術(shù)

海水的pH值為7.5～8.3，天然堿度約2～2.9mg/L，使海水具有天然的酸堿緩沖能力和吸收SO2的能力。按是否向海水中添加其他化學(xué)物質(zhì)，可將海水脫硫工藝分為兩類：（1）不添加任何化學(xué)物質(zhì)，以挪威ABB公司的Flakt-Hydro工藝為代表；（2）向海水中添加一部分石灰以調(diào)節(jié)海水堿度，以美國Bechtel公司的工藝為代表。12.2.4鈉堿吸收法

該法在用堿液（NaOH或Na2CO3）吸收了SO2后，不象鈉－鈣雙堿法那樣用石灰石/石灰再生，而是直接將吸收液加工成副產(chǎn)物。鈉堿吸收法有循環(huán)和不循環(huán)兩種工藝。1.循環(huán)鈉堿法：首先用NaOH或Na2CO3吸收SO2以制備吸收劑Na2SO3。Na2SO3循環(huán)吸收SO2后主要生成NaHSO3，其次為Na2S2O5，當(dāng)吸收液中Na2SO3（或pH值）下降到一定程度時，將吸收液送去加熱再生，解吸出SO2，解吸出來的SO2可加工成液體SO2、硫磺或硫酸。

2.亞硫酸鈉法：用Na2CO3溶液經(jīng)二級逆流吸收煙氣中SO2后，得到含Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，再用Na2CO3中和掉吸收液中的NaHSO3，反應(yīng)為2NaHSO3+Na2CO3→2Na2SO3+H2O+CO2↑最后經(jīng)凈化、濃縮結(jié)晶、過濾、干燥等工序制成無水亞硫酸鈉產(chǎn)品。17圖12－6循環(huán)鈉堿法工藝流程圖

1－吸收塔；2，3－循環(huán)槽；4，5－蒸發(fā)器；6－冷卻器；

7－結(jié)晶分離器；8－脫水器；9－母液槽；10－吸收液槽圖12－7亞硫酸鈉法流程1,4-吸收塔；2，5－循環(huán)槽；3，6，8－泵；7－中和液貯槽；9－干燥器；10－離心機(jī)；11－蒸發(fā)器；12－中和液過濾器；13－中和槽12.2.5濕式氨法脫硫技術(shù)

1.吸收反應(yīng)(1)吸收總反應(yīng)濕式氨法脫硫是用NH3或NH4HCO3等含NH3物質(zhì)吸收SO2，其吸收總反應(yīng)為

SO2+2NH3+H2O→（NH4）2SO3

（12－8）

SO2+NH3+H2O→NH4HSO3（12－2）

NH4HCO3+SO2→（NH4）2SO3+H2O+2CO2（12－10）

NH4HCO3+SO2→NH4HSO3+CO2↑（12－11）

實(shí)際上的吸收劑是（NH4）2SO3

－NH4HSO3混合溶液，其中僅（NH4）2SO3對SO2有吸收能力，所以吸收塔內(nèi)的吸收反應(yīng)為：

SO2+（NH4）2SO3+H2O→2NH4HSO3

（2）吸收劑再生隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行，吸收液中（NH4）2SO3

被消耗，吸收能力逐漸下降。為了維持吸收液的吸收能力，需要在循環(huán)槽內(nèi)不斷補(bǔ)充氨源，將部分NH4HSO3轉(zhuǎn)變成（NH4）2SO3，

使吸收液得以再生，維持（NH4）2SO3

／NH4HSO3比值不變：

NH4HSO3+NH3=（NH4）2SO3

2.工藝流程

依據(jù)對吸收產(chǎn)物的處理方法不同，有兩種流程：

（1）氨－酸法

用硝酸、磷酸或硫酸分解吸收產(chǎn)物，得到相應(yīng)的化肥NH4NO3、NH4H2PO4或（NH4）2SO4，并副產(chǎn)高濃度SO2。一段吸收、濃硫酸分解的流程如圖12－8示。分解反應(yīng)為（NH4）2SO3+H2SO4→（NH4）2SO4+H2O+SO2↑2NH4HSO3+H2SO4→（NH4）2SO4+2H2O+2SO2↑

氨－酸法的脫硫率高（兩段逆流吸收達(dá)95％），NH3和SO2進(jìn)入副產(chǎn)品，銷路看好，但該法僅適用于氨、酸來源充足的地方。

圖12－8氨－酸法回收SO2工藝流程圖

1－吸收塔；2－循環(huán)槽；3－循環(huán)泵；4－母液高位槽；5－硫酸高位槽；6－混合槽；7－分解塔；8－中和槽；9－硫銨母液泵23（2）氨－亞硫酸銨法

該法不用酸分解吸收液，而用NH3或NH4HCO3中和掉吸收液中的NH4HSO3，并直接加工成亞硫酸銨產(chǎn)品，該產(chǎn)品可代替燒堿用于造紙工業(yè)。工藝流程如圖12－9示。圖12－9氨－亞硫酸氨法流程1，4－一段和二段吸收塔；2，5－循環(huán)槽；3，6－泵；7－濾液槽；8－離心機(jī)；9－結(jié)晶槽；10－中和槽；11－母液槽

12.2.6金屬氧化物法

1．氧化鎂法

該法用氧化鎂漿液（Mg(OH)2）吸收煙氣中SO2，得到含結(jié)晶水的亞硫酸鎂和硫酸鎂固體，經(jīng)脫水、干燥和煅燒還原后，再生出氧化鎂循環(huán)使用，同時副

產(chǎn)高濃度SO2氣體。2．氧化鋅法

ZnO脫硫技術(shù)特別適用于有氧化鋅煙灰來源又存在SO2污染源的鉛、鋅冶煉企業(yè)和立德粉生產(chǎn)企業(yè)。日本、韓國、德國都有ZnO脫硫的工業(yè)裝置。

ZnO漿液脫硫的主要反應(yīng)有ZnO+SO2+5/2H2O→ZnSO3·5/2H2OZnO+2SO2+H2O→Zn(HSO3)2ZnSO3+SO2+H2O→Zn(HSO3)2同時有部分ZnSO3和Zn(HSO3)2被煙氣中O2氧化為ZnSO4。脫硫產(chǎn)物的處理有三種方法：ZnO脫硫－空氣氧化法ZnO脫硫－酸分解法ZnO脫硫－熱分解法12.3干法和半干法脫硫技術(shù)12.3.1噴霧干燥法

120～160℃的含SO2煙氣進(jìn)入噴霧干燥器后，立即與高度霧化的Ca(OH)2漿液混合，氣相中SO2迅速溶解并與Ca(OH)2反應(yīng)，生成亞硫酸鈣和硫酸鈣.12.3.2煙氣循環(huán)流化床脫硫技術(shù)類似工藝還有以下三種（1）德國Wulff公司的回流式循環(huán)流化床工藝（RefluxCirculatingFluidizedBed，RCFB）；（2）丹麥F.L.Smith公司的氣體懸浮吸收煙氣脫硫工藝（GasSuspensinAbsorber，GSA）；（3）挪威ABB公司的新型一體化脫硫系統(tǒng)（NewIntegratedDesulfurizationSystem，NID）。

1．循環(huán)流化床煙氣脫硫工藝（CFB）

流程如圖12－13示。該系統(tǒng)由吸收劑制備、流化床反應(yīng)塔、吸收劑再循環(huán)和帶有百葉窗式預(yù)除塵的電除塵器等組成。反應(yīng)塔下部為一文丘里管，煙氣在喉部得到加速，在擴(kuò)散段與加入的干消石灰粉和噴入的霧化水劇烈混合，并按如下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)煙氣中酸性氣體凈化.

2．回流式循環(huán)流化床脫硫工藝（RCFB）

CFB工藝主要依靠除塵器收集下來的部分物料返回流化反應(yīng)塔來實(shí)現(xiàn)物料的循環(huán)（外循環(huán)），而RCFB工藝的特點(diǎn)是反應(yīng)塔內(nèi)獨(dú)特的流場設(shè)計(jì)和塔頂結(jié)構(gòu)，使吸收劑顆粒在向上運(yùn)動中有一部分從塔頂向下返回塔中。這股向下的固體物料與煙氣流向相反，增加了氣固接觸時間。在內(nèi)、外循環(huán)的作用下，吸收劑利用率和脫硫率得到優(yōu)化。

圖12－13CFB煙氣脫硫系統(tǒng)3.新型一體化脫硫系統(tǒng)（NID）

NID系統(tǒng)如圖12－14示。其特點(diǎn)是消石灰與袋式除塵器或電除塵器收集下來的再循環(huán)灰在混合增濕器中混合，并加水增濕。增濕后的固體物料含水分僅5％左右，仍保持分散狀態(tài)。然后，將其加入反應(yīng)塔，并均勻地分布在熱態(tài)煙氣中，與煙氣中

酸性氣體反應(yīng)而被脫除。煙氣在反應(yīng)塔內(nèi)的停留時間<2s，物料再循環(huán)倍率達(dá)30～50，從而保證了NID工藝高的吸收劑利用率和高脫硫率。4.氣體懸浮吸收脫硫工藝（GSA）與CFB相比，GSA工藝的特點(diǎn)是：（1）流化反應(yīng)塔出口安裝旋風(fēng)分離器作預(yù)除塵，丹麥FLSMiljo公司稱，該旋風(fēng)分離器的除塵效率達(dá)99％，反應(yīng)塔出口固體顆粒濃度為500～2000g/m3，經(jīng)此旋風(fēng)分離除塵后濃度可降至5～20g/m3；(2)用生石灰消化后制成石灰漿噴入反應(yīng)塔底部，石灰漿用空壓機(jī)提供的壓縮空氣霧化。

圖12－14新型一體化脫硫系統(tǒng)（NID）1－鍋爐；2－布袋除塵器；3－加濕器；

4－煙囪；5－硝石灰器12.3.3爐內(nèi)噴鈣脫硫技術(shù)

第一步，爐內(nèi)噴鈣，即將325目的細(xì)石灰石粉以氣流輸送方式噴射到鍋爐爐膛上部900～1250℃區(qū)域脫硫；

第二步，在爐后的活化器內(nèi)噴一定量的水活化CaO，進(jìn)一步脫硫;

第三步，加濕灰漿再循環(huán)

.爐內(nèi)噴鈣、尾部增濕脫硫工藝主要有LIFAC、LIMB和LIDS三種。圖12－15LIFAC煙氣脫硫分步實(shí)施流程（a）爐內(nèi)噴鈣－爐后增濕－干灰循環(huán)工藝；（b）爐內(nèi)噴鈣－爐后增濕－濕灰循環(huán)工藝1－石灰石倉；2－鍋爐；3－活化器；4－電除塵器；5－煙囪3412.3.4荷電干吸收劑噴射脫硫法（CDSI）

美國阿蘭柯環(huán)境資源公司上世紀(jì)90年代開發(fā)的荷電干吸收劑噴射系統(tǒng)（ChargedDrySorbentInjection，CDSI）適用于中小型鍋爐的脫硫，投資省，占地少，工藝簡單，在Ca/S＝1.5左右時，脫硫率達(dá)60％～70％。12.3.5活性炭吸附法

(1)活性炭、分子篩、硅膠等對SO2都有良好的吸附性能，以活性炭應(yīng)用較多。(2)

活性炭或改性活性炭催化氧化脫SO2。圖12－17活性炭固定床吸附SO21－文丘里洗滌器；2－吸附塔；3－液槽；4－硫酸濃縮器；5－冷卻器；6－過濾器3612.3.6氣相催化氧化法該法與SO2制酸原理相同，即用V2O5作催化劑，將SO2催化氧化為SO3，再用水或稀硫酸吸收為濃硫酸。這種工藝最初用于處理硫酸尾氣，加裝在硫酸系統(tǒng)中，成為兩轉(zhuǎn)兩吸新工藝。另外，丹麥Haldor

TopsoeA/S公司使SO3在較高溫度下與水汽生成硫酸蒸汽，然后在WSA-2塔中直接冷凝并濃縮，得到95％的濃硫酸。12.4煙（廢）氣脫硝概述

1．大氣中氮氧化物的來源及危害

2．氮氧化物污染控制方法

（1）燃料脫氮；（2）低NOX燃燒；（3）煙（廢）氣脫硝。目前，煙（廢）氣脫硝主要有還原法、液體吸收法、吸附法、液膜法、微生物法和硫硝同脫等幾類。

12.5還原法脫硝技術(shù)12.5.1選擇性非催化還原法（SNCR）在950～1050℃這一狹窄的溫度范圍內(nèi)，無催化劑存在下，NH3、尿素等氨基還原劑可選擇性地還原煙氣中的NOX

。12.5.2非選擇性催化還原法在500~700℃和催化劑作用下，還原劑首先將廢氣中紅棕色的NO2還原為無色的NO，稱為脫色反應(yīng)；同時伴隨著O2被燃燒，放出大量熱；接著，還原劑將NO還原為N2，稱為消除反應(yīng)。12.5.3選擇性催化還原法（SCR）

在較低溫度和催化劑作用下，NH3或碳?xì)浠衔锏冗€原劑能有選擇性地將煙氣中NOX還原為N2。

1、SCR法凈化燃燒煙氣中NOX目前，國外用于處理煙氣中NOX的SCR反應(yīng)器大多置于鍋爐之后、空氣預(yù)熱器之前，置于電除塵器之后的較少。優(yōu)點(diǎn)：可以充分利用煙氣的熱能缺點(diǎn)：粉塵顆粒對催化劑有磨損常用催化劑：V2O5/TiO2和V2O5－WO3/TiO2等

SO2中毒：

（1）工藝流程

圖12－18反應(yīng)器置于空預(yù)器前的SCR系統(tǒng)1－鍋爐；2－SCR反應(yīng)器；3－空氣預(yù)熱器；4－電除塵器41（1）SO2和H2O中毒機(jī)理一般，具有SCR活性的金屬氧化物催化劑對SO2

均有不同程度的催化氧化作用，生成的SO3與水反應(yīng)生成硫酸，硫酸進(jìn)一步與金屬氧化物（活性組分或載體）形成硫酸鹽而使催化劑失活。另一方面，硫酸與還原劑NH3生成含硫銨鹽（如NH4HSO4、(NH4)2S2O7），逐漸堵塞催化劑微孔也使催化劑失活。42（3）SCR反應(yīng)要在較高溫度下進(jìn)行的原因

含硫銨鹽所引起的催化劑毒化常發(fā)生在較低反應(yīng)溫度下。在較高溫度下，由于生成的含硫銨鹽被分解，SO2

對催化劑的毒化作用甚微，因此，盡管V2O5/TiO2和V2O5－WO3/TiO2催化劑在較低溫度下（200～300℃）亦有很高的SCR活性，但它們在實(shí)際應(yīng)用過程中必須在350℃以上操作，這是目前大多數(shù)煙氣脫硝反應(yīng)器置于空氣預(yù)熱器之前的主要原因。432、SCR凈化工業(yè)NOX廢氣

以SCR法處理硝酸尾氣中NOX為例，介紹這類不含煙塵和SO2

的NOX廢氣SCR過程。（1）工藝流程在透平膨脹機(jī)之后安裝一套公用的SCR系統(tǒng)進(jìn)行處理，其流程如圖12－19示。全中壓法硝酸尾氣的SCR系統(tǒng)一般設(shè)在透平膨脹機(jī)之前，如圖12－20示。44

圖12－19綜合法尾氣治理工藝流程圖

1－水封；2－熱交換器；3－燃燒爐；4－反應(yīng)器圖12－20全中壓法尾氣治理流程圖

1－反應(yīng)器；2－換熱器；3－透平膨脹機(jī)45（2）催化劑當(dāng)不考慮SO2

毒化作用時，Cu、Fe、V、Cr、Mn等許多非貴金屬氧化物都有較高的SCR活性。我國已在工業(yè)上應(yīng)用或經(jīng)中試的用于NOX廢氣處理的主要催化劑及其性能列于表12－4。46（3）影響因素

影響SCR效果的因素包括：催化劑活性：空間速度：空速過大，氣固接觸時間短，反應(yīng)不充分，效率下降；反之，空速過小，催化劑和設(shè)備不能充分利用，不經(jīng)濟(jì)。NH3/NOX摩爾比：反應(yīng)不完全，效率低；增加到一定值后，效率不再增加，過量的NH3會造成二次污染和NH3耗增加。反應(yīng)溫度：溫度過低、過高都是不利的。當(dāng)溫度超過350℃時，副反應(yīng)增加，效率下降。

47（4）主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)12.6吸收法脫硝技術(shù)12.6.1稀硝酸吸收法

NO在稀硝酸中的溶解度比水中大得多，故可用稀硝酸吸收NOX廢氣。硝酸吸收NOX以物理吸收為主，低溫高壓有利于吸收，加熱減壓有利于解吸。溫度為10～20℃時，效率可達(dá)80％以上；38℃時效率僅20％。吸收劑硝酸的濃度以15％～30％效率較高。實(shí)踐證明,用作吸收劑的硝酸中N2O4含量從0.004％增加到0.06％時，吸收率從87％降到67％，故吸收劑硝酸需先用空氣吹出其中溶解的NOX，成為“漂白硝酸”。

圖12－22漂白硝酸脫除硝酸尾氣NOX流程圖1－原硝酸吸收塔；2－尾氣吸收塔；3－加熱器；4－冷卻器；5－漂白塔；6－尾氣預(yù)熱器；7－透平機(jī)5012.6.2堿液吸收法

原理

堿性溶液和NO2反應(yīng)生成硝酸鹽和亞硝酸鹽，和N2O3（NO+NO2）反應(yīng)生成亞硝酸鹽。堿液吸收法的實(shí)質(zhì)是酸堿中和反應(yīng)，因?yàn)槲者^程中，NO2將首先溶于水生成HNO3和HNO2；氣相中的NO和NO2將先按反應(yīng)NO+NO2=N2O3+40.2kJ生成N2O3溶于水而生成HNO2，繼而HNO3和HNO2與堿發(fā)生中和反應(yīng)。對于不可逆的酸堿中和反應(yīng)，決定吸收效率的關(guān)鍵是吸收速度而不是化學(xué)平衡。工藝及操作一般用30％以下的NaOH或10％～15％的Na2CO3溶液，在2～3個填料塔或篩板塔內(nèi)串聯(lián)吸收，吸收率隨廢氣的氧化度、設(shè)備和操作條件而異，一般在60％～90％。堿液吸收法的改進(jìn)：有效控制廢氣中NOX的氧化度通常將NO2/NOX比值稱為氮氧化物的氧化度。實(shí)驗(yàn)表明，氧化度為50％～60％或NO2/NOX＝1～1.3時，吸收速度最大，因而吸收效率也最高（圖12－23）。由于NO不能單獨(dú)被堿吸收，故堿液吸收法不宜處理燃燒煙氣和NO比例很大的NOX廢氣。圖12－23氧化度對NOx吸收率的影響

1－NOx含量1％；

2－NOx含量2％12.6.3氧化吸收法氧化吸收法是指直接將廢氣中的部分NO氧化為NO2，提高氧化度后再用堿液吸收的方法。有催化氧化法或富氧氧化法、其他化學(xué)氧化劑氧化法、硝酸氧化法和紫外線氧化法等。催化氧化或富氧氧化法其他化學(xué)氧化劑氧化法O3、Cl2、ClO2和液相氧化劑(KMnO4、NaClO2、NaClO、H2O2、KBrO3、K2Cr2O7、Na2CrO4、(NH4)2CrO7等的水溶液)硝酸氧化法用較高濃度的硝酸（44％～47％）氧化NO的反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是NO2成酸的逆反應(yīng)：NO+2HNO3→3NO2+H2O

圖12－26硝酸氧化－堿吸收工藝流程1－硝酸漂白塔；2－氧化塔；3－分離器；4－硝酸循環(huán)槽；5－堿循環(huán)槽；6，8－尾氣吸收塔；7－堿循環(huán)槽氧化過程中，硝酸濃度不斷下降。硝酸氧化的成本較低，國內(nèi)有硝酸廠采用硝酸氧化－堿液吸收法處理硝酸尾氣，流程如圖12－26示。過程中需向系統(tǒng)補(bǔ)充硝酸和堿液，并將吸收液送出加工硝酸鹽和亞硝酸鹽副產(chǎn)品。

12.6.4液相還原吸收法這是一種用液相還原劑將NOX還原為N2的方法。常用的還原劑有亞硫酸鹽、硫化物、硫代硫酸鹽和尿素的水溶液等。液相還原吸收法必須將NO氧化為NO2或N2O3，即還原吸收的效率隨氧化度增加而增大。12.6.5液相絡(luò)合吸收法利用液相絡(luò)合劑直接同NO反應(yīng)的方法，對主要含NO的NOX廢氣和煙氣有特別意義。硫酸亞鐵法Fe2+螯合物法：Fe(Ⅱ)－EDTA

56液相絡(luò)合法目前存在的問題是：（1）為回收NOX必須選用不使Fe(Ⅱ)氧化的惰性氣體將NO吹出，成本高；（2）吸收液中的Fe(Ⅱ)不可避免地被煙(廢)氣中的O2氧化為Fe(Ⅲ)，用電解還原法或鐵粉還原法再生Fe(Ⅱ)均使工藝復(fù)雜和費(fèi)用增加；（3）當(dāng)吸收液中加入Na2SO3時，生成一系列硫氮化合物，難予處理。這些都使該法未能工業(yè)應(yīng)用。12.7吸附法脫硝技