第3講鹽類的水解

課程標(biāo)準(zhǔn)知識(shí)建構(gòu)

1.認(rèn)識(shí)鹽類水解的原理，討論鹽溶液呈酸性、中性或堿|規(guī)律|

微粒濃度

.____,大小比必！

性的原因。實(shí)敬卜

14^￡)~?1應(yīng)用________

T實(shí)際應(yīng)用I

2.認(rèn)識(shí)鹽類水解的主要因素，了解鹽類水解的應(yīng)用，

,_,_1_H溫度1

1內(nèi)NI影響內(nèi)戲H外外H1——1

如鋁鹽和鐵鹽的凈水作用。37度?

雙基過關(guān)夯實(shí)必備知識(shí)

一、鹽類水解及其規(guī)律

1.鹽類的水解

在水溶液中鹽電液產(chǎn)生的離子?與水電子產(chǎn)生的H，

與吵或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)一

保冷T可i容性鹽中必須有弱酸根離子或根軸陽或子

I鹽電網(wǎng)一｛弱破的陽離子一結(jié)合恒弱電解質(zhì)_

卷)一破壞了水的電了平的一水的電離程度增大一

(dH')#c(OH)一溶液呈at性或酸性

[c(H)=dOH)-溶液呈中性

「可逆：水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

黛)--吸熱:水料反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng).是吸熱反應(yīng)

匚微弱：水解反應(yīng)程度一般很微弱

2.鹽類水解的規(guī)律

有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。

水解的離子溶液的溶液

鹽的類型實(shí)例是否水解

酸堿性的pH

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCKKNO3查中性DH=7

NH4Q、

強(qiáng)酸弱堿鹽懸NH。、Cu2+酸性pH<7

CU(NC)3)2

CH3coONa、CH3coer、

弱酸強(qiáng)堿鹽是堿性pH>7

Na2co3cop

3.鹽類水解離子方程式的書寫

(1)一般要求

水解記三點(diǎn)，水寫分子式，中間用可逆()，后無沉氣出。如NH4cl水解的離

子方程式為NHT+H2ONH3H2O+H+0

(2)三種類型的鹽水解離子方程式的書寫

①多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。如

Na2cCh水解的離子方程式為CC莊+H2OHCOr+OH，

②多元弱堿鹽水解：水解離子方程式一步寫完。

如FeCb水解的離子方程式為Fe3++3H2。Fe(OH)3+3H+°

③陰、陽離子相互促進(jìn)的水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用“=="、"t”、“I”

等。如Na2s溶液與AICL溶液混合水解的離子方程式為2A13'+3S”+

6Hq=2AI(OH)31+3H2st。

【診斷1】判斷下列說法是否正確，正確的打J,錯(cuò)誤的打X。

(1)鹽類水解的過程就是鹽和水發(fā)生反應(yīng)的過程()

(2)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽()

(3)某鹽溶液呈酸性，該鹽一定發(fā)生了水解反應(yīng)()

(4)常溫下，pH=10的CH3coONa溶液與pH=4的NH4cl溶液，水的電離程度

相同()

(5)常溫下，pH=11的CH3coONa溶液與pH=3的CH3coOH溶液，水的電離

程度相同()

(6)NaHCCh、NaHSCM都能促進(jìn)水的電離()

(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，水解相互促進(jìn)有沉淀利氣體生成()

3+

(8)FeCb溶液與NaHCCh溶液混合：Fe+3HCOJ=Fe(OH)3I+3CO2t()

答案(1)V(2)X(3)X(4)7(5)X(6)X(7)X(8)V

二、鹽類水解的影響因素及應(yīng)用

1.影響鹽類水解平衡的因素

(1)內(nèi)因：鹽類本身的性質(zhì)，形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。

(2)外因

水解產(chǎn)生離子

因素水解平衡水解程度

的濃度

溫度升高方移增大增大

增大右移減小增大

濃度

減小(稀釋)右移增大減小

酸弱堿陽離子的水解程度減小

外加酸堿

堿弱酸根離子的水解程度減小

⑶以NHI+H2ONH3H2O+H+為例，填寫下表。

平衡移動(dòng)c(H')C(NH4)

升高溫度方移增大減小

加水稀釋方移減小減小

通入少量HC1左移增大站

加入少量NaOH固體右移減小減小

加入固體NH4cl友移增大至

2.鹽類水解的應(yīng)用

應(yīng)用舉例

FeCh溶液顯迄性，原因是良3.%

判斷溶液的酸堿性

3H2。Fe(OH)3+3H”

等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液

判斷酸性強(qiáng)弱

的pH分別為8、9、10,則酸性：HX>HY>HZ

配制C11SO4溶液時(shí)，加入少量H2SQ4,防止CM+

水解；配制FeCh溶液，加入少量鹽酸;貯存

配制或貯存易水解的鹽溶液

Na2co3溶液、NazSiCh溶液不能用帶磨口玻嘀塞

的試劑瓶

膠體的制取Fe(0H)3膠體的離子方程式：Fe3*+

制取3H2O^^Fe(OH)3(膠體)+3FT

成分為NaHCOs與Ah(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Ap++

泡沫滅火器原理

3HCO*—A1(OH)31+3CO2f

明磯可作凈水劑，原理為Ar—+

作凈水劑

3H2OA1(OH)3(膠體)+3寸

化肥的

鏤態(tài)氮肥與草木灰不得混用

使用

除銹劑NH4C1與ZnCL溶液可作焊接時(shí)的除銹劑

比較溶液中離子濃度的大小如：Na2c03溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)?/p>

c(Na+)>c(COf)>c(OH)>c(HCO^)>c(H+)

鹽水解生成揮發(fā)性酸，蒸干灼燒后一般得氧化物。

如A1C13fAi2。3

鹽水解生成難揮發(fā)性酸，蒸干后得原物質(zhì)。如

CUSOLCUSC)4

考慮鹽受熱時(shí)是否分解。如KMnO4-K2MnO4和

判斷鹽溶液蒸干時(shí)的產(chǎn)物

MnCh

還原性鹽溶液蒸干時(shí)會(huì)被02氧化。如

Na2SC)3fNa2so4

弱酸的鉉鹽溶液蒸干后無固體剩余。如

NH4HCO3、(NH4)2CO3

3.熟記下列因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合

(1)A1+與HCO*、CO歹、A1OJ、SiOf>HS，S2->CIO，

(2)Fe3+與HCO］、CO歹、A1O晨SiO歹、CIO,

(3)NH；與SiOM、AIO20

【診斷2】判斷下列說法是否正確，正確的打J,錯(cuò)誤的打X。

(1)加熱0.1mol-L-1Na2co3溶液，8歹的水解程度和溶液的pH均增大()

(2)氯化餒溶液加水稀釋時(shí)，喈#的值減小()

(3)在CH3coONa溶液中加入適量CH3co0H,可使c(Na+)=c(CH3co0一)()

(4)水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小()

(5)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強(qiáng)()

(6)天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Fe3\CM+等離子()

(7)生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運(yùn)用了鹽類的水解原理()

答案(1)V(2)V(3)J(4)J(5)X⑹義(7)X

三、水解常數(shù)(即)

1.數(shù)學(xué)表達(dá)式

用HA表示酸，用MOH表示堿.，MA表示由它們生成的鹽，在MA溶液中，若

M\A一均能水解，A'+H2OHA+0HZ則A-的水解常數(shù)為降=

dHA氏H)；M++H2OMOH+H\則M+的水解常數(shù)為K=

c(A)h

c(H+).c(MOH)

c(M十)°

2.水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系

c(HA)c(OH")

若NaA為強(qiáng)堿弱酸鹽，A-+HOHA+0H-，心=

2■)

‘叱黑MT"岳;若MCI為強(qiáng)酸弱堿鹽，同理可得及=/函

3.意義

水解常數(shù)可以表示鹽的水解程度的大小，除越大，鹽類水解程度越大。

4.外界影響因素

水解常數(shù)是只是溫度的函數(shù)，降隨溫度的升高而增大。

5.水解常數(shù)的應(yīng)用

⑴計(jì)算鹽溶液中的c(H')或c(OH-)

如

A-+H20HA+OH'

起始c00

平衡c-c(OH-)c(OH-)c(OH-))

c2(or)Tor)

c(OH")=Vc^h；

KH=LC(OH二)「-"—

同理，對(duì)于M++H2OMOH+H+,C(H+)=GE。

(2)判斷水解程度和電離程度大小，判斷鹽溶液的酸堿性。

①單一溶液。

a.一定濃度的NaHCS溶液,-=4.4X107^=5.6X10-,^h=-=

IO-14

”7=2.27X10-8>Ka2,HCO'的水解程度大于電離程度，溶液呈堿性，c(OH

4.4A1U

■)>c(H*),c(H2co3)>C、(C0M)0

b.一定濃度的NaHS03溶液，心=1.54X10*%=1.2X107降=獸=

Aal

io-14

19c2"6.5XH)-yKa2,HSO,的水解程度小于電離程度，溶液呈酸性，c(H

1Q4入1U

+-

)>c(OH),c(S0r)>c(H2S03)o

c.一定濃度的CH3co0NH4溶液，由于心(CH3coOH)=1.75X10-5?&(NH3H2。)

=1.71X10—5,貝ijCH3coeT與NH；的水解常數(shù)近似相等，二者水解程度相同，

CH3COONH4溶液呈中性，C(CH3COO-)=C(NH；)O

②混合溶液。

a.對(duì)于等物質(zhì)的量濃度的CH3coOH、CH3coONa混合溶液，Ka(CH3co0H)=

_._KwIXIO_14_

1.75X105,Kh(CH3coO)=>個(gè)口-cem=17”“5=5.7X1010<

Jl./D入1U

Ka(CH3coOH),CH3coeT的水解程度小于CH3COOH的電離程度，溶液顯酸性，

c(H+)>c(OH-),c、(CH3coeT)>c(Na)>c(CH3coOH)。b.對(duì)于物質(zhì)的量濃度相等

K]0I4

,0

的HCN和NaCN混合溶液，ATa(HCN)=4.9X1()~,心=丁,口鼠產(chǎn)，…(尸

2.0X105>Ka(HCN),CN水解程度大于HCN電離程度，溶液呈堿性，c(OH)

>c(H+),c(HCN)>c(Na+)>c<CN

【診斷3】25c時(shí)，H2s03HSO3+H'的電離常數(shù)Ka=lX10-2mo卜L「則

該溫度下NaHSCh水解反應(yīng)的平衡常數(shù)的=mol-L-1,若向NaHSCh溶

液中加入少量的則溶液中箭將

a.(填“增大”“減小”或“不

變”)。

答案1X10-12增大

解析3叫黑牌)

c(H2so3)

c(OH)c(H2so3)而c(H2s。3)KWC(H2SO3)KW~1A_P“7

Kh~c(HSO^)—c(HSO?—c(H+)c(HSO,廠Ka—10molL°

HSO3+H2OH2so3+OH-,當(dāng)加少量I2時(shí)，發(fā)生I2+HSO3+H2O=2C-I-3H

C

+(H2SO3)_Kh

+SOF,才增多導(dǎo)致以O(shè)FF)減小，所以c(HS09-c(0H-)^

重難突破培育關(guān)鍵能力

考點(diǎn)一鹽類水解實(shí)質(zhì)的分析和理解應(yīng)用

【典例1】(2020?河南省洛陽高三模擬)常溫下，濃度均為0.1mol?Lr的下列四

種鹽溶液，其pH測(cè)定如表所示：

序號(hào)①②③④

溶液CH3coONaNaHCO3Na2c。3NaClO

PH8.89.711.610.3

下列說法正確的是()

A.四種溶液中，水的電離程度：③>①>②>①

B.Na2co3和NaHCCh溶液中，粒子種類相同

C.將等濃度的CH3co0H和HC10溶液比較，pH小的是HC10

D.Na2c。3溶液中，dNa*)=c(C0f)+c(HCO?)4-c(H2CO3)

答案AB

解析這幾種鹽都是強(qiáng)堿弱酸鹽，弱酸根離子發(fā)生水解反應(yīng)使溶液顯堿性，當(dāng)鹽

的濃度相同時(shí)，酸的酸性越弱，酸根離子水解的程度越大，水的電離程度越大，

溶液的堿性越強(qiáng)。根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知，四種溶液中水的電離程度：①④<③,

A正確；在Na2co3和NaHCCh溶液中，存在的粒子有Na+、HCO,、COF、H2co3、

H2O、H+、OH-,粒子種類相同，B正確；根據(jù)鹽的水解程度大小可知，等濃度

的CH3co0H和HC10溶液的酸性:CH3co0H>HC10,所以pH小的是CH3co0H,

C錯(cuò)誤；在Na2cCh溶液中，NzJ與C原子數(shù)目比為2：1,可得c(Na+)=2c(C0r)

+2c(HCO,)+2c(H2co3),D錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)練11(鹽類水解的實(shí)質(zhì)和規(guī)律)相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其

pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③④⑤代表的物質(zhì)可能分別為()

NH,HSOt①②NaNO,③④Na.CO,⑤

--------------1--------1--------------1--------111---------1—?pH

A.NH4CI(NH4)2SO4CHsCOONaNaHCOsNaOH

B.(NH4)2SO4NH4CICH3coONaNaHCO3NaOH

C.(NH4)2SO4NH4CINaOHCH3coONaNaHCO3

D.CH3COOHNH4CI(NH4)2SO4NaHCO3NaOH

答案B

解析酸性從強(qiáng)到弱的順序?yàn)殡婋x呈酸性〉水顰呈酸性〉中性〉水解呈堿性〉電

離呈堿性。

【對(duì)點(diǎn)練2】(鹽類水解反應(yīng)離子方程式)寫出符合要求的離子方程式：

(l)AlCi3溶液呈酸性，，

(2)Na2cOs溶液呈堿性o

(3)NaHS溶液呈堿性的原因，

(4)NH4C1溶于D?O中___________________________________________________

⑸對(duì)于易溶于水的正鹽M〃即溶液，若pH>7,其原因是___________________

(用離子方程式說明，下同);

若pH<7,其原因是____________________________________________________

3+

答案(1)AI+3H2OAI(OH)3+3H-

(2)COr+H2OHCO3+OH一

HCOJ+H2OH2CO3+OW

-

(3)HS+H2OH2S-FOH'

(4)NH：+D2ONH3HDO+D+

/,"(n-i)--

(5)R+H2OHR+0H

,M+M(OH)+mH+

M+WH2Ow

【對(duì)點(diǎn)練3】(水解實(shí)質(zhì)的拓展延伸)廣義的水解觀認(rèn)為：無論是鹽的水解還是非

鹽的水解，其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別離解成兩部分，然后兩兩重新組

合成新的物質(zhì)。根據(jù)上述觀點(diǎn)，下列說法不正確的是()

A.BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2

B.PC13的水解產(chǎn)物是HC1O和H3P

C.Al4c3的水解產(chǎn)物是A1(OH)3和CH4

D.CH3COC1的水解產(chǎn)物只有一種酸

答案BD

解析BaOz的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2,符合水解原理，故A項(xiàng)正確；PC13

的水解產(chǎn)物應(yīng)是H3PO3和HC1,不符合水解原理，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；AI4C3水解得到

氫氧化鋁和甲烷，符合水解原理，故C項(xiàng)正確：CHKO。的水解產(chǎn)物是兩種酸，

為CH3co0H和HCI,符合水解原理，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

考點(diǎn)二鹽類水解平衡的移動(dòng)和應(yīng)用

【典例2](2020?河南開封市一模)某同學(xué)探究溶液的酸堿性對(duì)FeCL水解平衡的

影響，實(shí)驗(yàn)方案如下：配制50mL0.001moH/iFeCb溶液、50mL對(duì)照組溶液

X,向兩種溶液中分別滴加1滴1mol-L-1HC1溶液、1滴1mol-L-1NaOH溶液,

測(cè)得溶液pH隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示。

PH

5

4

M

3

下列說法不正確的是（）

A.依據(jù)M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH,說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng)

B.對(duì)照組溶液X的組成可能是0.003molL-1KC1溶液

C.依據(jù)曲線。和4說明F￥+水解平衡發(fā)生了移動(dòng)

D.通過儀器檢測(cè)體系渾濁度的變化，可表征水解平衡移動(dòng)的方向

答案B

解析FeCb溶液的pH小于7,溶液顯酸性，原因是F/i在溶液中發(fā)生了水解，

A正確；圖中對(duì)照組溶液X加堿后溶液的pH的變化程度比加酸后的pH的變化

程度大，若對(duì)照組溶液X是0.003mol-LfKCl溶液，則加酸和加堿后溶液的pH

的變化應(yīng)呈現(xiàn)軸對(duì)稱的關(guān)系，B錯(cuò)誤；在FeCb溶液中加堿、加酸后，溶液的pH

的變化均比對(duì)照組溶液X的變化小，因?yàn)榧铀峄蚣訅A均引起了Fe3+水解平衡的

移動(dòng)，故溶液的pH的變化比較緩和，C正確；FeCh水解生成氫氧化鐵，故溶液

的渾濁程度變大，則表明水解被促進(jìn)，否則被抑制，D正確。

-----------------名師點(diǎn)撥----------------、

利用平衡移動(dòng)原理解釋問題的思維模板

（1）解答此類題的思維過程

①找出存在的平衡體系（即可逆反應(yīng)或可逆過程）

②找出影響平衡的條件

③判斷平衡移動(dòng)的方向

④分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系

（2）答題模板

...存在....平衡，....（條件）（變化），使平衡向...（方向）移動(dòng)，....（結(jié)

論）。

【對(duì)點(diǎn)練4】（鹽類水解的影響因素）已知NaHSCh溶液常溫時(shí)顯酸性，溶液中存

在以下平衡：

HSOJ+H2OH2SO3+OH一①

HSO；H++SOM②

向0.1mol-L-,的NaHSCh溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是

()

A.加入少量金屬Na,平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大

B.加入少量Na2sCh固體，則c(H+)+c(Na+)=c(HSO,)+c(OH-)+c(SOM)

C.加入少量NaOH溶液，差察、、嘿一的值均增大

C(HSO3)c(H)

D.加入氨水至中性，則2c(Na+)=c(SO「)>c(H+)=c(OH-)

答案C

解析NaHSCh溶液顯酸性，則HSOJ的電離程度>HSO］的水解程度，加入鈉后

平衡①左移、平衡②右移，c(HSO3)減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可知，應(yīng)為

c(H+)+c(Na+)=c(HSO3)+c(OH)+2c(SOl),B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH,平

衡②右移，塔?的值均增大，C項(xiàng)正確；溶液中存在物料守恒，即

C(HSC)3)c(H)

c(Na+)=c、(S01)+c(HSO3)+c(H2so3),c(Na)>c(S03),c(H')=c(OH),D項(xiàng)

錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)練5】(鹽類水解的應(yīng)用)下列有關(guān)鹽類水解的事實(shí)或應(yīng)用、解釋的說法不

正確的是()

選項(xiàng)事實(shí)或應(yīng)用解釋

純堿與油污直接發(fā)生反應(yīng)，

A用熱的純堿溶液去除油污

生成易溶于水的物質(zhì)

A12(SO4)3與NaHCO3溶液

B泡沫滅火器滅火

反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體

施肥時(shí)，草木灰(主要成分

K2c03與NH4C1反應(yīng)生成

CK2c03)與NH4CI不能混合

NH3，降低肥效

使用

明研［KA1(SO4)2?12H2O］作明帆溶于水生成AI(0H)3

D

凈水劑膠體

答案A

【對(duì)點(diǎn)練6】（鹽類水解平衡的實(shí)驗(yàn)探究）已知：

[FeCk（H2O）2]一為黃色，溶液中存在可逆反應(yīng)：Fe3++4C1-+

2H2。[FeCl4（H2O）2r，下列實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論不正確的是（）

①②③④

少量NaCI/-

同體苫

0

0.1mol/L酸化的0.1mol/L0.1mol/L

酸化的0.1mol/L

Fc?(SO)溶液FeKSO》溶液FeCh溶液

Fj（SO）溶液

加入NaCI后，溶

加熱前溶液為淺黃加熱前溶液接近無加熱前溶液為黃

液立即變?yōu)辄S色，

色，加熱后顏色變色，加熱后溶液顏色，加熱后溶液顏

加熱后溶液顏色變

深色無明顯變化色變深

深

注：加熱為微熱，忽略體積變化。

A.實(shí)驗(yàn)①中，F(xiàn)e2（SO$）3溶液顯淺黃色原因是Fe）+水解產(chǎn)生了少量Fe（OH）3

B.實(shí)驗(yàn)②中，酸化對(duì)Fe3+水解的影響程度大于溫度的影響

3+

C.實(shí)驗(yàn)③中，加熱，可逆反應(yīng)：Fe4-4Cr+2H2O[FeCLKH?。然「正向移動(dòng)

D.實(shí)驗(yàn)④，可證明升高溫度，顏色變深一定是因?yàn)镕e3+水解平衡正向移動(dòng)

答案D

解析加熱促進(jìn)水解，鐵離子水解生成氫氧化鐵，則實(shí)驗(yàn)①中，F(xiàn)e2（SO4）3溶液顯

3+

淺黃色原因是Fe3+水解產(chǎn)生了少量Fe（OH）3,故A項(xiàng)正確；由Fe+

3H2OFe（OH）3+3H1■可知，酸化后加熱溶液顏色無明顯變化，氫離子抑制水

解，則實(shí)驗(yàn)②中酸化次Fe3+水解的影響程度大于溫度的影響，故B項(xiàng)正確；加

3+-

入NaCI后，溶液立即變?yōu)辄S色，發(fā)生Fe+4CE+2H2O[FeC14（H2O）2],

[FeC14（H2O）2「為黃色，加熱時(shí)平衡正向移動(dòng)，溶液顏色變深，故C項(xiàng)正確；實(shí)

驗(yàn)④中存在氏3++40-+2氏0[FeC14（H2O）2]-,升高溫度平衡正向移動(dòng)，溶

液顏色變深，不能證明對(duì)Fe3+水解平衡的影響，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

考點(diǎn)三水解常數(shù)（任）的意義和應(yīng)用

【典例3]磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Kai=7.1X10-3,&2

=6.2X10-8,Ka3=4.5O10W回答下列問題：

(1)常溫下同濃度①Na3Po4、②NazHPCh、③NaHFO4的pH由小到大的順序是

(填序號(hào))。

(2)常溫下，NaH2P04的水溶液pH(填“>”“V”或“=”)7。

(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈(填“酸”“堿”或“中”)性，用電

與心的相對(duì)大小，說明判斷理由：________________________________________

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________0

答案⑴③v②〈①(2)V(3)堿Na2HPO4的水解常數(shù)相=

需*)金=熱察?㈤義『,K-即HP'的水解程度

大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性

解析⑴Ka越大，Kh越小，所以①Na3P04、②Na2HPO4、③NaH2PCU的水解程

度依次減小，pH依次減小。

(2)NaH2PCh的水解常數(shù)

C(H3Po4)。((汨一)K\V1.0X10-14_加—.

Kh='/口=六=々~=L4X1()巴19Ka2>Kh,即H2Po4的電離

t?(H2PO4)Kal7.1X10

程度大于其水解程度，因而pHV7。

(3)Na?HPO4的水解常數(shù)

c(HPO；)c(OH)Kw1.0X10-14-

K=--2元志工-'="=-乂”產(chǎn)1.6乂107,Ka3(Kh,11即rlH2P。4的水解

hC(HP()J)A326.2X1()e

程度大于其電離程度，因而pH>7。

------------------歸納總結(jié)-------------------

Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系

(1)一元弱酸鹽：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱堿鹽：Kb?Kh=Kw

(3)多元弱酸鹽，如Na”,A溶液：心=篙

Aa(/n)

Na〃1HA浴液心=三

A.a(w-1)

依次類推……

【對(duì)點(diǎn)練7】(水解常數(shù)的計(jì)算)(2020.安徽省太和第一中學(xué)月考)已知：25℃

時(shí)，Kb(NH3-H2O)=1.8X105。該溫度下，用0100mol?L1的氨水滴定10.00mL

0.100molL_,的一元酸HA的溶液，滴定過程中加入氨水的體積(V)與溶液中1g

船的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的匙)

A.HA為弱酸

B.

C.25℃時(shí)，NH］的水解常數(shù)為

D.當(dāng)?shù)稳?0mL氨水時(shí)，溶液中存在C(NH^)>C(A)>C(NH3H2O)>C(OH)>C(H

J

答案AB

解析根據(jù)圖像，0.1mol/L的一元酸HA溶液中1g嗯訝=12,則黑*=10%

°c(OH)c(OH)

結(jié)合c(H+)Xc(OH一)=1(尸4解得c(H+)=0.1mol/L,則HA為強(qiáng)酸，A不正確；

若。=10,則二者恰好完全反應(yīng)生成NbhA,該較鹽水解，溶液顯酸性，1喘*

>0,結(jié)合圖像可知，當(dāng)1%黯十=。時(shí)，。>1°，B不正確；25℃時(shí)，NHI的水

K114s

解常數(shù)=管=|父*s-s=GX10-9,c正確；當(dāng)?shù)稳氚彼捏w積V=20mL時(shí)得

到等物質(zhì)的量濃度的NH4A和氨水的混合液，由于NH3H2O的電離常數(shù)大于NH4

的水解常數(shù)，則NH3H2O的電離程度大于NH；的水解程度，所以c(NH；)〉c(A)、

+

c(OH)>c(H'),則c、(NH；)>c(A)>c(NH3H2O)>c(OH)>c(H),D正確。

【對(duì)點(diǎn)練8】(水解常數(shù)的應(yīng)用)根據(jù)已知條件填空：

(1)己知25C時(shí)，NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb=1.8X105,該溫度下imolL

1的NH4cl溶液中c(H+)=mol-L-1o(已知小市仁2.36)

(2)已知某溫度時(shí)，Na2cCh溶液的水解常數(shù)Kh=2Xl(F4mo1,L-i,則當(dāng)溶液中

c(HCO^)：c(COf)=2：1時(shí)，試求該溶液的pH=。

答案(1)236X1(尸(2)10

物用小叱C(H+)C(NH3-H2O)KW

斛析⑴心=一而而一=花

+-,

C(H)^C(NH3H2O),而c(NH；)^lmolLo

I|Q-14

所以C(H+)=Y^=6/[Q"[八—5mol-L，S^2.36X105mol-L1

\1.oX1U'o

c(HCOJ)c(OH).

⑵Kh='電器)=2X104,

又c(HCO')：c(CO歹)=2：1,則c(OH-)=10-4mol-L-1,結(jié)合Kw=LOX10",

可得c(H')=l()7°molLT。

【對(duì)點(diǎn)練9】(判斷溶液的酸堿性)已知常溫下CN-的水解常數(shù)雁=1.61X10\

⑴常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯(填

“酸”“堿”或“中”)性，r(CN')(填或“=")c(HCN)c該溶

液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)?

(2)常溫下，若將cmolL-1鹽酸與0.62molL^KCN溶液等體積混合后恰好得到

中性溶液，則。=(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。

答案⑴堿vc(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)

(2)0.6162mol-L-1

解析(l)Kh(CN一)=1.61X10-5,由此可求出KKHCN)"6.2X10」°,故CN一的

水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力，由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解

產(chǎn)生的c(OFT)大于電離生成的c(H。，混合溶液顯堿性，且c(CbT)<c(HCN),(2)

當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN-)+c(Cr),由物料守叵得

_1

c(HCN)=c(K+)-c(CN)=c(C1)=0.5cmol-L,由CNH-H2OHCN+OH

c(OH~)-c(HCN)1,0X1Q~7X0.5c

得Kh=c(CN-)=-0.31-0.5c=1.61X10—5,解得c、0.6162moi[T°

真題鏈接把握高考命脈

1.(2020-7月浙江選考)水溶液呈酸性的是()

A.NaClB.NaHSO4

C.HCOONaD.NaHCCh

答案B

解析氯化鈉是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，水溶液呈中性，A項(xiàng)錯(cuò)誤；硫酸氫鈉在水中完全電

離出鈉離子、氫離子和硫酸根離子，水溶液呈酸性，B項(xiàng)正確；甲酸鈉是弱酸強(qiáng)

堿鹽，水溶液呈堿性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；碳酸氫鈉是弱酸強(qiáng)堿鹽，水溶液呈堿性，D項(xiàng)

錯(cuò)誤。

2.(20207月浙江選考)常溫下，用0.1moil"氨水滴定10mL濃度均為0.1mol-L

一|的HO和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()

A.在氨水滴定前，HCI和CH3COOH的混合液中c(C「)>c(CH3co0一)

B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(NH；)+c(NH3H2O)=c(CH3co(T)+c(CH3coOH)

C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3H20)+c(0H)

D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL,c、(NH；)<c(C「)

答案D

解析HCI是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，醋酸是弱電解質(zhì)，部分電離，濃度相同的

HC1和CH3coOH的混合液中c(Cr)>c<CH3coeT),A項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL

時(shí)，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由物料守恒

可知，c(NH；)+c(NH3-H2O)=c(CH3coeT)+c(CH3coOH),B項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚?/p>

水20mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為CH3coONH4和NHC1,根據(jù)電荷守恒式c(NHl)+

+

c(H)=C(CH3COO")-C(cr)+c(OH-,物料守恒式c(NH4)+c(NH3-H2O)=

c(CH3coeT)+c(CH3coOH)+c(C「)，可得c(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3H2。)

+c(OH-),C項(xiàng)正確；恰好反應(yīng)時(shí)，生成等物質(zhì)的量的氯化筱和醋酸鐵，此時(shí)溶

液呈酸性，若溶液呈中性，則氨水滴入量大于20mL,"NHiAGCr),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

3.(202()?江蘇化學(xué)，14)室溫下，將兩種濃度均為O.lOmolL」的溶液等體積混合，

若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正

確的是()

A.NaHCCh—Na2c03混合溶液(pH=10.30)：c(Na*)>c(HCOJ)>c(COr)>c(OH-)

+-

B.氨水一NHKl混合溶液(pH=9.25)：c(NHX)+c(H)=c(NH3-H2O)+c(OH)

C.CH3COOH-CH3coONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na

+)>c[CH3coOH)>c<CH3coeT)>c(H')

+

D.H2c2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2c2O工為二元弱酸):c(H)+c(H2C2O4)

=c(Na+)+C(C20F)+C(OH)

答案AD

解析濃度均為0.10mol-L-1的NaHCCh—Na2cOj的混合溶液中，COM的水解

程度大于HCO,的水解程度，HCO,的水解程度大于其電離程度，所以溶液中c(Na

+)>C(HCOJ)>C(COD>C(OH-),A項(xiàng)正確；濃度均為0.10mol-L「的氨水一NH4cl

混合溶液的pH=9.25,說明NH3H2O的電離程度大于NH］的水解程度，溶液中

c(NH3H2O)<c(Cr),根據(jù)電荷守恒，溶液中c(NH；)+c(H+)=c(C「)+c(OH一)，

可知c(NH1)+c(H-)>aNH3-H2O)+c(OH—),B項(xiàng)錯(cuò)誤；濃度均為0.10molL：的

CH3COOH-CH3COONa混合溶液的pH=4.76,說明CH3coOH的電離程度大于

CH3coCT的水解程度，則溶液中c(CH3coeT)>c(Na')>c(CH3coOH)>c(H'j,C

項(xiàng)錯(cuò)誤；濃度均為0.10mol?L-的H2c2。4-NaHC2O4混合溶液的pH=1.68,根

據(jù)電荷守恒有c、(Na')+c(H.)=c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O4),根據(jù)物料守恒有

+C+

2c(Na)=c(C20r)+(H2C2O4)+c(HC2OJ),聯(lián)立上述兩式得c(H)+c(H2C2O4)

=c(Na+)+C(C20F)+c(OH-),D項(xiàng)正確。

4.(2020?天津?qū)W業(yè)水平等級(jí)考試，7)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的

是()

A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)>K/HF)

B.相同濃度的CH3COOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則

-++_

溶液中c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Kp(FeS)>Ksp(CuS)

-12-_-1

D.在1mol-LNa2s溶液中，c(S)+c(HS)+c(H2S)=1molL

答案A

解析酸根離子的水解能力越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH強(qiáng)，

A項(xiàng)錯(cuò)誤；等濃度的CH3COOH和CH3coONa混合溶液呈酸性，說明CH3coOH

的電離程度大于CH3coeT的水解程度，則離子濃度關(guān)系：c(CH3COO)>c(Na

4)>C(H)>C(OH),B項(xiàng)正確；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，說明FeS

的溶解度大于CuS,Kp(FeS)>Ksp(CuS),C項(xiàng)正確：根據(jù)物料守恒可知，c(S2~)

+c(HS)+c(H2s)=1molf1,D項(xiàng)正確。

11

5.(2019?北京理綜，12)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5molfCH3coONa溶液、0.5mol-LCuSO4

溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()

9-

CHCOONa

A.隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OHT)

B.隨溫度升高，CH3coONa溶液的c(OFF)減小

C.隨溫度升高，CuSCh溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)

果

D.隨溫度升高，CH3coONa溶液和CuSCb溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO

一、CM+水解平衡移動(dòng)方向不同

答案c

解析任何溫度時(shí)，純水中H，濃度與OH一濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨溫度升

高，CH3coONa水解程度增大，溶液中c(OFT)增大，且溫度升高，水的電離程

度增大，c(OH1也增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度升高，水的電離程度增大，c(H+)增大，

又C11SO4水解使溶液顯酸性，溫度升高，水解平衡正向移動(dòng)，故c(H')增大，C

項(xiàng)正確；溫度升高，能使電離平衡和水解平衡均向正反應(yīng)方向移動(dòng)，而

CH3coONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO4

溶液隨溫度升高pH降低的原因是Cu2T水解程度噌大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

6.(2019?上海選考)常溫下O.lmolL-i①CH3co0H、②NaOH、③CH3coONa,

下列敘述正確的是()

+

A.①中C(CH3COOH)>C(CH3COO)>C(H)>C(OH)

B.①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一

C.①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則c(Na+)>c(CH3coeT)>c(H+)

D.①②等體積混合以后，水的電離程度比①③等體積混合后水的電離程度小

答案B

解析A項(xiàng)，0.1molL-1CH3COOH發(fā)生部分電離產(chǎn)生CH3coeT和H+,水發(fā)生

微弱電離產(chǎn)生H一和OH,故①中c(CH3coOH)>c(H+)>c(CH3coeT)>c(OH)錯(cuò)

誤；B項(xiàng)，①②等體積混合后恰好反應(yīng)生成CH3coONa,且c(CH3coONa)=().()5

molL-1,由于①②混合后c(CH3coONa)小于③，則混合液中CH3coeT的水解

程度比③大，故混合液中c(CH3co0)小于③中：c(CH3co0)正確；C項(xiàng)，①?

等體積混合后為等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3coONa的混合溶液，溶液顯酸

性說明CH3co0H的電離程度大于CH3co0的水解程度，則c(CH3coO-)>c、(Na

+)*(H)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，①②等體積混合后恰好生成CH3coONa,CH3c00一水

解促進(jìn)水的電離，①③等體積混合后，由于CH3coOH電離程度大于CH3coeT

的水解程度，水的電離被抑制，故①?等體積混合后的水的電離程度比①?等體

積混合后水的電離程度大，錯(cuò)誤。

-----------..課時(shí)演練------------------------------------------提升學(xué)科素養(yǎng)------------

一、選擇題(本題包括8小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)

1.下列事實(shí)與鹽類水解無關(guān)的是()

A.MgCCh可以除去MgCb酸性溶液中的Fe3+

B.氯化鐵溶液常用作銅印刷電路板的腐蝕劑

C.常用熱的純堿溶液除去油