火電廠排水水質(zhì)分析方法SD164-85中華人民共和國水利電力部關于頒發(fā)《火電廠排水水質(zhì)分析方法》的通知(86)水電計字第12號

為了加強火電廠排水水質(zhì)的監(jiān)測，統(tǒng)一分析方法，我部委托武漢水利電力學院等單位編制《火電廠排水水質(zhì)分析方法》。在編制過程中，組織了部內(nèi)系統(tǒng)的有關電力試驗研究所、電力設計院和火電廠等37個單位78人對《火電廠排水水質(zhì)分析方法》進行了協(xié)同驗證工作。編制的初稿經(jīng)兩次組織討論并在全國征求意見，最后由部召開審定會進行審查?，F(xiàn)頒發(fā)《火電廠排水水質(zhì)分析方法》(水利電力部部標準，編號為SD164-85)，自1986年6月1日起施行。

各單位在執(zhí)行過程中，要注意總結經(jīng)驗、積累資料，如發(fā)現(xiàn)問題，請及時函告武漢水利電力學院。1986年1月17日

編寫說明

由于火電廠排放出的大量廢氣、廢水和廢渣會影響環(huán)境質(zhì)量，故火電廠是環(huán)境污染的一個重要污染源。為此，在火電廠中加強對排放三廢的監(jiān)督和控制工作，是防治污染、貫徹國家環(huán)境保護法的重要一環(huán)。而編制全國統(tǒng)一使用的《火電廠排水水質(zhì)分析方法》是執(zhí)行環(huán)境水質(zhì)標準、計算廢水污染物的排放量、評價環(huán)境質(zhì)量等的一項基礎工作。本分析方法是根據(jù)水利電力部(82)環(huán)字第13號文組織有關單位進行協(xié)作試驗后，共提出13個分析項目，19個分析方法。這些方法經(jīng)過水利電力部審定批準后匯編成本書。

書中規(guī)定的13個分析項目是根據(jù)火電廠排水中存在污染物的實際情況，并參照國家標準GBJ4-73《工業(yè)“三廢”排放試行標準》(廢水部分)中規(guī)定的項目而選定的；19個分析方法中除COD是增選重鉻酸鉀快速法外，其他則是選自國家監(jiān)測總站主持編寫的《污染源統(tǒng)一監(jiān)測分析方法》(廢水部分)。這些分析方法經(jīng)過協(xié)作試驗單位的驗證，證明對火電廠的排水水質(zhì)分析是適用的，只是在操作步驟的細節(jié)方面作了一些修改和補充。

為了控制分析結果的質(zhì)量，對每個分析項目都附有室內(nèi)允許差值和回收率值。室內(nèi)允許差是控制同一實驗室內(nèi)分析結果精密度的指標，此值是通過協(xié)作試驗，取得大量數(shù)據(jù)后，運用數(shù)理統(tǒng)計方法求出的(參見附錄)?；厥章手凳强刂品治鰷蚀_度的指標，它是用標準試劑或純物質(zhì)對各分析項目作了大量回收試驗后確定的。在火電廠的排水監(jiān)測工作中使用這兩項參數(shù)，對于提高監(jiān)測工作的質(zhì)量，保證所提供的分析數(shù)據(jù)準確可靠將具有重要作用。

在使用本分析方法的實踐過程中，希望廣大監(jiān)測分析工作者對本分析方法中存在的問題，提出寶貴意見，請直接函告武漢水利電力學院環(huán)境工程教研室，以便修訂?！痘痣姀S排水水質(zhì)分析方法》編寫組1985年12月

PS-0-85火電廠排水水質(zhì)分析的一些規(guī)定

1總則

1.1

本標準適用于火電廠排水水質(zhì)的污染監(jiān)督分析，也適用于仲裁分析，火電廠排水包括灰水、酸堿廢水、洗爐水、冷卻水、煤場排水、含油污水、煤塵水、生活污水等。

1.2

使用本標準中所規(guī)定的試驗方法時，為保證所取得的分析數(shù)據(jù)準確可靠，實驗室應具備本標準中所規(guī)定的各種設備、儀器(包括有統(tǒng)計計算功能的計算器)、藥品、材料，以及實驗設施(如通風櫥、空調(diào)、廢液貯存與處理設施等)。分析人員必須經(jīng)過專業(yè)技術訓練，掌握分析方法的基本原理和基本操作技能。此外，還應掌握分析誤差的知識和數(shù)據(jù)處理的方法，能夠對分析數(shù)據(jù)進行質(zhì)量控制，判斷分析數(shù)據(jù)的準確度和精密度。

1.3

分析結果要記入專用的檔案內(nèi)，并要注明采樣日期和地點、樣品名稱和編號、分析日期、分析項目和結果，而且還要有分析人員和校核人員的簽字等。

1.4

各種水樣必須按照規(guī)定的方法采集和保存。分析前要混勻，并要在規(guī)定的時間內(nèi)分析完畢。

1.5

使用和接觸對人體健康有危害的物質(zhì)時，必須采取防護和保健措施。2

一

般

規(guī)

定

2.1

儀器的使用和校正

使用本標準所規(guī)定的儀器，如分析天平、分光光度計、離子計、pH計等，均需遵守儀器說明書的有關規(guī)定，并應定期進行檢定和校準。對于各種玻璃量具如滴定管、移液管、容量瓶等可根據(jù)對試驗結果準確度的要求進行校正。

2.2

單位和符號

本標準內(nèi)的各項分析結果除pH值以數(shù)字表示外，一般均用質(zhì)量濃度表示，符號為(下標B為成分名稱)，單位為mg/L，用分光光度法測定時，波長單位統(tǒng)一用nm(納米)，光度計讀數(shù)用吸光度表示。各分析項目的代表符號一般用化學元素符號表示如Hg、As，或用國際上通用的符號如SS(懸浮固體)、COD(化學需氧量)、BOD5(5日生化需氧量)、pH(氫離子濃度)表示，不屬于前兩項的符號均采用分析項目的漢語拼音字母表示，如Fen(酚)、Yu(油)等。

2.3

蒸餾水、去離子水和重蒸餾水

2.3.1

蒸餾水

蒸餾水就是指一次普通蒸餾水，在本標準中簡稱為水。此水一般含有二氧化碳、pH值在6左右。在本標準的測定項目中，除特別說明者外，均用它配制試劑和分析操作使用。

2.3.2

去離子水

將自來水通過陽離子和陰離子交換樹脂后所得的水稱去離子水。如將蒸餾水通過離子交換樹脂可制得純度較高的去離子水。

2.3.3

重蒸餾水

用硬質(zhì)全玻璃蒸餾器或石英蒸餾器將蒸餾水重新蒸餾所得的水，稱重蒸餾水?？捎盟渲朴刑厥庖蟮臉藴嗜芤汉头治霾僮鲿r使用，其pH值在6.5～7.5。

2.4

試劑

本標準所用的試劑，除注明者外，其級別均為分析純，液體試劑皆為濃溶液。

2.5

溶液配制

2.5.1

以質(zhì)量體積百分比表示溶液中溶質(zhì)含量的配制

稱取一定量(g)的固體溶質(zhì)，溶于溶劑中，再稀釋至100mL。

2.5.2

以體積百分比表示溶液中溶質(zhì)含量的配制

量取一定量(mL)液體溶質(zhì)，溶于溶劑中再用溶劑稀釋至100mL。

2.5.3

以體積比表示溶液中溶質(zhì)含量的配制

按體積比配制溶液時，用X+Y表示，即X為溶質(zhì)的體積，Y為溶劑的體積，如：1+5硫酸，表示硫酸與水的體積比為1∶5。

2.5.4

標準溶液的配制與標定

標準溶液必須使用基準試劑或優(yōu)級純試劑配制。在標準溶液標定時，一般應平行作兩份或兩份以上，當兩份標定的相對誤差在±0.2%以內(nèi)時，才能取平均值計算其物質(zhì)的量濃度(符號為c)。濃度單位以mol/L表示，并應指明其基本單元。例如，等。

2.5.5

溶液的貯存

溶液配好后，除特別說明者外，一般貯存于無色玻璃試劑瓶中。

2.6

空白溶液

空白溶液是指不含待測成分，而其余組成都與標準溶液相同。

2.7

濾紙

一般過濾采用定性濾紙，若有特殊要求時，應指明濾紙的質(zhì)量和細密程度。

2.8

恒重

恒重是指連續(xù)兩次烘干或灼燒后的質(zhì)量，其差值不超過±0.0004g。

2.9

準確量取與準確稱取

前者是指量取體積的準確度達到0.01mL，后者是指稱取質(zhì)量的準確度達到0.0001g。

2.10

水樣的取用

本標準中各分析項目所取用的排水水樣，均為臨用前振搖均勻的水樣。

2.11

玻璃儀器的清洗

所用的玻璃器皿均需徹底清洗，使用后，也應盡快洗刷。清洗時應根據(jù)具體情況，選擇適當?shù)南礈旆椒āＴ谇逑辞?，應先用自來水沖洗1～2次；清洗后，先用自來水沖洗，最后用蒸餾水沖洗數(shù)次，干燥后備用。洗凈的標準是內(nèi)壁應無固體物質(zhì)粘附，水能均勻地浸漬器皿的內(nèi)壁，不掛水珠。

2.11.1

分液漏斗和滴定管的清洗

清洗時應將固定活塞的膠皮圈取下，除去凡士林，通常用合成洗滌劑，即可取得很好的洗滌效果；如被有機物污染嚴重時，可用重鉻酸鉀洗液浸泡。

2.11.2

移液管和容量瓶的清洗

用重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，內(nèi)壁即可潔凈。一些不溶性無機鹽殘渣和被內(nèi)壁吸附的金屬離子，可用6mol/L鹽酸或硝酸洗滌。油脂等可用2%氫氧化鈉或合成洗滌劑洗刷，也可用丙酮清洗。

2.11.3

對測定有特殊要求的項目，所使用的玻璃器皿的清洗，應注明清洗的要求。例如，測COD的儀器，不可用有機洗滌劑；測鉻的儀器，不要用重鉻酸鉀洗液浸泡。3

分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制

3.1

有效數(shù)字

分析工作中的有效數(shù)字是指該分析方法實際能測得的數(shù)字，它不僅表示測得數(shù)值的大小，而且表示測量的準確度。

3.1.1

運算時有效數(shù)字的保留規(guī)則

做加減法運算時，計算結果有效數(shù)字的保留：由參加運算的各數(shù)中以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準，先棄去過多的位數(shù)再計算；做乘除法運算時，計算結果有效數(shù)字的保留：由參加運算的各數(shù)中以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準。

例如加減法：將0.0235、27.34及2.05872三數(shù)相加，應以小數(shù)點后二位數(shù)的27.34為根據(jù)，將其他數(shù)字按“3.1.4”的修約規(guī)則取到小數(shù)點后第二位，然后再相加：

乘除法：將0.0235、27.34及2.05872三數(shù)相乘，應以有效數(shù)字最少的，即有三位有效數(shù)的0.0235為根據(jù)，計算結果也應取三位有效數(shù)字，即0.0235×27.34×2.05872=1.32。

3.1.2

平均值的有效數(shù)字

在計算不少于4個測定值的平均值時，平均值的有效數(shù)字位數(shù)可增加一位。

3.1.3

誤差和偏差的有效數(shù)字

在大多數(shù)場合下，誤差值和偏差值的精度，只取一位有效數(shù)字。當測定次數(shù)很多時，方可取兩位有效數(shù)字，但最多只能取兩位。

3.1.4

有效數(shù)字的修約規(guī)則

在應保留的有效數(shù)字以外的數(shù)字執(zhí)行“四舍六入五留雙”修約規(guī)則。即在擬修約的數(shù)字中，若擬舍棄的第一個數(shù)字小于5(不包括5)時，則舍棄；若其第一個數(shù)字大于5(不包括5)時，則進一；若等于5，其后面的數(shù)并非全部為零時，則進一；若等于5，其后面的數(shù)皆為零，而且所擬保留的末位數(shù)為奇數(shù)時，則進一，若為偶數(shù)(包括“0”)，則不進。若所擬舍棄的為兩位以上的數(shù)字時，不得連續(xù)進行多次修約，應根據(jù)所擬舍棄數(shù)字中左邊第一個數(shù)字的大小，按上述規(guī)定一次修約出結果。

例如：

將14.2432修約到保留一位小數(shù)。修約前

修約后14.2432

14.2

將26.4843修約到只保留一位小數(shù)。

修約前

修約后

將1.0501修約到只保留一位小數(shù)。

修約前

修約后

將下列數(shù)字修約到只保留一位小數(shù)。

修約前修約后0.3500

0.4

0.4500

0.4

1.0500

1.0

將15.4546修約成整數(shù)。

正確的做法是：

修約前

修約后

不正確的做法是：

修約前

一次修約

二次修約

三次修約

四次修約

15.4546

15.455

15.46

15.5

16

3.2

精密度和準確度

3.2.1

精密度

本標準內(nèi)所規(guī)定的精密度為同一實驗室，同一分析人員，用同一儀器對同一試樣所得兩次測定結果的允許差值。它是對特定的分析方法和被測物在一定質(zhì)量濃度范圍內(nèi)而定的。允許差是以兩次測定值之差的絕對值表示的。

兩次測定值的差值如不超過規(guī)定的允許差，則認為測定結果的精密度合格，取其算術平均值作為測定結果；否則，就叫超差，要進行第三次測定。若三次測定值的極差(最大值與最小值之差)小于二次測定允許差的1.2倍時，則取此三次測定值的平均值作為分析結果；否則需要進行第四次測定。如四次測定值的極差小于二次測定允許差的1.3倍時，則取此四次測定值的平均值作為測定結果。若極差大于二次測定允許差的1.3倍，而其中有三個測定值的極差在二次測定允許差的1.2倍以內(nèi)時，則可取此三個測定值的算術平均值作為測定結果，另一分析結果棄去。若上述條件均未達到，則應舍去全部測定結果，并檢查儀器和操作，找出原因并糾正后，重新測定。

3.2.2

準確度

本標準內(nèi)所規(guī)定的準確度為在一未知排水水樣中加入已知準確量的標準物質(zhì)，此標準物質(zhì)的成分應與待測的成分相同，然后，對待測水樣和加入標準物質(zhì)的水樣，用同一方法進行分析，將測得的結果，按下式計算回收率。式中R——回收率，%；

m1——水樣加標準物質(zhì)后，待測物質(zhì)的測定值，mg/mL；

m2——水樣中待測物質(zhì)的測定值，mg/mL；

m——水樣加入標準物質(zhì)的含量，mg/mL。

當被測成分的含量一定，其回收率落在規(guī)定范圍內(nèi)時，表示分析結果符合本標準的準確度。否則，應檢查儀器、試劑和操作，找出原因并糾正后，重新分析。

3.3

標準曲線的繪制(直線回歸法)

在本標準內(nèi)絕大部分測定項目都需要作標準曲線。繪制標準曲線時，用已知不同濃度(設為x)的標準溶液，測得各自對應的值(設為y)，在坐標紙上繪圖，各點應在一直線上。但在實際測定工作中，由于有各種隨機因素，實測的各坐標點，不完全在一條直線上。此時，需要采用回歸法，求出對已知各坐標點誤差最小的直線方程，來繪制標準曲線。但要求標準曲線的相關系數(shù)｜γ｜要大于0.999(見附表4)。若不符合要求時，就要考查影響標準曲線線性關系的因素，諸如分析方法本身的精密度、分析儀器的精密度、標準溶液的準確度、分析人員的操作水平等，查出原因后，盡可能加以糾正，重新測定和繪制新的曲線。直線回歸法的作法舉例如下：

設直線方程為式中b——直線的斜率，；

a——直線在y軸上的截距，。

相關系數(shù)γ的計算式如下：式中n為測定次數(shù)；

其它符號含義同上。

例：設已知標準溶液的含氟量為x(μg)，測得其吸光值為y。計算x2、y2、xy及其總和Σ，列于表0-1中：

將表中的值代入a、γ和b的公式中，式中n=6，則表0-1樣品中成分含量與吸光度對應表

得到的直線方程為

此直線方程的｜γ｜值＞0.999，說明標準曲線合格。

在繪圖時，x值可任選三個數(shù)，例如常選用0、2.00、4.00三個數(shù)，用直線方程式計算y的相應值。將代表這三對數(shù)值的點，繪在坐標紙上，就能繪出一條直線。這條直線對所有實測的數(shù)據(jù)來說，是誤差最小的一條直線，如圖0-1所示。

圖0-1直線回歸法例圖

在作回歸直線計算時，由于運算較復雜，為提高工作效率，分析人員必須備有統(tǒng)計計算功能的計算器，并能熟練掌握其操作法。在選用計算器時，最好選用包括有回歸分析功能鍵的型號。使用這種計算器，在進行標準溶液的濃度與測定值(如吸光度)的回歸計算時，只要將被測標準溶液的各種濃度值與對應的測定值輸入計算器內(nèi)，即可求得常數(shù)項a、回歸系數(shù)b和相關系數(shù)γ。同時在測定未知試樣時，只要將未知試樣的測定值輸入計算器內(nèi)，即可求得未知試樣準確的濃度值。關于用計算器作統(tǒng)計和回歸計算的具體操作法，可參看計算器的使用說明書。

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本項標準由武漢水利電力學院起草。

PS-1-85排水水樣的采集、保存和排水量的測定

火電廠排水的監(jiān)測分析在于查明其中污染物的含量和來源，了解排污數(shù)量和變化趨勢，從而可正確評價環(huán)境質(zhì)量、制定治理方案和考核治理效果。

火電廠排水的采樣是火電廠水環(huán)境監(jiān)測分析的重要環(huán)節(jié)，只有取得具有代表性的樣品，測得的數(shù)據(jù)才有意義。因此，采樣前必須了解污染源的排污規(guī)律和排水中污染物在時間、空間與數(shù)量上的變化情況。根據(jù)調(diào)查目的和分析內(nèi)容，確定采樣的時間、地點和頻率。

火電廠排水的采樣地點可選在總排水口處和區(qū)段(車間)排水口處。

在保存火電廠排水水樣的期間，應盡量減少其中組分的變化。保存方法，應按測定項目而定。

測量火電廠排水流量和排水量，對檢查污染物排放量、研究和改進排水管理工作、調(diào)節(jié)和控制電廠排水量、核對用水量、檢驗排水設施狀況等起著重要的作用。測定流量工作應與采樣工作同步進行。流量與采樣量的關系要掌握好。這是因為火電廠排水流量可能隨時間而變化，同時污染物的濃度也隨之而改變，故在采樣時應先測流量，再根據(jù)流量調(diào)節(jié)采樣比例：流量大時多取，流量少時少取。1

排水水樣的采集

火電廠排水的化學組成和濃度，取決于生產(chǎn)的工藝過程和生產(chǎn)的管理情況(如負荷變化、煤質(zhì)、設備檢修、廢水溢漏、事故排放等)，此外還與職工(家屬)的生活水準和方式有關。因此，應注意選用正確的采樣方法。

對于一個污染源或水體(如坑塘、貯灰場灰水)，可在不同地點采集水樣，再按等體積混合起來作為該污染源或水體的水樣。當采集排污管道(或渠道)中流動的排水水樣時，需考慮管、渠中水的深度。即當排污管道(渠道)的水較淺，可只在中間部位(1/2深度處)取樣；當排污管道(渠道)的水較深(如大于1.0m)，可由表層水面起向下到四分之一深度處取樣。

1.1

排水水樣種類

根據(jù)火電廠排水的排出情況、成分、濃度以及對分析的要求，可采取下述相應種類的水樣。

1.1.1

瞬時排水水樣

瞬時排水采樣適用于生產(chǎn)工藝過程連續(xù)、恒定而且其中成分及濃度不隨時間變化而變化的排水水質(zhì)分析；也適用于流程控制分析與自動監(jiān)測分析；還適用于有特別要求的分析，例如有些火電廠灰水平均濃度合格，但高峰排放濃度超標時，可隔一定時間瞬間采樣，分別分析。將測得的數(shù)據(jù)繪制成時間—濃度關系曲線，并計算其平均濃度和高峰排放時的濃度。

火電廠的各機組，有擔負基本負荷、調(diào)峰負荷或處于檢修狀態(tài)等之分，其排水(如鍋爐清洗廢水、省煤器沖洗水、油罐排水、乙炔站排水和煤塵水等)，應瞬時采樣，采樣頻率靈活掌握。

1.1.2

平均排水水樣

為了解排水水質(zhì)的平均濃度，可采集平均排水水樣。平均排水水樣的采集，應根據(jù)排污情況進行。這就是在一個或幾個生產(chǎn)或排放周期內(nèi)，按一定時間間隔分別采樣。對于性質(zhì)穩(wěn)定的污染物，可將分別采集的水樣混合后一次測定；對于不穩(wěn)定的污染物，也可在分別采樣，分別測定后取平均值，作為排水水樣的濃度。

在排水排放流量不恒定的情況下，對于一個排污口，可采用平均比例混合排水水樣方法，即根據(jù)流量的大小，把不同時間采得的排水水樣按比例混合。這是取得排水水質(zhì)平均濃度最常用的方法。對于有幾個排污口(例如擴建過的電廠)的情況，可按各排污口流量比例采樣后混合。

1.1.2.1

平均排水水樣采樣的時間間隔和采樣頻率的選擇，主要取決于排水水質(zhì)的均勻程度和對分析的要求。

1.1.2.2

對用于測定下列分析項目的排水水樣，如測定pH值、硫化物、可溶性氣體等的排水水樣，不宜混合，要瞬時采樣，盡快予以分析；而對測定BOD5、COD、氟化物、砷、重金屬等的排水水樣，則可每隔半小時采樣一次(最長不應超過一小時)，采樣延續(xù)時間不能少于一個生產(chǎn)周期。

1.1.2.3

排水水樣采集后，可立即混合，也可分批放置，待采樣完成后再進行混合。采集的排水水樣應保存在避光(特別要避免日光直射)和溫度較低處，以減少在貯存過程中某些成分發(fā)生變化。

1.1.3

單獨排水水樣

排水中某些成分的分布很不均勻，如油和懸浮物；某些成分在分析過程中很容易變化，如溶解氧和硫化物等。如果從全分析水樣瓶中取出一份排水水樣進行這些項目的分析，必將產(chǎn)生錯誤結果。因此，對上述類似的分析項目，應單獨采集排水水樣(有的應作現(xiàn)場固定)，分別進行分析。

1.2

采樣方法

為了獲得排污量數(shù)據(jù)，在采樣的同時，應測得排水流量，并依據(jù)流量確定按比例采樣的體積；而對不同的采樣地點和分析項目，常需選用相應的采樣方法。

1.2.1

表層水的采樣

采集表層水樣，可用瓶、桶類容器作為采樣器進行直接采樣。采樣器一般要輕輕地進入水面下30cm，以防水面漂浮物進入采樣器；同時還要距水底30cm以上(若水深小于60cm時，應采取中間部位的水樣)，以避免攪動污泥而造成不應有的混濁。另外，采樣時還必須防止人為的污染。

1.2.2

深層水的采樣

在采集深層水樣時，應用深層采樣器、抽吸泵等作為采樣器，在水域中按不同層次采樣。

1.2.3

灰水的采樣

灰水水樣，應在灰場(或沉灰池)排放口溢流水面下15cm處采集，并應避免漂浮的空心微珠、木塊、枯草、樹枝等進入采樣器。采樣后要及時蓋緊水樣瓶口?；宜膒H值、堿度等變化較快，須及時測定。在沖灰溝(管)沿程采集的水樣，應及時將懸浮物分離出去(用離心法或過濾法分出)，以便準確測得已溶解成分的數(shù)據(jù)。

1.2.4

含油污水的采樣

含油污水應單獨采樣，采樣時，不應使水樣充滿至瓶口，更不應任意傾出。若僅測水中乳化狀態(tài)的油，則采樣時要避開漂浮的油膜，一般在水面下20～50cm處采樣；若連同油膜一起采樣，則要注意水的深度、油膜厚度及其覆蓋面積。

1.2.5

排水管檢查井中采樣

在排水管道的檢查井中采樣時，應先將沉砂、淤泥部分清除干凈，待水流穩(wěn)定一段時間后，再行采樣；同時要注意檢查井中的水流產(chǎn)生滯流、旋流情況，特別是當管道滿流而某些漂浮物不能隨水流排走時，更應注意避免漂浮物進入采樣器。在匯流檢查井中采樣時，應注意避免不同水流水質(zhì)的相互影響。

1.2.6

雨水排水采樣

對雨水排水，應從初期中等雨量時開始采樣，或在雨水管道內(nèi)開始容納雨水并達到正常排水時采樣。

1.2.7

自動采樣

在排水采樣點可裝設自動采樣器。水樣自動采樣器應能連續(xù)工作24h，并可根據(jù)時間、流量，自動按比例間歇采樣和自動混合。

1.3

采樣點的選擇

采樣時，正確的布點是使采集排水水樣具有代表性的關鍵環(huán)節(jié)。采樣點應根據(jù)環(huán)保要求，結合火電廠實際情況而定，可參照下列各處設置：廠區(qū)各個排水口、貯灰場(沉灰池)排水口、油罐區(qū)排水口、酸堿中和池排水口、生活污水排水口、貯煤場排水口或貯煤場廢水處理設施排水口、輸煤系統(tǒng)煤泥沖洗水排水口和電廠醫(yī)院污水排水口等。

1.4

采樣容器

采樣容器應使用帶瓶塞的硬質(zhì)玻璃瓶或者聚乙烯塑料瓶(不適用于含油脂類、有機物等的水樣)。采樣容器在使用前必須清洗干凈。

1.5

采樣器

應根據(jù)分析目的、要求以及采樣地點的實際條件選擇合適的采樣器。

采樣器的材質(zhì)應不會與水樣發(fā)生作用，易于洗滌，并易將水樣轉移到采樣容器內(nèi)。采樣前，應預先將采樣器清洗干凈。

1.6

采樣量

單項分析的排水水樣，可取50～2000mL(參見表2-1所示)；供全分析用的排水水樣，采樣量不應少于3000mL。若水樣的均勻性較差、干擾物較多，需要改變分析方法或需做重復測定時，則宜多采些水樣。2

排水樣品的保存

2.1

樣品的保存

排水樣品在存放期間應盡量減少其中成分的變化，以保證分析測定的可靠性。目前的各種保存法，可減緩樣品的理化變化，但并不能達到完全制止變化，故應盡可能地抓緊時間盡早做完分析。

2.2

保存排水樣品的基本要求

保存排水水樣的基本要求是減緩排水樣品的生化作用；減緩化合物或絡合物的氧化—還原作用；減少某些成分的揮發(fā)損失和避免沉淀或結晶物析出所引起的成分變化。

對某些組分容易變化的測試項目，若其排水水樣不易保存，應在現(xiàn)場測定，或者盡量縮短存放時間。

2.3

保存排水水樣的主要方法

保存排水水樣的主要方法有加酸控制溶液pH值；加化學試劑抑制氧化—還原反應與微生物的降解作用；冷藏或冰凍等。

排水水樣在分析前應存放于避光和低溫處。

保存水樣的方法，都應盡量避免產(chǎn)生副作用。例如，加入試劑的保存方法，有可能發(fā)生試劑與水中的污染物相互作用，從而引起某些成分的變化，出現(xiàn)沉淀、混濁、離子價態(tài)改變等情況；對重金屬的測定，當加入試劑時有可能引入一定量的某種重金屬元素等。

對于一般輕度污染和嚴重污染的排水樣，可分別允許存放48h或12h，清潔水可達72h。

部分測定項目的排水水樣保存方法列于表2-1中。表2-1某些分析項目的排水樣品的保存方法

續(xù)表

注：上表容器欄內(nèi)的G為細口玻璃瓶；P為聚乙烯塑料瓶。3

排水量測定

3.1

排水量測定的目的

測定火電廠排水量的目的是為了獲得按流量比例的采樣量，計算有害物質(zhì)負荷量，檢查廢水排放量；也用于檢驗排水設施的滲漏狀況，調(diào)節(jié)、控制排水量；還可為電力環(huán)境保護和設計、施工、科研等方面提供和積累技術數(shù)據(jù)。

3.2

測流點的選擇

為測定火電廠排水流量(簡稱測流)需要選擇適宜位置，這須根據(jù)測流任務與要求，結合電廠總布置、排水系統(tǒng)與設施、廠址地理環(huán)境等情況，進行全面規(guī)劃、統(tǒng)一布設。這就首先應實地調(diào)查，確定位置，設立標志。測點設置的原則是必須有代表性、系統(tǒng)性和可行性。并且盡量做到測流點與采樣點相結合。

各測流點均需具備便于采樣和測流的條件(如測流人員必要的工作位置與空間。水流必須具有的平直段，以及清除污泥、安放測流儀表或裝置的條件等)。

3.3

排水量的計算

在某一時間間隔內(nèi)，污染源的排水量W為：式中Q——流量，m3/s；

v——流速，m/s；

S——通流截面積，m2；

t——流過的時間，s。

流速可用浮標法或流速儀進行測量。

3.4

污染物排放量的計算

污染物排放量G可按下式計算：式中L——污染物質(zhì)負荷量，kg/s；

c——污染物含量，kg/m3；

Q——排水流量，m3/s。

3.5

流速的測量

3.5.1

浮標法

用浮標法測量流速必須選取一段底壁平滑、長度不小于10m、無彎曲、有一定液面高度的排水渠道，經(jīng)過流通后測量其平均寬度及水面高度(應注意流速的變化會引起液面高度的改變)。然后選擇適當?shù)钠∥?，放入有水流動的排水渠道中，在無外力影響下(如風力、漂浮物受阻等)，使漂浮物流過一定距離，記錄流過時間(以秒計)，重復10次，取其平均值。其流速v可按下式計算：式中L——渠道的測流段實際長度，m；

t——平均的流過的時間，s；

0.7——系數(shù)。在明渠水流中采用0.7；在封閉性(滿流)管道水流中采用0.5。

測得渠道中排水的深度和寬度，求出渠道通流截面積和斷面平均流速，即可按下式算出該渠道的排水流量Q：式中v——流速，m/s；

S——通流截面積，m2。

3.5.2

流速儀法

采用水文測量中所用的流速儀來測量排水流速，較為簡便。但要注意排水可能對儀器產(chǎn)生腐蝕，宜勤于維護，并在使用前先行校正。

旋杯式流速儀的探頭前端是一組隨水流旋轉的金屬小杯；槳式流速儀的探頭前端是葉片式槳葉。它們的轉速與排水流速v的關系是：式中k1——比例系數(shù)；

n——旋杯或葉片小槳在T時間內(nèi)的總轉數(shù)，r/min；

T——測量時間，s；

k2——因摩擦引起的修正系數(shù)。

使用流速儀測量流速時，應將探頭放入管道或渠道水深的0.6倍深度處。測量的最短時間不應少于100s。測量的時間越長，測得的流速越準確。

流速儀應根據(jù)測定流速的范圍、使用條件等因素來選擇。水深可用標尺、鋼尺或測錘等測定。

3.6

流量的測定

3.6.1

平均流量的測量

在不同的時間間隔內(nèi)進行n次流速測量，其平均流量Q平均為：

式中v1、v2、…——測量時間間隔分別為t1、t2、…時的相應流速，m/s；

S1、S2、…——測量時與流速相應的水流通流面積，m2；

n——總測量次數(shù)。

在實際工作中，測量流量一般與采樣同時進行。測量時間間隔越短，次數(shù)越多，則所測的平均流量就越準確。

如果測量時水流通流面積相同，則上式可簡化為：

此時平均流速為：

若每次測量的時間間隔都相同，則

在這種情況下，多次流速測量的算術平均值，即代表平均流速。

3.6.2

貯灰場放水流量的測定

此流量一般可利用貯灰場現(xiàn)有的放水設施，如排水豎井、放水涵管測定流量。

當利用貯灰場水位庫容曲線測定放水量時，前后庫容水量相減，即可求得該時段內(nèi)放出的水量。再以經(jīng)歷的時間相除，即可求得該時段放水的平均流量。若放水時段內(nèi)有來水或損耗水量時，則在計算流出水量時，還應加上來水量或減去損耗水量。

本法適用于貯灰場內(nèi)滿水運行的情況。

3.6.3

其他測流法

當裝設自動比例采樣器時，可在采樣的同時估算出排水量，但要注意其適用條件、安裝環(huán)境和技術經(jīng)濟方面的問題。

其他測流方法，如圓形涵管測流、壓力管道測流、渠道跌水測流以及利用排水水工建筑物測流等，可根據(jù)具體情況，參見一般水工計算手冊，加以選用。

3.7

排水量測定資料的整理和分析

整理和分析排水量測定資料的目的，在于檢查火電廠排水情況，為控制污染、合理計費、調(diào)節(jié)排水提供依據(jù)，并為今后提高水環(huán)境質(zhì)量積累資料。因此，在測流工作完畢后，需及時將測流資料進行整理分析。

流經(jīng)測流點的排水量，宜逐日進行計算。每日排水量等于該日各段時間內(nèi)排水量的總和W，即式中W1、W2、…——各時段排水量，m3。

每一時段排水量可按下式計算：式中q0、q1、q2、…——分別為在t0、t1、t2、…時間內(nèi)的流量,m3/s；

t0、t1、t2、…——時間，s。

以全日秒數(shù)除全日排水量，即可得出該日每秒平均排水流量。測流時要有正規(guī)的記錄。

____________________

本項標準由水利電力部東北電力設計院起草。

PS-2-85懸浮固體含量的測定——濾紙法

火電廠排出的灰水中含有大量的固體懸浮物。若此含有懸浮固體的排水未經(jīng)處理排入水體，能使水質(zhì)混濁。懸浮物過多時，會影響水生生物的生長，甚至使河道淤塞，干涸后吹起揚塵，形成二次污染，惡化環(huán)境。1

原理和方法提要

懸浮固體是指不能通過濾器的固體物質(zhì)。采用中速定量濾紙過濾水樣，經(jīng)烘干后的濾渣即為懸浮固體。2

儀器、材料和試劑

2.1

儀器和材料

a.稱量瓶：內(nèi)徑為5cm左右；

b.中速定量濾紙：直徑為9～12.5cm；

c.漏斗：內(nèi)徑為9～12cm；

d.漏斗架；

e.玻璃棒；

f.量筒：100～1000mL；

g.干燥器。

2.2

試劑

石油醚。3

分

析

步

驟

3.1

在每個稱量瓶中各放入一張折疊好的中速定量濾紙，置于105～110℃烘箱中，啟蓋烘2h，取出后，稍冷，置于干燥器內(nèi)30min，蓋好瓶蓋，稱重(稱準至0.0002g)。將稱量瓶再次烘干(第二次以后的烘干時間為30min)、冷卻、稱重，直至恒重。

3.2

視火電廠排水中懸浮固體的多少，用量筒量取適量混合均勻的排水水樣(含懸浮固體的量在50mg左右)，用已恒重的濾紙過濾，并用水沖洗量筒和濾渣3～5次。

3.3

如排水水樣中有油脂，用10mL石油醚分兩次沖洗濾渣。

3.4

將濾紙放入原稱量瓶內(nèi)，按上述“3.1”的規(guī)定，烘干、冷卻、稱重，直至恒重。4

計

算

排水中懸浮固體的質(zhì)量濃度可按下式計算：式中G2——過濾后濾紙、濾渣和稱量瓶的質(zhì)量，g；

G1——過濾前濾紙和稱量瓶的質(zhì)量，g；

V——水樣的體積，mL。5

精密度

平行兩次測定結果的允許差，規(guī)定如表2-1所示。表2-1濾紙法測定懸浮固體的允許差值

6

注

意

事

項

6.1

洗滌沉淀次數(shù)不宜太多。

6.2

濾紙法適合對電廠排水中懸浮固體的測定。如遇酸性或堿性過強的排水水樣，可改用石棉坩堝法。該法是用石棉坩堝為濾器過濾排水樣。濾渣經(jīng)105～110℃烘干后恒重，即為懸浮固體重量。

制備石棉坩堝時，取約3g分析純石棉，浸于1L水中，使成懸浮液，充分振蕩后，傾入25mL左右的古氏坩堝內(nèi)。然后將此坩堝放在500mL吸濾瓶上，用真空泵慢慢抽濾，當坩堝底部鋪上約3mm厚的石棉層時，再用水沖洗石棉層，直至無細小石棉纖維流出為止。再將此鋪好石棉的坩堝置于105～110℃的烘箱中烘1h，取出后稍冷，置于干燥器內(nèi)冷卻30min，稱重。再烘干、冷卻、稱重，直至恒重。

測定懸浮固體時，將已去掉漂浮雜物的水樣約100mL(含懸浮固體50mg左右)在抽濾下慢慢加入已恒重的石棉坩堝內(nèi)，完畢后用水洗滌坩堝3～5次(若水樣中有油脂，可用10mL石油醚分兩次洗滌)，然后將坩堝置于105～110℃烘箱中烘1h，取出后稍冷，置于干燥器內(nèi)30min，稱重；再次烘干、冷卻、稱重，直至恒重。計算排水中懸浮固體的質(zhì)量濃度法同4。此時，公式中G2為懸浮固體加坩堝重(g)；G1為坩堝重(g)。其他符號意義同。

______________________

本項標準由武漢水利電力學院起草。

PS-3-85pH值的測定——玻璃電極法

火電廠的各種排水，如灰水、酸洗鍋爐廢水、離子交換酸堿廢水等，它們的pH值差異很大。pH值超標的廢水，若大量排入水體，可使水質(zhì)惡化，影響生態(tài)環(huán)境。1

原理和方法提要

本方法是以玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，同時浸入待測液中組成原電池，而產(chǎn)生電動勢。電動勢的大小與待測液中氫離子活度(當氫離子活度不大時可用濃度代替活度)的對數(shù)成線性關系，并符合能斯特方程式：式中E——原電池的電動勢，V；

R——氣體常數(shù)8.314，J/(mol·K)；

T——熱力學溫度，273+t(t為攝氏度℃)，K；

F——法拉第常數(shù)96485，C/mol；

n——進行單位電極反應所需電子的物質(zhì)的量，mol；

E0——常數(shù)；

——氫離子的活度，mol/L。

在25℃時上式可變成如下形式：

由上式可看出在25℃時試液中每相差一個pH單位，電動勢即改變59.15mV。由此，pH值即可在儀器的刻度表上直接讀出。2

儀器、材料和試劑

2.1

儀器和材料

a.pH計：測量范圍0～14pH，讀數(shù)精度≤0.02pH；

b.pH玻璃電極；

c.飽和甘汞電極；

d.塑料燒杯或玻璃燒杯，50mL；

e.溫度計：0～100℃。

2.2

試劑

a.鄰苯二甲酸氫鉀(優(yōu)級純)；

b.磷酸二氫鉀(優(yōu)級純)；

c.磷酸氫二鈉(優(yōu)級純)；

d.硼砂(Na2B4O7·10H2O)(優(yōu)級純)。

2.3

標準緩沖溶液的配制

2.3.1

試劑水

配制標準緩沖溶液均使用重蒸餾水或去離子水，其電導率小于2μS/cm，pH在5.6～6.0之間，用前需煮沸數(shù)分鐘以除去水中的二氧化碳，冷卻后pH值應在6.7～7.3范圍內(nèi)。

2.3.2

鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖溶液

準確稱取10.2100g經(jīng)110℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀，溶于試劑水并定容至1000mL。該溶液在25℃時pH值為4.01。

2.3.3

中性磷酸鹽標準緩沖溶液

分別準確稱取經(jīng)120±10℃烘干2h的優(yōu)級純3.387g磷酸二氫鉀和3.533g磷酸氫二鈉，溶于試劑水并定容至1000mL。該溶液在25℃時pH值為6.86。

2.3.4

硼砂標準緩沖溶液

準確稱取硼砂3.8100g溶于試劑水并定容至1000mL。該溶液在25℃時pH值為9.18。配制的溶液要避免與大氣中的二氧化碳接觸。

上述標準緩沖溶液在不同溫度下的pH值如表3-1所示。表3-1標準緩沖溶液在不同溫度下的pH值

配制的標準緩沖溶液應貯于聚乙烯瓶中或硬質(zhì)玻璃瓶中，可穩(wěn)定一個月。3

分

析

步

驟

3.1

電極的準備

3.1.1