儀器分析主講老師：李術(shù)艷情境五電位分析法的應(yīng)用任務(wù)3了解直接電位分析技術(shù)知識點4直接電位法影響離子活度測定的因素

影響電位法測定的因素（1）溫度工作電池電動勢在一定條件下與離子活度的對數(shù)成直線關(guān)系：溫度的變化會引起直線斜率的變化，而Ｋ值所包括的參比電極電位、膜電位、液接電位等均與溫度有關(guān)。因此在整個測量過程中應(yīng)保持溫度恒定，且使用離子計上的溫度補償裝置，以提高測量的準(zhǔn)確度。（2）電動勢的測量電動勢的相對誤差與濃度的相對誤差的關(guān)系可根據(jù)能斯特方程一接微商法求得：相對誤差=Δc/c=4nΔE(25℃)。對于一價離子，ΔE每±1mV將產(chǎn)生±4%的濃度誤差，對于二價離子則產(chǎn)生8%的誤差。這說明直接電位法測量誤差一般較大，對高價離子尤為嚴(yán)重。因此，對于直接電位法，要求測量電動勢的儀器必須具有高靈敏度和精確度，通常要求電動勢測量誤差小于0.1-0.01mV。

影響電位法測定的因素

溶液中共存離子的影響主要表現(xiàn)在兩個方面，一是共存離子與待測離子一樣也能對指示電極產(chǎn)生響應(yīng)，如用Na+選擇性電極測溶液中的Na+濃度，共存K+會產(chǎn)生干擾，使測定結(jié)果偏高；另一方面共存離子可能與待測離子反應(yīng)生成一種對指示電極沒有響應(yīng)的物質(zhì)，如用氟離子選擇性電極測溶液中F-濃度時，溶液中如果同時存在Al3+、Fe3+，將會和F-反應(yīng)生成對電極沒有響應(yīng)的絡(luò)離子，使測定結(jié)果偏低。消除干擾離子影響的辦法是加入掩蔽劑。此外，還可根據(jù)情況采用加入氧化劑（或還原劑）或調(diào)節(jié)溶液pH值等方法消除干擾離子。必要時，進(jìn)行分離干擾離子。（3）干擾離子影響電位法測定的因素

（4）溶液的酸度溶液的酸堿度也會影響某些測定，因而測量不同離子往往需要將溶液pH控制在一定的范圍內(nèi)才能得到準(zhǔn)確的結(jié)果，例如氟離子選擇性電極測氟時pH控制在5～6。控制溶液的pH，可采用加pH緩沖溶液的方法。影響電位法測定的因素

（5）溶液離子強度的影響離子選擇性電極測量的是溶液中待測離子的活度，而分析結(jié)果往往以濃度表示，若以活度當(dāng)作濃度進(jìn)行計算，兩者之間的差別將引起誤差。誤差的大小與溶液的離子強度有關(guān)，離子強度越大，待測離子的活度越小，誤差越大。

在實際工作中，由于配制標(biāo)準(zhǔn)活度溶液有困難，往往通過加入離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑的方法來控制試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子強度基本一致，以消除由于兩者待測離子活度系數(shù)不一致造成的誤差。影響電位法測定的因素

TISAB的作用①保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度，使活度系數(shù)恒定；②維持溶液在適宜pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；③掩蔽干擾離子。測F-過程所使用的TISAB典型組成：1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。影響電位法測定的因素

（6）遲滯效應(yīng)實際測量過程中，如果先測定濃度較高的試樣，再測定濃度較低的試樣，則前者對后者的測定會有一定的干擾作用，這種現(xiàn)象稱為遲滯效應(yīng)。在測定時，一定要從低濃度溶液開始依次測定。影響電位法測定的因素

（7）攪拌離子選擇性電極的響應(yīng)時間一般很短（<1min）。通過對溶液攪拌，可加速離子的擴(kuò)散，使待測離子到達(dá)電極表面的速率加快，縮短電極的響應(yīng)時間。根據(jù)具體情況選擇適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣?。特別對低濃度溶液測量時