JJF(陜)129-2025電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforElectrosprayDetectorofLiquidChromatogr2025—05—14發(fā)布2025-11-14實(shí)施電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范ElectrosprayDetectoroJJFJJF(陜)129-2025主要起草單位：陜西省計(jì)量科學(xué)研究院本規(guī)范由陜西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局負(fù)責(zé)解釋郭毅(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)賀寧(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)畢磊(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)宋冬(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)常梅(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)劉赟(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)西亮(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院) 2引用文件 3概述 4計(jì)量特性 5校準(zhǔn)條件 5.1環(huán)境條件 5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及配套設(shè)備 6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 6.1泵流量設(shè)定值誤差和流量穩(wěn)定性的校準(zhǔn) 6.2柱溫箱溫度設(shè)定值和溫度穩(wěn)定性的校準(zhǔn) 6.3電噴霧檢測(cè)器的校準(zhǔn) 7校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá) 8復(fù)校時(shí)間間隔 附錄A電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)原始記錄(供參考) 附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁(yè)格式 附錄C電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀最小檢測(cè)濃度測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例 本規(guī)范依據(jù)JJF1071-2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》等基礎(chǔ)性系列規(guī)范文件進(jìn)行制定。本規(guī)范校準(zhǔn)方法及計(jì)量特性等主要參考了JJG705-2014《液相色譜儀》、GB/T26792—2019《高效液相色譜儀》等相關(guān)技術(shù)文件。本規(guī)范為首次發(fā)布。本規(guī)范適用于配有電噴霧檢測(cè)器的液相色譜儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG705—2014液相色譜儀GB/T26792—2019高效液相色譜儀凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。液相色譜儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)是由輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成的分析儀器，圖1是組成方框圖。電噴霧檢測(cè)器(CAD)是一種新型的液相色譜儀檢測(cè)器。液相洗脫液通過(guò)霧化器與氮?dú)饣旌蠂姵?，形成氣溶膠。大液滴通過(guò)廢液管排出，而小液滴則在氮?dú)獾耐苿?dòng)下進(jìn)入漂移管，并通過(guò)干燥管將流動(dòng)相蒸發(fā)，形成溶質(zhì)顆粒(分析物)。這些溶質(zhì)顆粒帶正電荷后通過(guò)離子阱去除背景電流干擾，最終被收集器捕捉并記錄電信號(hào)。該檢測(cè)方法不依賴于分析物的結(jié)構(gòu)也不需要將分析物電離，只要該物質(zhì)屬于半揮發(fā)或非揮發(fā)化合物就可以被檢出，重現(xiàn)性良好。流動(dòng)相流動(dòng)相5校準(zhǔn)條件4計(jì)量特性4.1輸液系統(tǒng)泵流量設(shè)定值誤差Ss和流量穩(wěn)定性SR應(yīng)符合表1的要求。泵流量設(shè)定值/(mL/min)大于1.03335泵流量設(shè)定值最大允許誤差Ss注：①最大流量的設(shè)定值可根據(jù)用戶使用情況而定；4.2柱溫箱4.2.2柱溫箱溫度穩(wěn)定性：不大于1℃/h。4.3檢測(cè)器校準(zhǔn)項(xiàng)目基線噪聲最小檢測(cè)濃度≤5×10-?g/mL膽固醇/甲醇4.4整機(jī)性能校準(zhǔn)項(xiàng)目定性重復(fù)性定量重復(fù)性JJF(陜)129-2025環(huán)境溫度：(15～30)℃,相對(duì)濕度：(20～85)%。5.2.3數(shù)字溫度計(jì)：測(cè)量范圍為(0~100)℃,最大允許誤差為±0.3℃。 (k=2);甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，認(rèn)定值為55.0%(k=2);膽固醇純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于0.3%(k=2)。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法按表1設(shè)定流量，待流速穩(wěn)定后在流動(dòng)相排出口用事先清洗稱重過(guò)的容量瓶收集流動(dòng)相，同時(shí)用秒表計(jì)時(shí)，稱重。計(jì)算實(shí)測(cè)值Fm,按照公式計(jì)算Ss和SR,每一設(shè)定流量重復(fù)測(cè)量3次。 F——同一設(shè)定流量3次測(cè)量值的算術(shù)平均值，mL/min;Fmax——同一設(shè)定流量3次測(cè)量值的最大值，mL/min;Fmin——同一設(shè)定流量3次測(cè)量值的最小值，mL/min。F——流量實(shí)測(cè)值，mL/min;P?——實(shí)驗(yàn)溫度下流動(dòng)相的密度，g/cm3;t——收集流動(dòng)相的時(shí)間，min。6.2柱溫箱溫度設(shè)定值和溫度穩(wěn)定性的校準(zhǔn)將數(shù)字溫度計(jì)探頭固定在柱溫箱內(nèi)與色譜柱相同的部位，選定35℃或45℃(也可根據(jù)用戶使用溫度設(shè)定)進(jìn)行校準(zhǔn)。按儀器說(shuō)明書操作，通電升溫，待溫度穩(wěn)定后，記下溫度計(jì)讀數(shù)并開始計(jì)時(shí)，以后每隔10min記錄1次讀數(shù)，共記7次，求出平均值。平均值與設(shè)定值之差為柱溫箱溫度設(shè)定值誤差△Ts,7次讀數(shù)中最大值與最小值之差為柱溫箱溫度穩(wěn)定性Tc。6.3電噴霧檢測(cè)器的校準(zhǔn)6.3.1基線噪聲和漂移首先設(shè)定儀器分析條件，CAD蒸發(fā)管溫度設(shè)定為35℃,甲醇作為流動(dòng)相，預(yù)熱30min后，開始采集基線，選取基線中噪聲最大峰一峰高對(duì)應(yīng)的信號(hào)值計(jì)算基線噪聲，用檢測(cè)器自身的物理量(pA)作單位表示?；€漂移用30min內(nèi)基線偏離起始點(diǎn)最大信號(hào)值6.3.2定性定量重復(fù)性選取濃度為200μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)進(jìn)樣6次。用保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算定性重復(fù)性，用峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算定量重復(fù)性。JJF(陜)129-2025式中：RSD?6定性(定量)——定性/定量測(cè)量重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%;x;——第i次測(cè)得的保留時(shí)間或峰面積值；由進(jìn)樣系統(tǒng)注入(10~20)μL的5μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，記錄色譜圖，按公式5計(jì)算儀器最小檢測(cè)濃度：c——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，g/mL;選用膽固醇純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制線性系列溶液，在(5~500)μg/mL范圍內(nèi)選均勻取5并給出各校準(zhǔn)項(xiàng)目名稱和測(cè)量結(jié)果以及擴(kuò)展不確定度。校準(zhǔn)原始記錄格式見附錄A,校準(zhǔn)證書(報(bào)告)內(nèi)頁(yè)格式見附錄B。電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度按JF1059.1的要求評(píng)定，校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定示例見附錄C。8復(fù)校時(shí)間間隔建議電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)時(shí)間間隔為1年。由于復(fù)校間隔時(shí)間的長(zhǎng)短是由設(shè)備的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等因素所決定，用戶可以根據(jù)實(shí)際使用情況確定復(fù)校時(shí)間間隔。附錄A電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀校準(zhǔn)原始記錄(參考)唯一識(shí)別號(hào)：證書編號(hào)：第1頁(yè)共2頁(yè)環(huán)境溫度：℃名稱測(cè)量范圍型號(hào)規(guī)格證書編號(hào)出廠編號(hào)不確定度測(cè)量范圍證書有效期校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)地點(diǎn)耐壓(MPa)流動(dòng)相密度(p)流量設(shè)定值Fs(mL/min)測(cè)定值Fm(mL/min)測(cè)定值平均值Fm(mL/min)三、柱箱溫度設(shè)定值最大允許誤差△Ts和柱箱溫度穩(wěn)定性Te:單位：℃設(shè)定溫度Ts1最大允許誤差△Ts1溫度穩(wěn)定度Tc1序號(hào)1234567設(shè)定溫度Ts?最大允許誤差△Ts2溫度穩(wěn)定度Tc?序號(hào)1234567第2頁(yè)共2頁(yè)四、定性和定量測(cè)量重復(fù)性：標(biāo)物名稱濃度/(g/mL)流動(dòng)相序號(hào)123456保留時(shí)間峰面積標(biāo)物名稱流動(dòng)相序號(hào)123456保留時(shí)間峰面積五、電噴霧檢測(cè)器性能：型號(hào)出廠編號(hào)進(jìn)樣量(μL)基線噪聲最小檢測(cè)濃度(甲醇中膽固醇)(g/mL)基線漂移123456線性相關(guān)系數(shù)測(cè)量不確定度：附錄BB.1校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：b)實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)送校單位的名稱；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期；h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；1)校準(zhǔn)結(jié)果及測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明(若有);n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)校準(zhǔn)對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。B.2校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式(供參考)校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果示值誤差的不確定度1泵流量設(shè)定值誤差S2流量穩(wěn)定性S3柱溫箱溫度設(shè)定值最大允許誤差45基線噪聲6基線漂移7定性重復(fù)性8定量重復(fù)性6最小檢測(cè)濃度以下空白電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀最小檢測(cè)濃度測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例液相色譜儀是由輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣器、色譜柱(柱溫箱)、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)記錄處理裝置等部分組成的分析儀器。利用試樣中各組分在色譜柱內(nèi)固定相和流動(dòng)相間分配或吸附特性的差異，流動(dòng)相將試樣帶入色譜中進(jìn)行分離，經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)，依據(jù)組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值(峰面積或峰高)進(jìn)行定性和定量分析。1.不確定度評(píng)定：(1)數(shù)學(xué)模型：電噴霧檢測(cè)器液相色譜儀在考察各項(xiàng)指標(biāo)中，主要對(duì)最小檢測(cè)濃度進(jìn)行不確定度評(píng)定，其測(cè)量模型如下：式中：C,——最小檢測(cè)濃度，g/mL;Na——基線噪聲峰高，pA;(2)A類不確定度：峰高重復(fù)性，重復(fù)6次，測(cè)量數(shù)據(jù)如下：測(cè)量數(shù)據(jù)電噴霧檢測(cè)器測(cè)量重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：測(cè)量重復(fù)性u(píng)a(%)電噴霧檢測(cè)器(3)B類不確定度：1)儀器基線噪聲在各個(gè)檢測(cè)器色譜工作站上讀數(shù)以及工作站給出的最小讀數(shù)列于下表，所以不確定度分量u?如下表：標(biāo)準(zhǔn)不確定度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(%)電