押題練九

（時間：10分鐘分值：15分）

［選考部分,2選1］

1.［化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)］（15分）

周期表前四周期元素A、B、C、D、E、F原子序戮依次增大，A、B、C、D是不同主

族短周期元素，其中兩種為金屬元素，A基態(tài)原子有四種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子，A與D、B

與C這兩對原子的最外層電子數(shù)之和均為9。E在ds區(qū)，基態(tài)原子有未成對的電子，F(xiàn)基態(tài)

原子的p軌道為半充滿狀態(tài)。

（1）C的基態(tài)原子的電子排布式為：

D的最高價含氧酸酸性比其低兩價的含氧酸酸性強(qiáng)的原因是

（2）A、B都能與D形成中心原子雜化的簡單的二元共價化合物，它們的雜化方式分別為

、，其中B與D還可以形成二聚體分子，其中心原子的雜化方式為

，其二聚體分子的結(jié)構(gòu)式為（標(biāo)出配位鍵）。

（3）F與D能形成FD,化合物，當(dāng)x=5時，該分子屬于分子（填“極性”或“非極

性"），當(dāng)x=3時分子的空間構(gòu)型為o

（4）CzD2是一種琥珀色液體，它遇水易反應(yīng)，產(chǎn)生使品紅褪色的氣體，且溶液出現(xiàn)渾濁，

CzDz電子式為,它水解的化學(xué)方程式為。

（5）B與E可形成兩種有序的金屬互化物，其晶胞如圖。則圖中甲、乙對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)

式分別為、。設(shè)圖甲晶胞的邊長為acm,對應(yīng)金屬互化物的密度為〃g-cm

r,則阿伏加德羅常數(shù)NA的值為（只要求列出算式）。

【答案】（l）ls22s22P63s23P口分）高氯酸中非翔基氧原子為3個，氯酸中為2個（或高

氯酸中C1元素為+7價，吸引羥基氧原子的能力很強(qiáng)，而氯酸中C1元素為+5價，對羥基

氧原子吸引能力較弱）（2分）

（2）sp（l分）sp2（l分）sp3（l分）

ClClCI

\/\/

AlAI

/\/\

分）

QClC1（1

（3）非極性（1分）三角錐形（1分）

rCl-S-S,C11

（4）-?......*（1分）2s2cl2+2H2O=SO2T+3SI+4HCK1分）

/i八、cAi/izkx4x（64+54）

（5）CuAb（l分）Cu3A1（1分）-------------（2分）

ap

【解析】周期表前四周期元素A、B、C、D、E、F原子序數(shù)依次增大，A、B、C、D

是不同主族短周期元素，其中兩種為金屬元素，A基態(tài)原子有四種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子，A

為C,A與D、B與C這兩對原子的最外層電子數(shù)之和均為9,且B為金屬，則B為Al,C

為S,D為Cl：E在ds區(qū)，基態(tài)原子有未成對的電子，E為Cu；F基態(tài)原子的p軌道為半

充滿狀態(tài)，F(xiàn)為As。

(1)C為S元素，原子核外電子數(shù)為16,核外電子排布式為Is22522P63s23P力

(2)A、B都能與D形成中心原子雜化的簡單的二元共價化合物，分別為BeCL和A1C1?,

BeCL中Be原子的雜化軌道數(shù)為2,故Be原子采取sp系化，AlCb中A1原子的雜化軌道數(shù)

為3,故A1原子采取sp2雜化：B與D還可以形成二聚體分子AL06,其二聚體分子的結(jié)構(gòu)

Cl、/Cl、/CI

AlA1

/\Z\

式為ClClC1,根據(jù)結(jié)構(gòu)式知道其中心原子的雜化方式為sp3。

(3)F與D能形成FA化合物，當(dāng)x=5時，該分子為AsCls，中心原子As原子成5個o

鍵，空間構(gòu)型為三角雙錐，正負(fù)電荷中心重合，故為非極性分子；AsC13中心原子As原子

成3個o鍵，As原子價層電子對數(shù)為3+1=4,含有1對孤電子對，空間構(gòu)型為三角錐形。

(4?2。2是一種琥珀色液體，它遇水易反應(yīng)，產(chǎn)生使品紅褪色的氣體，且溶液出現(xiàn)渾濁，

rCbS-S-Cli

S2CI2電子式為：C1,它水解的化學(xué)方程式為2s2c12+2H2?！猄O2T+

3S|+4HCL

(5)根據(jù)均攤法計算，甲中，A1：8x1=8,Cu：8xl+6x；=l+3=4,故分子式為Q1AI2;

乙中，A1：8、1=1,Cu：6x1=3,故分子式為C113AI；甲晶胞中含有Cu數(shù)目為4,A1數(shù)目

82

為8,晶胞質(zhì)量為4'"8以。［,該晶胞的邊長為。cm,則晶胞體枳為(“cmR晶胞密度為/)

NAmol1

gem-3,故4x/gnW|=(〃cm”"gcnT3,M=(64+27x2)gmo「,故必="("+⑷。

NAmol1ayp

【押題理由】本題綜合考查了原子核外電子排布特點(diǎn)、化合物中心原子雜化方式、分

子極性判斷、晶體結(jié)構(gòu)分析及計算、元素化合物相關(guān)知識的綜合應(yīng)用。

2.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］(15分)

香料G的一種合成工藝如圖所示。

NaOH

核磁共振氫譜顯示A有兩組峰，其強(qiáng)度之比為1：lo

NBS

已知：CH3cH2cH==CH2——CH3cHBrCH-CH2

稀堿

CH3CHO+CH3CHO?CH3cH—CFhCHOOH

Oil

I△

CH,CH—CH2CHO_^CH3CH=CHCHO+H2O

請回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為,G中官能團(tuán)的名稱為。

（2）檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N的實(shí)驗操作是,

（3）有學(xué)生建議，將M-N的轉(zhuǎn)化用KMnOgl）代替02，老師認(rèn)為不合理，原因是

（4）寫出K-L的化學(xué)方程式:_____________________________________________________

反應(yīng)類型為,

（5）F是比M多一個碳原子的同系物，滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有種（不

考慮立體異構(gòu)）。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②能與浪的四氯化碳溶液加成

③苯環(huán)上有2個對位取代基

（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油（丙三醉），請設(shè)計合成路線（其他無機(jī)原料任選）。

0

【答案】（1）1一~'（1分）碳碳雙鍵、酯基Q分）

（2）取少量M氧化后的產(chǎn)物于試管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈堿性，再加新制的

Cu（0H）2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N（2分）

（3）KMnO4（H+）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵Q分）

0H

-CH—CH.CHO

+CH3CHO（2分）加成反

應(yīng)（I分）

（5）6（2分）

（6）CH3CH=CH2-^CH2BrCH=CH2^^

BrBrOHOHOH

CH2CII-CTI2BrNaOH?ciI2CH—CIL

加熱（3分）

CH=CH—COOIi

a、中的-種,

C與NBS反應(yīng)得到D,D發(fā)生鹵代燒水解反應(yīng)得到E,故E屬于醇，貝UE為N為

<^jpCH=CH—COOHr^>pCH=CH—CH0

,逆推可知M為&

OH

<^lpCHO

—

CH2—CHO

；D為BL1》、C為C，核

、K為

磁共振氫譜顯示A有兩組峰，其強(qiáng)度之比為1：1,與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B在濃硫

00H

酸條件下反應(yīng)得到LJ,可推知A為1~LR為

0

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為1~~1；由G的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酯基。

(2)M-N為醛基催化氧化生成叛基的反應(yīng)，檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N,即檢驗反應(yīng)后沒

有醛基即可，取少量M氧化后的產(chǎn)物于試管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈堿性，再加新

制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N。

⑶將M—N的轉(zhuǎn)化用KMnCMH+)代替。2，不合理，原因是KMn()4(H+)在氧化醛基的

同時，還可以氧化碳碳雙源。

0H

l^^lpCHOr^^pCn—CILCIIO

(4)K-*L的化學(xué)方程式為"y+CH3cH0上工.

屬于加成反應(yīng)。

H=CH—CHO

(5)M為,F是M的同系物，比M多一個碳原子，其同

分異構(gòu)體符合：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②能與溟的四氯化碳溶液加成，說明含

有碳碳雙鍵；③苯環(huán)上有2個對位取代基，其中1個側(cè)鏈為一CHO,另外側(cè)鏈為

-CH=CHCH3或—CH2CH=CH2或—C(CH3)=CH2,2個側(cè)鏈為—CH2cH0、

-CH=CH2,2個側(cè)鏈為一CH-CHCHO、—CH3,2個側(cè)鏈為一C(CH