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加工過程中高分子材料的結(jié)晶(二)高分子材料加工技術加工過程中高分子材料的結(jié)晶結(jié)晶能力球晶形成速度與溫度結(jié)晶度結(jié)晶速率成核類型其他結(jié)晶現(xiàn)象定義結(jié)晶度是結(jié)晶部分含量的量度,一般在10%~60%。結(jié)晶度表示了結(jié)晶的不完全性質(zhì)量百分數(shù)體積百分數(shù)W—重量V—體積C—結(jié)晶部分a—非結(jié)晶部分結(jié)晶度影響高分子材料性能結(jié)晶度增大力學性能增加耐熱性能增強韌性變差材料較脆且不透明為什么結(jié)晶度缺乏明確的物理意義?由于各種測試結(jié)晶度的方法對有序狀態(tài)認識不同,對結(jié)晶區(qū)和非晶區(qū)的理解不同。所以不同的測試方法所得到的結(jié)晶度有很大區(qū)別。測試方法纖維素(棉花)的結(jié)晶度/%未拉伸滌綸的結(jié)晶度/%拉伸過滌綸的結(jié)晶度/%密度法602020射線分析法80292紅外光譜法—6159甲?;?7——交換法56——水解法87——表1用不同方法測得的三種高分子材料的結(jié)晶度在指出某種材料結(jié)晶度時,必須說明測試方法。PP在不同溫度下結(jié)晶時的體積變化曲線結(jié)晶速率曲線為S形,表明結(jié)晶速度在中間階段最快,結(jié)晶初、后期緩慢。????為誘導時間(由熔融態(tài)冷卻至開始結(jié)晶的時間),隨溫度的升高而增加。PP在不同溫度下結(jié)晶時的體積變化曲線

結(jié)晶系數(shù)

結(jié)晶度達到50%的時間。

結(jié)晶速度常數(shù)。均相成核散現(xiàn)成核又稱散現(xiàn)成核,是指純凈的高聚物中由于熱起伏而自發(fā)地生成晶核的過程,過程中晶核密度能連續(xù)的上升。特點容易形成較大結(jié)晶。異相成核不純凈的高聚物中某些物質(zhì)(成核劑、雜質(zhì)或加熱時未完全熔化的殘余結(jié)晶)起晶核作用成為結(jié)晶中心,引起晶體生長過程,過程中晶核密度不發(fā)生變化。特點容易形成小而均勻的結(jié)晶。異相成核有利于加工,可人為添加晶核幫助其結(jié)晶二次結(jié)晶是在一次結(jié)晶完了以后,在一些殘留的非晶區(qū)域和結(jié)晶不完整部分(晶體間的缺陷或不完善區(qū)域),繼續(xù)進行結(jié)晶和進一步完整化的過程。結(jié)晶速度很慢,有的甚至需要幾十年。在位結(jié)晶在成型模具中的結(jié)晶。后結(jié)晶高分子材料在加工過程中一部分來不及結(jié)晶的區(qū)域在加工后發(fā)生的繼續(xù)結(jié)晶的過程。二次結(jié)晶和后結(jié)晶都會使制品性能和尺寸在使用和貯存中發(fā)生變化,影響制品正常使用,需抑制其發(fā)生。解決措施:在????~????溫度范圍內(nèi),對制品進行熱處理(退火處理),以加速高聚物二次結(jié)晶或后結(jié)晶的過程。熱處理:一種松弛過程,通過適當?shù)募訜崮艽偈狗肿渔湺渭铀倥帕幸蕴岣呓Y(jié)晶度和使晶體結(jié)構(gòu)趨于完善。作用實際生產(chǎn)中,熱處理的溫度通常在高分子材料熱變形溫度下10~20℃。制品的尺寸和形狀穩(wěn)定性提高,內(nèi)應力降低。制品的熔點升高,耐熱性提高,力學性能得到改善。小結(jié)01020

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