模塊二：結(jié)構(gòu)表征024.2解析紅外光譜圖化學(xué)品研發(fā)過程中的分析一個未知化合物僅用紅外光譜解析結(jié)構(gòu)是十分困難的。一般在光譜解析前，要做未知物的初步分析。紅外光譜譜圖的解析更帶有經(jīng)驗性、靈活性。解析主要是在掌握影響振動頻率的因素及各類化合物的紅外特征吸收譜帶的基礎(chǔ)上，按峰區(qū)分析，指認某譜帶的可能歸屬，結(jié)合其他峰區(qū)的相關(guān)峰，確定其歸屬。在此基礎(chǔ)上，再仔細歸屬指紋區(qū)的有關(guān)譜帶，綜合分析，提出化合物的可能結(jié)構(gòu)。必要時查閱標(biāo)圖譜或與其他譜（1HNMR，13CNMR，MS）配合，確證其結(jié)構(gòu)。一個未知化合物僅用紅外光譜解析結(jié)構(gòu)是十分困難的。一般在光譜解析前，要做未知物的初步分析。紅外光譜譜圖的解析更帶有經(jīng)驗性、靈活性。解析主要是在掌握影響振動頻率的因素及各類化合物的紅外特征吸收譜帶的基礎(chǔ)上，按峰區(qū)分析，指認某譜帶的可能歸屬，結(jié)合其他峰區(qū)的相關(guān)峰，確定其歸屬。在此基礎(chǔ)上，再仔細歸屬指紋區(qū)的有關(guān)譜帶，綜合分析，提出化合物的可能結(jié)構(gòu)。必要時查閱標(biāo)圖譜或與其他譜（1HNMR，13CNMR，MS）配合，確證其結(jié)構(gòu)。要求樣品純度98%以上盡可能地從下面幾個方面詳盡了解樣品的情況：①樣品的來源——合成方法或從何種動、植物體中提取而來；②樣品的純度、顏色、氣味、沸點、熔點、折射率、樣品物態(tài)、灼燒后是否殘留灰分等；③樣品的化學(xué)性質(zhì)；④元素分析結(jié)果，相對分子質(zhì)量或質(zhì)譜提供的分子離子峰，并由此求出分子式；⑤紅外光譜測定條件和制樣方法及所用儀器分辯率。1、了解樣品來源及測試方法1、定義：不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為1。2、計算：可按下式進行不飽和度的計算：

UN=（2+4n6+3n5+2n4+n3–n1）/2

n6，n5，n4，n3，n1分別為分子中六價，五價，……，一價元素數(shù)目。2、計算不飽和度3、作用：由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環(huán)，芳環(huán)的數(shù)目，驗證譜圖解析的正確性。

例：C9H8O2

UN=（2+29

–8）/2=62、計算不飽和度與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動頻率——基團特征頻率（特征峰）；例：2800

3000cm-1—CH3特征峰；

1600

1850cm-1—C=O特征峰；基團所處化學(xué)環(huán)境不同，特征峰出現(xiàn)位置變化：—CH2—CO—CH2—1715cm-1酮—CH2—CO—O—1735cm-1酯—CH2—CO—NH—1680cm-1酰胺3、從特征頻率區(qū)中確定主要官能團取代基4.再根據(jù)譜帶的位置、強度、寬度等特征，推測官能團可能與什么取代基相連接。5.從分子中減去己知基團所占用的原子，從分子的總不飽和度中扣除已知基團占用的不飽和度。根據(jù)剩余原子的種類和數(shù)目以及剩余的不飽和度，并結(jié)合紅外光譜，對剩余部分的結(jié)構(gòu)做適當(dāng)?shù)墓烙?。在判斷存在某基團時，要盡可能地找出其各種相關(guān)吸收帶，切不可僅根據(jù)某一譜帶即下該基團存在的結(jié)論。同理，在判斷某種基團不存