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模塊二:結(jié)構(gòu)表征024.6目標(biāo)產(chǎn)物的紅外光譜圖譜解讀化學(xué)品研發(fā)過程中的分析主反應(yīng)副反應(yīng)問題1:副產(chǎn)物中有哪些產(chǎn)物,溶解度分組試驗(yàn)中,會(huì)分在哪一組中?引入-釋疑解惑1溶解度分組問題1:醚、烯分成哪組?醇屬于哪組?引入-釋疑解惑1洗滌引入-釋疑解惑2目標(biāo)產(chǎn)物是否正溴丁烷?引入-問題讀譜-正溴丁烷的標(biāo)樣譜圖常見的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍:4000
670cm-1注意區(qū)分—NH伸縮振動(dòng):3500
3100cm-1
讀譜-紅外光譜分區(qū)依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)形式,分為四個(gè)區(qū):(1)4000
2500cm-1
X—H伸縮振動(dòng)區(qū)(X=O,N,C,S)①—O—H3650
3200cm-1確定醇、酚、酸
在非極性溶劑中,濃度較?。ㄏ∪芤海r(shí),峰形尖銳,強(qiáng)吸收;當(dāng)濃度較大時(shí),發(fā)生締合作用,峰形較寬。③不飽和碳原子上的=C—H(
C—H
)②飽和碳原子上的—C—H3000cm-1以上—CH32960cm-1反對(duì)稱伸縮振動(dòng)2870cm-1對(duì)稱伸縮振動(dòng)—CH2—2930cm-1反對(duì)稱伸縮振動(dòng)2850cm-1對(duì)稱伸縮振動(dòng)—C—H2890cm-1弱吸收3000cm-1以下讀譜-紅外光譜分區(qū)
苯環(huán)上的C—H3030cm-1
=C—H3010
2260cm-1
=C—H3300cm-1-(CH2)n-n
δas1460cm-1
δs1380
cm-1CH3
CH2
δs1465cm-1CH2
r720cm-1(水平搖擺)重疊
CH2
對(duì)稱伸縮2853cm-1±10CH3
對(duì)稱伸縮2872cm-1±10CH2不對(duì)稱伸縮2926cm-1±10CH3不對(duì)稱伸縮2962cm-1±10
3000cm-1
讀譜-紅外光譜分區(qū)(2)2500
2000cm-1三鍵,累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)在該區(qū)域出現(xiàn)的峰較少;①RCCH(2100
2140cm-1)RCCR’(2190
2260cm-1)
R=R’時(shí),無(wú)紅外活性②RCN(2100
2140cm-1)非共軛2240
2260cm-1共軛2220
2230cm-1僅含C、H、N時(shí):峰較強(qiáng)、尖銳;有O原子存在時(shí);O越靠近C
N,峰越弱;讀譜-紅外光譜分區(qū)(3)2000
1500cm-1:雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)①RC=CR’1620
1680cm-1
強(qiáng)度弱,
R=R’(對(duì)稱)時(shí),無(wú)紅外活性。②單核芳烴的C=C鍵伸縮振動(dòng)(16261650cm-1)讀譜-紅外光譜分區(qū)(3)2000
1500cm-1:雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)③苯衍生物的C=C
苯衍生物在1650
2000cm-1出現(xiàn)C-H和C=C鍵的面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收(強(qiáng)度弱),可用來(lái)判斷取代基位置。20001600讀譜-紅外光譜分區(qū)③C=O(1850
1600cm-1)碳氧雙鍵的特征峰,強(qiáng)度大,峰尖銳。飽和醛(酮)1740-1720cm-1;強(qiáng)、尖;不飽和向低波移動(dòng);醛,酮的區(qū)分?讀譜-紅外光譜分區(qū)(3)2000
1500cm-1:雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(3)2000
1500cm-1:雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)讀譜-紅外光譜分區(qū)(4)1500
670cm-1:X—Y伸縮,X—H變形振動(dòng)區(qū)指紋區(qū)(1350
650cm-1),較復(fù)雜。C-H,N-H的變形振動(dòng);
C-O,C-X的伸縮振動(dòng);C-C骨架振動(dòng)等。精細(xì)結(jié)構(gòu)的區(qū)分;順、反結(jié)構(gòu)區(qū)分;HC1385-1380cm-11372-1368cm-1CH3CH3CH3δs
C—C骨架振動(dòng)
1:11155cm-11170cm-1CCH3CH31391-1381cm-11368-1366cm-14:51195cm-1
CCH3CH3CH31405-1385cm-11372-1365cm-11:21250cm-1讀譜-紅外光譜分區(qū)c)
CH2面外變形振動(dòng)—(CH2)n—,證明長(zhǎng)碳鏈的存在。n=1770~785cm-1
(中)
n=2740~750cm-1(中)n=3730~740cm-1
(中)n≥722cm-1
(中強(qiáng))d)CH2和CH3的相對(duì)含量也可以由1460cm-1和1380cm-1的峰強(qiáng)度估算強(qiáng)度150014001300正二十八烷150014001300正十二烷150014001300正庚烷讀譜-紅外光譜分區(qū)伸縮振動(dòng)亞甲基:變形振動(dòng)亞甲基:讀譜-紅外光譜分區(qū)(1)兩類基本振動(dòng)形式伸縮振動(dòng)甲基:變形振動(dòng)甲基:對(duì)稱δs(CH3)1380㎝-1不對(duì)稱δas(CH3)1460㎝-1對(duì)稱不對(duì)稱υs(CH3)υas(CH3)2870㎝-1
2960㎝-1讀譜-紅外光譜分區(qū)解譜-正溴丁烷試樣譜圖伸縮振動(dòng)變形振動(dòng)a)C-H伸縮振動(dòng)(>3000cm-1)3080cm-1
3030cm-1
3080cm-1
3030cm-1
3300cm-1
υ(C-H)3080-3030cm-1
2900-2800cm-13000cm-1讀譜-烯烴炔烴b)C=C伸縮振動(dòng)(1680-1630cm-1)1660cm-1分界線υ(C=C)反式烯三取代烯四取代烯1680-1665cm-1弱,尖順式烯乙烯基烯亞乙烯基烯1660-1630cm-1中強(qiáng),尖讀譜-烯烴炔烴面內(nèi)變形(=C-H)1400-1420cm-1(弱)面外變形(=C-H)1000-700cm-1(有價(jià)值)(=C-H)970cm-1(強(qiáng))
790-840cm-1(820cm-1)
610-700cm-1(強(qiáng))
2:1375-1225cm-1(弱)
讀譜-烯烴炔烴面內(nèi)變形(=C-H)1400-1420cm-1
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