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文檔簡介
2026紅對勾講與練高三化學第五章第19講硫及其化合物含答案第19講硫及其化合物1.掌握硫及其重要化合物的主要化學性質(zhì)及應用。2.掌握硫酸的性質(zhì)及應用,掌握SOeq\o\al(2-,4)的檢驗??键c一硫及其氧化物的性質(zhì)和應用1.硫單質(zhì)(1)硫元素的存在形態(tài)(2)物理性質(zhì)俗稱顏色狀態(tài)溶解性硫黃黃色晶體難溶于水微溶于酒精易溶于CS2(3)化學性質(zhì)eq\o(S,\s\up6(-2))eq\o(→,\s\up7(氧化性))eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(還原性))eq\o(S,\s\up6(+4))2.二氧化硫(1)物理性質(zhì)(2)化學性質(zhì)(反應用化學方程式表示)(3)實驗室制法(反應用化學方程式表示)①固體Na2SO3與70%的濃硫酸反應:Na2SO3+H2SO4(濃)=Na2SO4+SO2↑+H2O;②銅與濃硫酸混合加熱:Cu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O。3.三氧化硫(1)物理性質(zhì)熔點:16.8℃,沸點:44.8℃,常溫常壓下為液態(tài),標準狀況下為固態(tài)。(2)化學性質(zhì)(反應用化學方程式表示)正確的打“√”,錯誤的打“×”。(1)硫在自然界中僅以化合態(tài)存在。(×)(2)硫與鐵粉和銅粉分別反應,都可生成二價金屬硫化物。(×)(3)硫在空氣中燃燒的產(chǎn)物是SO2,在純氧中燃燒的產(chǎn)物是SO3。(×)(4)汞蒸氣有毒,實驗室里不慎灑落一些汞,可撒上硫粉進行處理。(√)(5)SO2中少量的HCl可通過飽和NaHSO3溶液除去。(√)題組一硫的性質(zhì)及應用1.(2024·湖南長沙模擬)火山噴發(fā)的氣體中含有二氧化硫和硫化氫氣體,二者相遇后可以發(fā)生反應,生成硫黃,在火山口附近積累下來。下列關于硫的說法錯誤的是(D)A.硫是一種黃色的難溶于水的晶體B.在一定條件下,硫單質(zhì)可與許多金屬單質(zhì)化合C.硫蒸氣與銅反應可得到硫化亞銅D.硫在氧氣中燃燒發(fā)出淡藍色火焰解析:硫單質(zhì)俗稱硫黃,黃色晶體,難溶于水,A正確;硫單質(zhì)具有氧化性,在一定條件下,可與鐵、銅等許多金屬單質(zhì)發(fā)生化合反應,B正確;由于硫的氧化性較弱,加熱時硫蒸氣與銅反應得到硫化亞銅,C正確;硫在空氣中燃燒發(fā)出淡藍色火焰,在氧氣中燃燒發(fā)出明亮的藍紫色火焰,D錯誤。2.等質(zhì)量的硫粉與足量下列物質(zhì)反應時,轉(zhuǎn)移電子數(shù)最多的是(D)A.氫氣 B.銅C.鐵 D.氧氣解析:1mol(32g)硫粉與足量氫氣、鐵、銅反應時,S的化合價都是由0降低到-2,1molS參加反應得到2mol電子,1mol(32g)硫粉與足量氧氣反應時,S的化合價由0升高到+4,1molS參加反應失去4mol電子,故等質(zhì)量的硫粉與足量氧氣反應時轉(zhuǎn)移電子數(shù)最多,D符合題意。題組二二氧化硫的性質(zhì)實驗探究3.下列說法正確的是(B)A.因為SO2具有漂白性,所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液褪色B.能使品紅溶液褪色的不一定是SO2C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水褪色,其原理相同D.將SO2氣體通入滴有酚酞的NaOH溶液中,溶液褪色,說明SO2具有漂白性解析:SO2具有漂白性,能使品紅溶液褪色,具有還原性,能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色,二氧化硫能使石蕊變紅,故A錯誤;二氧化硫、次氯酸等物質(zhì)都能使品紅溶液褪色,所以能使品紅溶液褪色的物質(zhì)不一定是SO2,故B正確;漂白粉和過氧化鈉的漂白性是利用其氧化性,活性炭的漂白性是利用其吸附性,二氧化硫的漂白性是因為其和有色物質(zhì)反應生成無色物質(zhì),所以漂白原理不相同,故C錯誤;SO2與NaOH發(fā)生反應,溶液因堿性減弱或不呈堿性而褪色,不能說明SO2具有漂白性,故D錯誤。4.(2024·廣東廣州一模)將SO2分別通入下列溶液,實驗現(xiàn)象及結論均正確的是(A)選項溶液現(xiàn)象結論ANa2SiO3溶液產(chǎn)生白色膠狀沉淀H2SO3酸性比H2SiO3強B酸性KMnO4溶液紫紅色溶液褪色SO2有漂白性CFeCl3溶液溶液由棕黃色變淺綠色SO2有氧化性DNa2S溶液出現(xiàn)黃色渾濁SO2有還原性解析:Na2SiO3溶液中通入SO2,產(chǎn)生白色膠狀沉淀是生成了H2SiO3,說明H2SO3酸性比H2SiO3強,A正確;酸性KMnO4溶液能夠氧化SO2,導致溶液紫紅色褪去,SO2表現(xiàn)還原性,B錯誤;SO2使FeCl3溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色是生成了FeCl2,F(xiàn)eCl3表現(xiàn)氧化性,SO2表現(xiàn)還原性,C錯誤;Na2S溶液中通入SO2,出現(xiàn)黃色渾濁是生成了S,該反應中SO2中硫元素由+4價降低為0價,被還原,SO2表現(xiàn)氧化性,D錯誤。三類漂白劑的區(qū)別類型原理舉例特點備注氧化型將有機色質(zhì)內(nèi)“生色團”破壞掉HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等不可逆、持久無選擇性加合型與有機色質(zhì)內(nèi)部“生色團”“化合”成無色物質(zhì)SO2可逆、不持久有選擇性吸附型將有色物質(zhì)吸附而褪色活性炭物理變化吸附色素考點二硫酸的性質(zhì)SOeq\o\al(2-,4)的檢驗1.硫酸的物理性質(zhì)(1)硫酸是一種油狀液體,難揮發(fā)。(2)溶解性:濃硫酸與水以任意比互溶,溶解時可放出大量熱。(3)稀釋方法:將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中并用玻璃棒不斷攪拌。2.濃硫酸的特性(反應用化學方程式表示)3.硫酸的工業(yè)制法(1)主要反應①S+O2eq\o(=,\s\up7(點燃))SO2或4FeS2+11O2eq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe2O3+8SO2②2SO2+O2eq\o(?,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3③SO3+H2O=H2SO4(2)??紗栴}①SO2進入催化反應室前凈化、干燥的目的是混合氣體中除含有二氧化硫外,還含有多種雜質(zhì)。這些雜質(zhì)有的使催化劑中毒、失效,有的對反應設備有腐蝕作用,所以必須凈化處理。②工業(yè)生產(chǎn)SO2采用常壓的原因:常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很大,高壓下SO2轉(zhuǎn)化率提高不多,但成本大大增加。③用98.3%的濃硫酸吸收SO3而不用水的原因:用水吸收SO3會產(chǎn)生大量酸霧。4.SOeq\o\al(2-,4)的檢驗(1)檢驗SOeq\o\al(2-,4)的正確操作方法:被檢液eq\o(→,\s\up7(加足量稀鹽酸酸化))取清液eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有無白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無SOeq\o\al(2-,4))。(2)先加稀鹽酸的目的是排除COeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,3)、Ag+等可能造成的干擾,再加BaCl2溶液,有白色沉淀產(chǎn)生,說明含SOeq\o\al(2-,4)。正確的打“√”,錯誤的打“×”。(1)濃硫酸具有強氧化性,所以濃硫酸不可用于干燥H2和CO。(×)(2)少量膽礬加入濃硫酸中,藍色晶體變白,體現(xiàn)濃硫酸的吸水性。(√)(3)將銅片放入濃硫酸中,無明顯現(xiàn)象是因為銅片發(fā)生了鈍化。(×)(4)H2SO4是難揮發(fā)性強酸,H2S是揮發(fā)性弱酸,所以可用濃硫酸與FeS反應制取H2S氣體。(×)(5)向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液,出現(xiàn)白色沉淀;再加入足量稀鹽酸,部分沉淀溶解,則部分Na2SO3被氧化。(√)題組一濃硫酸的特性及應用1.下列有關硫酸的實驗或用途中利用了硫酸的哪些性質(zhì)?(1)用濃硫酸作干燥劑干燥CO、SO2、Cl2等氣體:濃硫酸的吸水性。(2)分別用濃硫酸與NaCl(s)、NaNO3(s)反應制取HCl、HNO3:濃硫酸具有高沸點、難揮發(fā)性。(3)用鋁或鐵制容器貯存或運輸濃硫酸:濃硫酸的強氧化性。(4)工業(yè)上用硫酸與磷酸鈣反應制取磷酸:硫酸的強酸性。(5)實驗室用銅與濃硫酸反應制取SO2:濃硫酸的酸性、強氧化性。(6)實驗室用甲酸與濃硫酸作用制取CO:HCOOHeq\o(→,\s\up7(H2SO4(濃)))CO+H2O:濃硫酸的脫水性。(7)濃硫酸與蔗糖制取“黑面包”的實驗:濃硫酸的脫水性、強氧化性。題組二濃硫酸的性質(zhì)實驗探究2.化學小組用如圖裝置探究銅與濃硫酸的反應,過程中觀察到試管內(nèi)壁有淡黃色固體,液面上方銅絲變黑,溶液中有白色(灰白色)固體生成。將銅絲抽至脫離溶液,繼續(xù)加熱,保持沸騰狀態(tài),淡黃色固體消失。將變黑的銅絲置于稀硫酸中,黑色物質(zhì)不溶解。下列說法錯誤的是(C)A.實驗過程中觀察到石蕊溶液變紅后不褪色B.試管中白色(灰白色)固體為無水硫酸銅C.銅絲上的黑色物質(zhì)為氧化銅D.淡黃色固體消失的原因是硫酸蒸氣將固體硫氧化解析:反應生成的SO2能使石蕊溶液變紅但不能使石蕊溶液褪色,A正確;濃硫酸具有吸水性,所以白色(灰白色)固體是無水CuSO4,B正確;CuO能溶于稀硫酸,而黑色固體不溶于稀硫酸,所以黑色物質(zhì)不是CuO,C錯誤;淡黃色固體是S,濃硫酸具有強氧化性,能將S氧化為SO2,D正確。3.(2024·新疆伊犁“華伊高中聯(lián)盟?!逼谀┠郴瘜W興趣小組為檢驗木炭和濃硫酸反應生成的產(chǎn)物,設計如圖裝置,請回答:(1)盛裝濃硫酸的儀器的名稱是分液漏斗;盛裝木炭粉的儀器的名稱是圓底燒瓶。(2)上述裝置接口的連接順序為a→d→e→b→c→f(或e→d→b→c→f)。(3)寫出木炭和濃硫酸發(fā)生反應的化學方程式:C+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑+2SO2↑+2H2O。(4)U形管中的現(xiàn)象是固體由白色變?yōu)樗{色,證明產(chǎn)物中有H2O(填化學式)。(5)酸性KMnO4溶液的作用是除去反應產(chǎn)物中的SO2。(6)澄清石灰水的作用是檢驗反應產(chǎn)物中是否有CO2。解析:(1)盛裝濃硫酸的儀器是分液漏斗,盛裝木炭粉的儀器為圓底燒瓶。(2)裝置接口的連接順序為a→d→e→b→c→f或a→e→d→b→c→f。(3)濃硫酸與木炭反應生成SO2、CO2、H2O,化學方程式為C+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑+2SO2↑+2H2O。(4)U形管中裝有無水硫酸銅,若白色固體變藍,則證明有水蒸氣。(5)酸性KMnO4溶液的作用是除去反應產(chǎn)物中的SO2。(6)澄清石灰水的作用是檢驗反應產(chǎn)物中是否有CO2。檢驗SO2和CO2同時存在的一般流程SO2和CO2都能使澄清石灰水變渾濁,檢驗二者同時存在的一般流程如下:流程設計檢驗SO2?除去SO2?檢驗SO2是否除盡?檢驗CO2選用試劑品紅溶液酸性KMnO4溶液品紅溶液澄清石灰水預期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁題組三SOeq\o\al(2-,4)的檢驗4.下列過程中,最終的白色沉淀物不一定是BaSO4的是(C)A.Fe(NO3)2溶液eq\o(→,\s\up7(+過量鹽酸+過量SO2+BaCl2溶液))白色沉淀B.Ba(NO3)2溶液eq\o(→,\s\up7(+過量鹽酸+少量Na2SO3溶液))白色沉淀C.無色溶液eq\o(→,\s\up7(+稀硝酸+BaCl2溶液))白色沉淀D.無色溶液eq\o(→,\s\up7(+過量鹽酸))無色溶液eq\o(→,\s\up7(+BaCl2溶液))白色沉淀解析:A項,二氧化硫被硝酸氧化為硫酸,加氯化鋇一定生成硫酸鋇沉淀;B項,亞硫酸根離子被硝酸氧化為硫酸根離子,沉淀也是硫酸鋇;C項,所得沉淀可能是氯化銀;D項,先加過量鹽酸無明顯現(xiàn)象,再加氯化鋇,產(chǎn)生的白色沉淀一定是硫酸鋇。5.甲、乙、丙三名同學各設計了一個實驗,結果各自都認為自己的試樣中含有SOeq\o\al(2-,4)。甲的實驗:eq\x(\a\al(試樣A,(無色溶液)))eq\o(→,\s\up7(BaCl2溶液))eq\x(\a\al(白色,沉淀))eq\o(→,\s\up7(加足量稀鹽酸))eq\x(\a\al(沉淀,不溶解))(1)乙認為甲的實驗不嚴謹,因為試樣A中若含有Ag+(填離子符號)也會有此現(xiàn)象。乙的實驗:eq\x(\a\al(試樣B,(無色溶液)))eq\o(→,\s\up7(BaCl2溶液))eq\x(\a\al(白色,沉淀))eq\o(→,\s\up7(加足量稀硝酸))eq\x(\a\al(沉淀,不溶解))(2)丙認為乙的實驗也不嚴謹,因為試樣B中若含有SOeq\o\al(2-,3)(或Ag+)(填離子符號)也會有此現(xiàn)象。丙的實驗:eq\x(\a\al(試樣C,(無色溶液)))eq\o(→,\s\up7(加試劑Ⅰ))eq\x(現(xiàn)象Ⅰ)eq\o(→,\s\up7(加試劑Ⅱ))eq\x(現(xiàn)象Ⅱ)(3)若丙實驗合理,則其中試劑Ⅰ是鹽酸,現(xiàn)象Ⅰ是無沉淀或氣體生成;試劑Ⅱ是BaCl2溶液,現(xiàn)象Ⅱ是生成白色沉淀(若你認為丙方案不合理,以上四空可以不填)。解析:檢驗SOeq\o\al(2-,4)常會受到Ag+、COeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,3)的干擾,因為當向待測溶液中滴加氯化鋇溶液,如果待測溶液中存在Ag+,同樣會產(chǎn)生一種不溶于鹽酸的白色沉淀氯化銀。因此,在檢驗SOeq\o\al(2-,4)的過程中,為了排除Ag+的干擾,常先往溶液中滴加適量稀鹽酸后再滴加氯化鋇溶液。同時亞硫酸根離子容易被硝酸氧化為硫酸根離子而干擾檢驗,所以常選用稀鹽酸而不選用硝酸。SOeq\o\al(2-,4)檢驗的易錯點(1)誤將Ag+、Pb2+判斷成SOeq\o\al(2-,4)。如向待測液中滴加BaCl2溶液,再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SOeq\o\al(2-,4),其錯誤是未注意溶液中不含SOeq\o\al(2-,4),而含Ag+或Pb2+時也會產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象:Ag++Cl-=AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-=PbCl2↓(白色)。(2)誤將SOeq\o\al(2-,3)判斷成SOeq\o\al(2-,4)。如向待測液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便誤以為有SOeq\o\al(2-,4),該錯誤是未注意NOeq\o\al(-,3)在酸性環(huán)境中具有強氧化性,發(fā)生反應:Ba2++SOeq\o\al(2-,3)=BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NOeq\o\al(-,3)=3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。1.正誤判斷,正確的打“√”,錯誤的打“×”。(1)(2024·江蘇卷)硫酸工業(yè):FeS2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(高溫))SO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4。(×)(2)(2023·浙江1月選考)SO2能使某些色素褪色,可用作漂白劑。(√)(3)(2022·福建卷改編)用燒堿溶液吸收蔗糖與濃硫酸反應產(chǎn)生的刺激性氣味的氣體,離子方程式為SO3+2OH-=SOeq\o\al(2-,4)+H2O。(×)(4)(2021·河北卷)濃硫酸具有強吸水性,能吸收糖類化合物中的水分并使其炭化。(×)(5)(2021·浙江6月選考)探究Na2SO3固體樣品是否變質(zhì)的方法是取少量待測樣品溶于蒸餾水,加入足量稀鹽酸,再加入足量BaCl2溶液,若有白色沉淀產(chǎn)生,則樣品已經(jīng)變質(zhì)。(√)2.(2024·湖北卷)過量SO2與以下0.1mol·L-1的溶液反應,下列總反應方程式錯誤的是(A)選項溶液現(xiàn)象化學方程式ANa2S產(chǎn)生淡黃色沉淀3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3BFeCl3溶液由棕黃色變淺綠色2FeCl3+SO2+2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HClCCuCl2溶液褪色,產(chǎn)生白色沉淀SO2+2CuCl2+2H2O=2CuCl↓+H2SO4+2HClDNa2CO3(含酚酞)溶液由紅色變無色2SO2+Na2CO3+H2O=CO2+2NaHSO3解析:過量SO2與0.1mol·L-1的Na2S溶液反應,生成的淡黃色沉淀是S,還生成NaHSO3,SO2過量不能生成Na2SO3,總反應的化學方程式為5SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaHSO3,A錯誤;過量SO2與0.1mol·L-1的FeCl3溶液反應,生成FeCl2、H2SO4、HCl,總反應的化學方程式符合元素守恒和得失電子守恒,B正確;過量SO2與0.1mol·L-1的CuCl2溶液反應,生成的白色沉淀是CuCl,總反應的化學方程式符合元素守恒和得失電子守恒,C正確;Na2CO3水解使溶液顯堿性,其水溶液能使酚酞變紅,過量SO2與0.1mol·L-1的Na2CO3溶液反應,生成CO2、NaHSO3,NaHSO3溶液顯酸性,因此,溶液由紅色變無色,總反應的化學方程式符合元素守恒,D正確。3.(2023·北京卷)蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過程如圖所示。下列關于該過程的分析不正確的是(C)A.過程①白色固體變黑,主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性B.過程②固體體積膨脹,與產(chǎn)生的大量氣體有關C.過程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體,體現(xiàn)了濃硫酸的酸性D.過程中蔗糖分子發(fā)生了化學鍵的斷裂解析:蔗糖中加入濃硫酸,白色固體變黑,氫原子和氧原子按2∶1的比例脫除,體現(xiàn)濃硫酸的脫水性,A項正確;濃硫酸脫水過程中釋放大量熱,此時發(fā)生反應:C+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑+2SO2↑+2H2O,產(chǎn)生大量氣體,使固體體積膨脹,B項正確;結合B項可知,濃硫酸脫水過程中生成能使品紅溶液褪色的SO2,體現(xiàn)濃硫酸的強氧化性,C項錯誤;該過程中,蔗糖發(fā)生化學反應,發(fā)生了化學鍵的斷裂,D項正確。4.(2022·廣東卷)若將銅絲插入熱濃硫酸中進行如圖(a~d均為浸有相應試液的棉花)所示的探究實驗,下列分析正確的是(B)A.Cu與濃硫酸反應,只體現(xiàn)H2SO4的酸性B.a(chǎn)處變紅,說明SO2是酸性氧化物C.b或c處褪色,均說明SO2具有漂白性D.試管底部出現(xiàn)白色固體,說明反應中無H2O生成解析:銅和濃硫酸反應過程中,生成CuSO4體現(xiàn)出濃硫酸的酸性,生成SO2體現(xiàn)出濃硫酸的強氧化性,故A錯誤;a處的紫色石蕊溶液變紅,其原因是SO2溶于水生成了酸,可說明SO2是酸性氧化物,故B正確;b處品紅溶液褪色,其原因是SO2具有漂白性,而c處酸性高錳酸鉀溶液褪色,其原因是SO2和KMnO4發(fā)生氧化還原反應,SO2體現(xiàn)出還原性,故C錯誤;實驗過程中試管底部出現(xiàn)白色固體,根據(jù)元素守恒可知,其成分為無水CuSO4,而非藍色的CuSO4·5H2O,其原因是濃硫酸體現(xiàn)出吸水性,將反應生成的H2O吸收,故D錯誤。5.(2024·北京卷)硫酸是重要化工原料,工業(yè)生產(chǎn)制取硫酸的原理示意圖如下。下列說法不正確的是(B)A.Ⅰ的化學方程式:3FeS2+8O2eq\o(=,\s\up7(△))Fe3O4+6SO2B.Ⅱ中的反應條件都是為了提高SO2平衡轉(zhuǎn)化率C.將黃鐵礦換成硫黃可以減少廢渣的產(chǎn)生D.生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的尾氣可用堿液吸收解析:黃鐵礦和空氣中的O2在加熱條件下發(fā)生反應,生成SO2和Fe3O4,SO2和空氣中的O2在400~500℃、常壓、催化劑的作用下發(fā)生反應得到SO3,用98.3%的濃硫酸吸收SO3,得到H2SO4。反應Ⅰ是黃鐵礦和空氣中的O2在加熱條件下發(fā)生反應,生成SO2和Fe3O4,化學方程式為3FeS2+8O2eq\o(=,\s\up7(△))Fe3O4+6SO2,A正確;反應Ⅱ的條件要兼顧平衡轉(zhuǎn)化率和反應速率,還要考慮生產(chǎn)成本,如Ⅱ中“常壓、催化劑”不是為了提高SO2平衡轉(zhuǎn)化率,B錯誤;將黃鐵礦換成硫黃,則不再產(chǎn)生Fe3O4,即可以減少廢渣產(chǎn)生,C正確;硫酸工業(yè)產(chǎn)生的尾氣為SO2、SO3,可以用堿液吸收,D正確。課時作業(yè)19(總分:60分)一、選擇題(每小題3分,共33分。每小題只有1個選項符合題意)1.下列關于硫的敘述正確的是(B)A.硫的非金屬性較強,在自然界中只以化合態(tài)存在B.可用水溶解過濾分離硝酸鉀和硫黃的混合物C.硫與金屬或非金屬反應時都做氧化劑D.硫的氧化性比氯氣強解析:硫在自然界中的存在形態(tài)既有化合態(tài)又有游離態(tài),故A錯誤;硝酸鉀易溶于水,而硫難溶于水,所以可用水溶解過濾分離硝酸鉀和硫黃的混合物,故B正確;硫與金屬反應時做氧化劑,與非金屬反應時既可做氧化劑,也可做還原劑,故C錯誤;硫的非金屬性比氯弱,所以硫的氧化性比氯氣弱,故D錯誤。2.下列關于硫及其化合物的說法正確的是(B)A.硫和氯氣分別與鐵反應,產(chǎn)物中鐵元素的價態(tài)相同B.將SO2和SO3(g)分別通入Ba(NO3)2溶液中,均生成BaSO4沉淀C.濃硫酸具有吸水性,故可用濃硫酸干燥硫化氫氣體D.SO2和新制氯水都具有漂白性,將SO2與Cl2以體積比1∶1通入水中,溶液的漂白性增強解析:硫的氧化性較弱,與鐵反應生成FeS,氯氣的氧化性較強,與鐵反應生成FeCl3,產(chǎn)物中鐵元素的價態(tài)不相同,A錯誤;將SO2和SO3(g)分別通入Ba(NO3)2溶液,SO2和SO3(g)會分別與水反應生成亞硫酸和硫酸,硝酸根離子在酸性條件下具有強氧化性,會將亞硫酸根離子氧化成硫酸根離子,故均生成BaSO4沉淀,B正確;濃硫酸具有氧化性,H2S具有還原性,不可用濃硫酸干燥H2S氣體,二者會發(fā)生氧化還原反應,C錯誤;SO2和新制氯水都具有漂白性,將SO2與Cl2以體積比1∶1通入水中,會發(fā)生化學反應:Cl2+SO2+2H2O=H2SO4+2HCl,生成的H2SO4、HCl都沒有漂白性,因此溶液的漂白性減弱,D錯誤。3.下列敘述或操作正確的是(D)A.濃硫酸具有強氧化性,稀硫酸無氧化性B.濃硫酸不慎沾到皮膚上,立即用NaOH溶液沖洗C.稀釋濃硫酸時應將水沿著燒杯壁慢慢地注入盛有濃硫酸的燒杯中,并不斷攪拌D.濃硫酸與銅的反應中,濃硫酸不僅表現(xiàn)強氧化性,還表現(xiàn)酸性解析:濃硫酸具有強氧化性,稀硫酸也有氧化性,如活潑金屬和稀硫酸反應產(chǎn)生氫氣,故A錯誤;濃硫酸不慎沾到皮膚上,應立即用水沖洗,最后涂上3%~5%的碳酸氫鈉溶液,NaOH溶液有腐蝕性,不能用NaOH溶液沖洗,故B錯誤;稀釋濃硫酸時應將濃硫酸注入水中,并不斷攪拌,故C錯誤;濃硫酸與銅反應生成二氧化硫、硫酸銅和水,濃硫酸表現(xiàn)強氧化性和酸性,故D正確。4.(2025·江蘇無錫高三期中)實驗室制取SO2時,下列裝置不能達到相應實驗目的的是(C)eq\o(\s\up7(),\s\do5(A.制備))eq\o(\s\up7(),\s\do5(B.檢驗))eq\o(\s\up7(),\s\do5(C.干燥))eq\o(\s\up7(),\s\do5(D.收集))解析:銅和濃硫酸加熱可以獲得SO2,A可以達到實驗目的;SO2能使品紅溶液褪色,故能用品紅溶液來檢驗SO2,B可以達到實驗目的;SO2可以用濃硫酸來干燥,但干燥氣體需“長進短出”進行通氣,C不能達到實驗目的;SO2的密度比空氣大,采用向上排空氣法收集,并用NaOH溶液進行尾氣處理,D能夠達到實驗目的。5.有一瓶Na2SO3溶液,可能部分被氧化,某同學進行如下實驗:取少量溶液,滴入Ba(NO3)2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,再加入足量稀硝酸,充分振蕩后,白色沉淀不溶解。下列對此實驗的敘述正確的是(D)A.實驗證實Na2SO3已部分氧化B.實驗中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4C.實驗中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物D.此次實驗不能確定Na2SO3是否部分被氧化解析:Na2SO3溶液可能部分被氧化變質(zhì),則滴入Ba(NO3)2溶液,生成的白色沉淀一定有亞硫酸鋇,可能有硫酸鋇,加入足量的稀硝酸,BaSO3被氧化成BaSO4,即此時的白色沉淀是BaSO4,由分析可得,故選D。6.(2024·遼寧名校高三11月聯(lián)考)利用如圖裝置進行濃硫酸與蔗糖反應的實驗,敞口瓶中的蔗糖滴有少量水,將注射器中的濃硫酸注入其中,反應一段時間后,下列說法正確的是(B)A.濕潤的紫色石蕊試紙變紅,說明SO2屬于酸性氧化物B.浸有酸性KMnO4溶液的濾紙條褪色,說明SO2具有還原性C.澄清石灰水變渾濁,說明反應有CO2產(chǎn)生D.該實驗只體現(xiàn)了濃硫酸的吸水性和強氧化性解析:濃硫酸與蔗糖反應生成SO2和CO2,SO2和CO2均能使?jié)駶櫟淖仙镌嚰堊兗t,不能說明SO2屬于酸性氧化物,A錯誤;浸有酸性KMnO4溶液的濾紙條褪色,說明SO2具有還原性,B正確;SO2和CO2均能使澄清石灰水變渾濁,C錯誤;該實驗體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性和強氧化性,D錯誤。7.(2025·八省聯(lián)考四川卷)一種測定葡萄酒中SO2含量的實驗裝置如圖所示(省略夾持裝置)。下列說法錯誤的是(B)A.緩慢通入N2的目的是盡可能使SO2進入H2O2溶液B.冷凝管的作用是避免水蒸氣進入H2O2溶液影響測定結果C.用NaOH標準溶液滴定反應后的H2O2溶液可獲得SO2的含量D.若實驗過程中品紅溶液褪色,則說明實驗失敗解析:緩慢通入N2的目的是盡可能地將雙頸燒瓶中SO2吹出,使其進入H2O2溶液被氧化為H2SO4,A正確;冷凝管的作用是避免溫度過高,導致葡萄酒中的部分乙醇被吹入H2O2溶液而影響測定結果,B錯誤;根據(jù)反應SO2+H2O2=H2SO4、H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O可得關系式:SO2~H2SO4~2NaOH,根據(jù)滴定時消耗NaOH標準溶液的體積及濃度計算出n(NaOH),就可以得到一定體積的葡萄酒中SO2的物質(zhì)的量,進而計算出SO2的含量,C正確;SO2具有漂白性,能夠使品紅溶液褪色,若實驗過程中看到品紅溶液褪色,說明在H2O2溶液中SO2沒有被完全氧化吸收,則根據(jù)滴定時消耗NaOH標準溶液計算的SO2的含量就會比實際低,從而可知該測定SO2含量的實驗失敗,D正確。8.(2022·江蘇卷)實驗室制取少量SO2水溶液并探究其酸性,下列實驗裝置和操作不能達到實驗目的的是(C)A.用裝置甲制取SO2氣體B.用裝置乙制取SO2水溶液C.用裝置丙吸收尾氣中的SO2D.用干燥pH試紙檢驗SO2水溶液的酸性解析:60%硫酸和NaHSO3(s)可發(fā)生反應:H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2SO2↑+2H2O,因此裝置甲可以制取SO2氣體,A正確;氣體通入液體時“長進短出”,裝置乙可以制取SO2水溶液,B正確;SO2不能與飽和NaHSO3溶液發(fā)生反應,因此裝置丙不能吸收尾氣中的SO2,C錯誤;SO2水溶液顯酸性,可用干燥的pH試紙檢驗其酸性,D正確。9.(2024·廣東廣州高三統(tǒng)考)我國科學家被遴選為“全球青年化學家元素周期表硫元素代言人”。某小組同學利用反應S+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))3SO2↑+2H2O進行如圖所示的含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化實驗(夾持裝置略)。下列說法正確的是(C)A.試管①中,濃硫酸體現(xiàn)了強氧化性和脫水性B.試管②中,溶液褪色,體現(xiàn)+4價硫元素的氧化性C.試管③中,有淡黃色沉淀出現(xiàn),體現(xiàn)-2價硫元素的還原性D.燒杯中的反應為SO3+2NaOH=Na2SO4+H2O解析:在試管①中發(fā)生反應:S+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))3SO2↑+2H2O,濃硫酸僅體現(xiàn)了強氧化性,A錯誤;試管②中酸性KMnO4溶液褪色,是由于SO2具有還原性,被酸性KMnO4溶液氧化,故體現(xiàn)+4價硫元素的還原性,B錯誤;試管③中,SO2與Na2S在溶液中發(fā)生氧化還原反應生成S,硫元素化合價由Na2S中的-2升高至硫單質(zhì)中的0,這體現(xiàn)-2價硫元素的還原性,C正確;在燒杯中SO2與NaOH溶液反應的化學方程式應為SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O,D錯誤。10.某實驗小組同學探究不同金屬和濃硫酸的反應,向三等份濃硫酸中分別加入大小相同的不同金屬片,加熱,用生成的氣體進行下表實驗操作并記錄實驗現(xiàn)象。實驗操作實驗現(xiàn)象銅鋅鋁點燃不燃燒燃燒燃燒通入酸性KMnO4溶液褪色褪色褪色通入CuSO4溶液無明顯變化無明顯變化出現(xiàn)黑色沉淀通入品紅溶液褪色褪色不褪色已知:H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4(CuS為黑色固體);H2S可燃。下列說法不正確的是(B)A.加入銅片的實驗中,使酸性KMnO4溶液褪色的氣體是SO2B.加入鋁片的實驗中,燃燒現(xiàn)象能證明生成氣體中一定含H2SC.加入鋅片的實驗中,生成的氣體一定是混合氣體D.金屬與濃硫酸反應的還原產(chǎn)物與金屬活動性強弱有關解析:加入銅片的實驗中,氣體能使酸性KMnO4溶液和品紅溶液褪色,不可燃,則氣體具有還原性、漂白性,該氣體是SO2,A正確;加入鋁片的實驗中,氣體能使酸性KMnO4溶液褪色,能與CuSO4溶液反應生成黑色沉淀,則氣體是H2S,硫化氫具有可燃性,但具有可燃性的氣體不一定是硫化氫,B錯誤;加入鋅片的實驗中,氣體能使酸性KMnO4溶液、品紅溶液褪色,則氣體中含SO2,但SO2不可燃,而鋅片與濃硫酸反應產(chǎn)生的氣體具有可燃性,則還含有另一種氣體,C正確。11.將20.8gCu與CuO的混合物加入50mL18.4mol·L-1濃硫酸中,加熱充分反應至固體物質(zhì)完全溶解(產(chǎn)生氣體全部逸出),冷卻后將溶液稀釋至1000mL,測得c(H+)=0.84mol·L-1;若要使稀釋后溶液中的Cu2+沉淀完全,應加入6.0mol·L-1NaOH溶液的體積為(C)A.100mL B.160mLC.240mL D.307mL解析:反應剩余硫酸的物質(zhì)的量為eq\f(1,2)×0.84mol·L-1×1L=0.42mol,設混合物中含銅、氧化銅的物質(zhì)的量分別為x、y,則:Cu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O121x2xxCuO+H2SO4=CuSO4+H2O11yy所以2x+y=18.4mol·L-1×0.05L-0.42mol=0.5mol,64g·mol-1×x+80g·mol-1×y=20.8g,解得x=0.2mol,y=0.1mol,n(SO2)=0.2mol,1000mL溶液中SOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為18.4mol·L-1×0.05L-0.2mol=0.72mol,Cu2+剛好沉淀完全,此時溶液中溶質(zhì)為Na2SO4,根據(jù)鈉原子守恒,n(NaOH)=2n(Na2SO4)=0.72mol×2=1.44mol,所以沉淀Cu2+所需氫氧化鈉的體積為eq\f(1.44mol,6.0mol·L-1)=0.24L=240mL,故選C。二、非選擇題(共27分)12.(13分)(2025·江西贛州二十三校高三期中)某小組設計實驗探究SO2的性質(zhì),裝置如圖所示。觀察到的實驗現(xiàn)象如下:裝置標號ABCDE現(xiàn)象溶液不褪色溶液變無色?產(chǎn)生白色沉淀產(chǎn)生黃色渾濁已知:NO能被酸性KMnO4溶液氧化成NOeq\o\al(-,3),與堿石灰不反應?;卮鹣铝袉栴}:(1)實驗室制SO2宜選擇下列試劑中的B(填字母,下同)。A.Na2SO3粉末和濃硝酸B.Na2SO3粉末和70%濃硫酸C.Na2SO3粉末和30%稀硝酸D.Na2SO3粉末和10%鹽酸(2)依據(jù)實驗現(xiàn)象判斷SO2在H2O(填化學式)存在下表現(xiàn)漂白性,預測C中現(xiàn)象是紫色石蕊溶液變紅。(3)D中產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO4(填化學式),D中發(fā)生反應的離子方程式為3Ba2++3SO2+2NOeq\o\al(-,3)+2H2O=3BaSO4↓+2NO+4H+。(4)E中現(xiàn)象表明SO2具有的性質(zhì)是c。a.漂白性 b.酸性c.氧化性 d.還原性(5)為了證明SO2的漂白性是暫時性的,請設計一個補充實驗:微熱裝置B,溶液變紅。(6)為處理上述實驗尾氣,下列裝置中可供選擇的是D。解析:(1)SO2在水中溶解度較大,實驗室選擇亞硫酸鈉和70%左右的硫酸反應。(2)比較A、B裝置及現(xiàn)象可知,在水存在的條件下SO2具有漂白性。SO2與水反應生成H2SO3,可使紫色石蕊溶液變紅,但不能使其褪色。(3)SO2通入硝酸鋇溶液中,與水反應生成亞硫酸,酸性環(huán)境下,硝酸根離子具有強氧化性,將亞硫酸根離子氧化為硫酸根離子,與鋇離子形成硫酸鋇沉淀,離子方程式為3Ba2++3SO2+2NOeq\o\al(-,3)+2H2O=3BaSO4↓+2NO+4H+。(4)E中現(xiàn)象說明SO2與H2S反應生成硫,二氧化硫表現(xiàn)氧化性。(5)加熱無色的品紅溶液,變紅,說明SO2的漂白性是暫時的。(6)二氧化硫和D中產(chǎn)生的NO可被酸性高錳酸鉀溶液氧化吸收,答案選D。13.(14分)現(xiàn)有某鐵碳合金(鐵和碳兩種單質(zhì)的混合物),某化學興趣小組為了測定鐵碳合金中鐵的質(zhì)量分數(shù),并探究濃硫酸的某些性質(zhì),設計了如圖所示的實驗裝置(夾持儀器已省略)和實驗方案進行實驗探究。Ⅰ.測定鐵的質(zhì)量分數(shù)(1)檢查上述裝置氣密性的一種方法:關閉分液漏斗的活塞,在E裝置后面連上一根導管,然后把導管放入盛有水的水槽中,微熱燒瓶,如果導管口有氣泡產(chǎn)生,停止加熱后導管中產(chǎn)生一段水柱,則證明裝置的氣密性良好。(2)稱量E的質(zhì)量,并將ag鐵碳合金樣品放入裝置A中,再加入足量的濃硫酸,待A中不再逸出氣體時,停止加熱,拆下E并稱重,E增重bg。鐵碳合金中鐵的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(11a-3b,11a)×100%(寫表達式)。(3)裝置C的作用是除去CO2中的SO2并檢驗SO2是否除盡。(4)甲同學認為,依據(jù)此實驗測得的數(shù)據(jù)計算合金中鐵的質(zhì)量分數(shù)可能會偏低,原因是空氣中CO2、水蒸氣進入E使b增大。你認為改進的方法是在E的后邊再連接一個與E相同的裝置。(5)乙同學認為,即使甲同學認為的偏差得到改進,依據(jù)此實驗測得合金中鐵的質(zhì)量分數(shù)也可能會偏高。你認為其中的原因是反應產(chǎn)生的CO2氣體未能完全排到E中,導致b減小。Ⅱ.探究濃硫酸的某些性質(zhì)(6)往A中滴加足量的濃硫酸,未點燃酒精燈前,A、B均無明顯現(xiàn)象,其原因是常溫下,F(xiàn)e被濃硫酸鈍化,碳與濃硫酸不反應。(7)A中鐵與足量濃硫酸發(fā)生反應的化學方程式是2Fe+6H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O。解析:(2)鐵、碳在加熱條件下與濃硫酸反應產(chǎn)生SO2和CO2,用品紅溶液檢驗SO2,用足量酸性高錳酸鉀溶液除去SO2,酸性KMnO4溶液顏色變淺但未完全褪色說明SO2已除盡;濃硫酸作干燥劑,堿石灰吸收產(chǎn)生的CO2,根據(jù)碳元素守恒,n(C)=n(CO2)=eq\f(b,44)mol,則鐵的質(zhì)量為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(a-b×\f(12,44)))g=eq\f(11a-3b,11)g,鐵的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(11a-3b,11a)×100%。第20講含硫化合物及相互轉(zhuǎn)化1.能從物質(zhì)類別、硫的化合價變化理解硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關系。2.了解常見多硫化合物的性質(zhì)及制備方法。考點一含硫物質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化及應用1.硫及其重要化合物的“價—類”二維圖(1)從物質(zhì)類別和元素化合價兩個維度,總結、歸納硫及其化合物的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關系是掌握該部分內(nèi)容的重要方法之一。(2)寫出圖中序號對應的化學方程式(合理即可)。①2H2S+O2(少量)=2S+2H2O;②S+O2eq\o(=,\s\up7(點燃))SO2;③SO2+2H2S=2H2O+3S;④2SO2+O2eq\o(?,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3;⑤SO3+H2O=H2SO4;⑥2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O;⑦SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl(或SO2+H2O2=H2SO4);⑧2H2SO4(濃)+Cueq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O;⑨2H2SO3+O2=2H2SO4;⑩2Na2SO3+O2=2Na2SO4;?SO2+H2O?H2SO3;?H2SO3+2NaOH=Na2SO3+2H2O。2.以化合價為線索厘清硫及其化合物的轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)相同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過酸、堿反應實現(xiàn)的。(2)不同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過氧化還原反應實現(xiàn)的。當硫元素的化合價升高或降低時,一般升高或降低到其相鄰的價態(tài),即臺階式升降,可用下圖表示:題組一硫的“價—類”二維圖分析1.(2025·廣東湛江一中開學考試)硫及其化合物的“價—類”二維圖體現(xiàn)了化學變化之美。下列有關說法錯誤的是(D)A.硫在過量的氧氣中燃燒只能生成X,不可能生成YB.X通入BaCl2溶液中,不會有白色沉淀生成C.H2S與X反應的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2D.N可由其相應單質(zhì)在加熱條件下化合生成解析:硫在過量氧氣中燃燒只能生成SO2,不可能生成SO3,A正確;X是SO2,SO2與溶液中的水反應生成H2SO3,由于鹽酸的酸性強于亞硫酸的酸性,則SO2通入BaCl2溶液中,不會與BaCl2發(fā)生反應產(chǎn)生白色沉淀,B正確;H2S與SO2發(fā)生的反應為2H2S+SO2=3S+2H2O,SO2中的+4價硫得到電子被還原為S,H2S中的-2價硫失去電子被氧化生成S,則還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2,C正確;由圖中元素的化合價及物質(zhì)類別可知,M為CuSO4,CuSO4與H2S反應生成的鹽N為CuS,硫單質(zhì)的氧化性較弱,S與Cu在加熱條件下化合只能生成Cu2S,不能生成CuS,D錯誤。2.(2024·遼寧沈陽五校協(xié)作體高三期中)“價—類”二維圖是學習元素化合物知識的重要方法,某同學繪制某常見元素的“價—類”二維圖如圖所示。下列推斷合理的是(B)A.f中陰、陽離子個數(shù)比一定為1∶2B.可用鹽酸酸化的氯化鋇檢驗e是否變質(zhì)C.標準狀況下,1molb和c的混合物體積為22.4LD.圖中按箭頭所示的轉(zhuǎn)化均可一步實現(xiàn)解析:根據(jù)題圖分析,該元素常見化合價有-2、0、+4、+6,該元素為硫,a為硫單質(zhì),b為SO2,c為SO3,d為Na2SO4或NaHSO4,e為Na2SO3或NaHSO3,f為Na2S或NaHS。f為Na2S或NaHS,陰、陽離子個數(shù)比可能為1∶1,A錯誤;e為Na2SO3或NaHSO3,若變質(zhì),則轉(zhuǎn)化為Na2SO4或NaHSO4,檢驗e是否變質(zhì)的實質(zhì)是檢驗SOeq\o\al(2-,4),B正確;SO3在標準狀況下是非氣體物質(zhì),標準狀況下,1molb和c的混合物體積不是22.4L,C錯誤;S轉(zhuǎn)化為SO3不能一步實現(xiàn),D錯誤。題組二含硫物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化3.(2024·黑龍江哈爾濱模擬)干法氧化鐵脫硫除去大氣污染物H2S的原理如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.Fe2O3·H2O為該反應的催化劑B.脫硫反應為3H2S+Fe2O3·H2O=Fe2S3·H2O+3H2OC.再生過程中,硫元素被還原D.總反應為2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(催化劑))2S+2H2O解析:根據(jù)題圖可知,F(xiàn)e2O3·H2O先參與反應后又生成,為該反應的催化劑,A正確;根據(jù)題圖可知,脫硫過程中H2S和Fe2O3·H2O反應生成Fe2S3·H2O和H2O,B正確;再生過程中,F(xiàn)e2S3·H2O轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì),硫元素的化合價升高,被氧化,C錯誤;根據(jù)轉(zhuǎn)化關系可知,總反應為2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(催化劑))2S+2H2O,D正確。4.某小組同學設計實驗實現(xiàn)幾種價態(tài)硫元素的轉(zhuǎn)化??蛇x用的實驗試劑如下:①Na2SO3溶液②濃硫酸③Na2S溶液④稀硫酸⑤酸性KMnO4溶液⑥品紅溶液⑦銅片實驗序號預期轉(zhuǎn)化選擇試劑(填序號)證明實現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象ⅰeq\o(S,\s\up6(+4))→eq\o(S,\s\up6(+6))ⅱ①③④淡黃色沉淀ⅲeq\o(S,\s\up6(+6))→eq\o(S,\s\up6(+4))②⑥⑦(1)實驗ⅰ選擇的試劑是①和⑤(填序號),證明實現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液褪色,該轉(zhuǎn)化利用了Na2SO3的還原性。(2)實驗ⅱ實現(xiàn)了+4(或-2)價S向0價S的轉(zhuǎn)化。(3)實驗ⅲ中發(fā)生反應的化學方程式是Cu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O,證明實現(xiàn)轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象是將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液,品紅溶液褪色。考點二多硫含氧酸鹽的性質(zhì)及應用1.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)(1)制備①硫化堿法:將Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比2∶1配成溶液,然后通入SO2,發(fā)生反應的化學方程式為2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。②亞硫酸鈉法:使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應,其反應的化學方程式為Na2SO3+Seq\o(=,\s\up7(△))Na2S2O3。(2)性質(zhì)①中等強度還原劑,可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2S4O6),該反應常用來定量測定碘的含量,反應的離子方程式為I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6)(用于直接碘量法和間接碘量法測定物質(zhì)的濃度或含量)。②可與非氧化性酸反應,離子方程式為2H++S2Oeq\o\al(2-,3)=S↓+SO2↑+H2O。2.焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)(1)制備:NaHSO3過飽和溶液結晶脫水而成,2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。(2)性質(zhì)(Na2S2O5中硫元素的化合價為+4)①與酸反應放出二氧化硫,如與鹽酸反應的化學方程式:Na2S2O5+2HCl=2NaCl+2SO2↑+H2O。②強還原性,如Na2S2O5+2I2+3H2O=2NaHSO4+4HI。3.過二硫酸鈉(Na2S2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)(1)過二硫酸鈉中S為+6價,含有1個過氧鍵(—O—O—),性質(zhì)與過氧化氫相似,具有氧化性。作為氧化劑參與反應時,過氧鍵斷裂,過氧鍵中的氧元素由-1價變?yōu)椋?價,硫元素化合價不變,過二硫酸鈉不穩(wěn)定,受熱分解生成Na2SO4、SO3和O2。(2)連二亞硫酸鈉中S為+3價,是強還原劑,能將I2、Cu2+、Ag+還原,能被空氣中的氧氣氧化。在無氧條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。題組一多硫化合物的性質(zhì)1.連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉,工業(yè)上可用于紙漿漂白,該物質(zhì)的還原性比Na2SO3強,其水溶液能被空氣中的氧氣氧化,在堿性介質(zhì)中相對穩(wěn)定。下列說法不正確的是(C)A.連二亞硫酸鈉可以用于除去廢水中的重鉻酸根離子,使Cr2Oeq\o\al(2-,7)轉(zhuǎn)化為Cr3+B.連二亞硫酸鈉溶液敞口放置,可能發(fā)生的反應的化學方程式為2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3C.連二亞硫酸鈉用于紙漿漂白的原理與ClO2的漂白原理相同D.在包裝保存保險粉時加入少量Na2CO3固體,可以提高保險粉的穩(wěn)定性解析:連二亞硫酸鈉的還原性比Na2SO3強,其水溶液能被空氣中的氧氣氧化,因此連二亞硫酸鈉可以用于除去廢水中的重鉻酸根離子,使Cr2Oeq\o\al(2-,7)轉(zhuǎn)化為Cr3+,故A正確;連二亞硫酸鈉溶液能被空氣中的氧氣氧化,所以敞口放置可能發(fā)生的反應的化學方程式為2Na2S2O4+O2+2H2O=4NaHSO3,故B正確;連二亞硫酸鈉用于紙漿漂白的原理與ClO2的漂白原理不相同,因為前者具有還原性,后者具有強氧化性,故C錯誤;保險粉在堿性介質(zhì)中相對穩(wěn)定,在包裝保存保險粉時加入少量Na2CO3固體,可以提高保險粉的穩(wěn)定性,故D正確。2.工業(yè)上電解NaHSO4溶液制備Na2S2O8(過二硫酸鈉)。電解時,陰極材料為Pb;陽極(鉑電極)的電極反應式為2HSOeq\o\al(-,4)-2e-=S2Oeq\o\al(2-,8)+2H+。下列說法正確的是(B)A.Na2S2O8水溶液呈弱堿性B.Na2S2O8可水解生成H2O2,同時生成的NaHSO4可循環(huán)利用C.H2S2O8可完全電離,故穩(wěn)定性與硫酸相當D.Na2S2O8具有強氧化性,故不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色解析:Na2S2O8發(fā)生水解反應的化學方程式為Na2S2O8+2H2O?2NaHSO4+H2O2,NaHSO4溶液呈酸性,H2O2溶液呈弱酸性,故其水溶液呈酸性,A錯誤;Na2S2O8中存在過氧鍵,可水解生成H2O2,同時生成NaHSO4,NaHSO4可循環(huán)利用,B正確;H2S2O8可完全電離,H2S2O8中存在過氧鍵,故其穩(wěn)定性不及硫酸,C錯誤;Na2S2O8的結構式為,過氧鍵中O為-1價,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,D錯誤。題組二多硫化合物的制備3.(2024·山東濟寧三模)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是一種重要的化工產(chǎn)品,將SO2通入Na2CO3和Na2S混合溶液中可制得Na2S2O3。其制備裝置如圖所示,下列說法錯誤的是(D)A.S2Oeq\o\al(2-,3)的空間結構為四面體形B.若用98%的濃硫酸,反應速率將減小C.制備Na2S2O3的總反應為Na2CO3+4SO2+2Na2S=3Na2S2O3+CO2D.為增大三頸燒瓶中加入原料的利用率,可通入過量SO2解析:98%的濃硫酸的主要成分是硫酸分子,溶液中氫離子濃度小,與亞硫酸鈉固體反應的速率小,故B正確;二氧化硫與水反應生成亞硫酸,亞硫酸電離出的氫離子能與硫代硫酸鈉溶液反應,導致產(chǎn)率降低,所以制備硫代硫酸鈉時,不能通入過量的二氧化硫,故D錯誤。4.Na2S2O5是常用的防腐劑和漂白劑??衫脽煹罋庵械腟O2生產(chǎn)Na2S2O5,其流程如下:下列說法正確的是(C)A.上述制備過程所涉及的物質(zhì)中只有一種酸性氧化物B.Na2S2O5作防腐劑和SO2作漂白劑時,均表現(xiàn)還原性C.上述流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換D.實驗室模擬“結晶脫水”時用到的儀器只有蒸發(fā)皿、玻璃棒、燒杯、漏斗解析:制備過程所涉及的物質(zhì)中有2種酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳,故A錯誤;SO2作漂白劑時,未發(fā)生氧化還原反應,沒有表現(xiàn)還原性,故B錯誤;Na2S2O5是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結晶脫水制得,且SO2與Na2CO3固體不反應,則流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換,否則得不到過飽和的NaHSO3溶液,故C正確;“結晶脫水”是加熱使固體分解,應該在坩堝中進行,故D錯誤。1.下列說法錯誤的是(A)A.(2024·安徽卷改編)SO2、H2SO4、CaSO4可按如圖關系轉(zhuǎn)化:B.(2023·全國乙卷改編)硫化鈉溶液出現(xiàn)渾濁顏色變深是硫元素被氧化的結果C.(2023·浙江1月選考)工業(yè)上煅燒黃鐵礦(FeS2)生產(chǎn)SO2D.(2021·全國乙卷改編)氯化銅溶液中通入H2S的離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+解析:SO2與水反應生成亞硫酸而不是硫酸,A錯誤;硫化鈉在空氣中易被氧氣氧化為硫單質(zhì),使顏色加深,B正確;黃鐵礦(FeS2)在空氣中煅燒生成二氧化硫和氧化鐵,C正確;H2S是弱酸,離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+,D正確。2.(2023·廣東卷)按如圖裝置進行實驗。將稀硫酸全部加入Ⅰ中的試管,關閉活塞。下列說法正確的是(C)A.Ⅰ中試管內(nèi)的反應,體現(xiàn)H+的氧化性B.Ⅱ中品紅溶液褪色,體現(xiàn)SO2的還原性C.在Ⅰ和Ⅲ的試管中,都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象D.撤掉水浴,重做實驗,Ⅳ中紅色更快褪去解析:Ⅰ中試管內(nèi)發(fā)生反應:S2Oeq\o\al(2-,3)+2H+eq\o(=,\s\up7(△))S↓+SO2↑+H2O,氫元素化合價不變,H+不體現(xiàn)氧化性,A錯誤;Ⅱ中品紅溶液褪色,體現(xiàn)SO2的漂白性,B錯誤;Ⅰ試管內(nèi)發(fā)生反應生成硫單質(zhì),Ⅲ試管內(nèi)SO2與Na2S反應生成硫單質(zhì),Ⅰ和Ⅲ的試管中都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象,C正確;撤掉水浴,重做實驗,反應速率減小,Ⅳ中紅色褪去的速率減小,D錯誤。3.(2021·遼寧卷)含硫元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說法錯誤的是(C)A.a(chǎn)可能為正鹽,也可能為酸式鹽B.c為不溶于鹽酸的白色沉淀C.d為含極性鍵的非極性分子D.反應②中還可能生成淡黃色沉淀解析:由題干信息可知,鹽a與稀鹽酸反應產(chǎn)生刺激性氣味氣體d,d能使KMnO4溶液褪色,故d為SO2,則鹽a為Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,鹽a與足量Cl2反應后生成SOeq\o\al(2-,4),SOeq\o\al(2-,4)與BaCl2溶液反應得到沉淀c,故c為BaSO4。a可能為正鹽,也可能為酸式鹽,A正確;c為BaSO4,是不溶于鹽酸的白色沉淀,B正確;d為SO2,由SO2易溶于水并根據(jù)“相似相溶”原理可知,d是含有極性鍵的極性分子,C錯誤;若a是Na2S2O3,與稀鹽酸反應的化學方程式為Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O,故反應②中還可能生成淡黃色沉淀,D正確。4.(2021·山東卷)工業(yè)上以SO2和純堿為原料制備無水NaHSO3的主要流程如圖,下列說法錯誤的是(B)A.吸收過程中有氣體生成B.結晶后母液中含有NaHCO3C.氣流干燥濕料時溫度不宜過高D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3解析:根據(jù)流程圖分析可知,吸收過程中有二氧化碳生成,A正確;結晶后母液中含飽和NaHSO3和過量的二氧化硫形成的亞硫酸,沒有NaHCO3,B錯誤;NaHSO3高溫時易分解變質(zhì),所以氣流干燥過程中溫度不宜過高,C正確;結合分析和題圖可知,中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3,D正確。課時作業(yè)20(總分:60分)一、選擇題(每小題3分,共30分。每小題只有1個選項符合題意)1.如圖是硫元素在自然界中的循環(huán)示意圖。下列說法不正確的是(A)A.海水中的硫元素主要以S2-形式存在B.煤中含有硫元素,燃煤中加入生石灰可脫硫C.硫具有弱氧化性,和變價金屬反應,通常將金屬氧化成低價態(tài)D.硫化氫溶于水得到氫硫酸,氫硫酸是弱酸,能與堿、堿性氧化物反應2.硫元素的幾種化合物及其單質(zhì)存在下列轉(zhuǎn)化關系(反應條件省略):濃硫酸eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(①))SO2eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(②))Na2SO3eq\o(→,\s\up7(S),\s\do5(③))Na2S2O3eq\o(→,\s\up7(稀硫酸),\s\do5(④))S下列判斷不正確的是(D)A.反應①中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1∶1B.反應②表明SO2具有酸性氧化物的性質(zhì)C.反應③的原子利用率是100%D.反應④中稀硫酸做氧化劑解析:反應①為濃硫酸氧化銅單質(zhì)的反應,濃硫酸做氧化劑被還原成SO2,化合價降低2,Cu做還原劑被氧化成Cu2+,化合價升高2,所以氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1∶1,A正確;二氧化硫與NaOH反應生成鹽和水,表明二氧化硫為酸性氧化物,B正確;反應③為Na2SO3+S=Na2S2O3,生成物只有一種,原子利用率是100%,C正確;反應④的化學方程式為Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,稀硫酸既不是氧化劑也不是還原劑,D錯誤。3.(2024·河北石家莊高三聯(lián)考)硫及其化合物的“價—類”二維圖體現(xiàn)了化學變化之美。下列有關說法正確的是(D)A.硫在過量的氧氣中燃燒直接生成YB.將X通入BaCl2溶液中有白色沉淀生成C.M的無水固體粉末顯藍色D.N與Z反應可生成X解析:硫在氧氣中燃燒只能得到SO2,A項錯誤;鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,故SO2不與BaCl2溶液反應,B項錯誤;無水CuSO4為白色,C項錯誤;Na2S2O3與H2SO4反應生成SO2、S、H2O、Na2SO4,D項正確。4.生物還原法是指微生物在缺氧或厭氧條件下,在電子供體的作用下將Sb(+5)還原為更易被去除的Sb(+3),根據(jù)電子供體的不同可分為自養(yǎng)還原和異養(yǎng)還原。為去除水中銻(+5)酸鹽,某大學建立升流式硫自養(yǎng)固定床生物反應器,其反應機理如圖。下列說法正確的是(B)A.在自養(yǎng)還原過程中,S接受電子,做氧化劑B.歧化反應的離子方程式是4S+4H2O=3H2S↑+SOeq\o\al(2-,4)+2H+C.反應的副產(chǎn)物是SOeq\o\al(2-,4),只來源于歧化反應D.在生物反應器中可以實現(xiàn)硫單質(zhì)的循環(huán)利用解析:自養(yǎng)還原過程中硫單質(zhì)和Sb(+5)反應生成硫酸根離子和Sb(+3),S失去電子,做還原劑,A錯誤;硫單質(zhì)歧化生成硫酸根離子和硫化氫,離子方程式書寫正確,B正確;硫化氫與Sb(+3)反應生成Sb2S3沉淀而除去,整個過程中硫酸根離子為副產(chǎn)物,來源于歧化反應和自養(yǎng)還原過程,沒有實現(xiàn)硫單質(zhì)的循環(huán)利用,C、D錯誤。5.如圖是一種綜合處理SO2廢氣的工藝流程。下列說法正確的是(A)A.向溶液B中滴加KSCN溶液,溶液可能變?yōu)榧t色B.溶液B轉(zhuǎn)化為溶液C發(fā)生反應的離子方程式為4H++2Fe2++O2=2Fe3++2H2OC.溶液酸性:A>B>CD.加氧化亞鐵可以使溶液C轉(zhuǎn)化為溶液A解析:SO2與Fe3+發(fā)生氧化還原反應生成Fe2+,若二氧化硫足量,則溶液中無Fe3+,加入KSCN溶液,溶液不變紅色;若二氧化硫不足,則溶液中有Fe3+,加入KSCN溶液,溶液變紅色,A正確。離子方程式中電荷不守恒,B錯誤。溶液A轉(zhuǎn)化為溶液B后溶液酸性增強,C錯誤。FeO與H+反應生成Fe2+,故溶液C不能轉(zhuǎn)化為溶液A,D錯誤。6.(2024·湖南衡陽模擬)紅樹林沉積物中微生物驅(qū)動的硫循環(huán)過程原理如圖所示,在有氧層中有機物通過微生物有氧呼吸來分解,在無氧層中有機物通過微生物驅(qū)動硫酸鹽還原來分解。下列說法錯誤的是(B)A.隨著沉積物深度的增加,SOeq\o\al(2-,4)主要做氧化劑將有機物氧化分解B.反應①中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1C.反應②中Fe3+與HS-反應的離子方程式為2Fe3++2HS-=FeS2+Fe2++2H+D.紅樹林沉積物中鐵元素主要以FeS2形式存在解析:在無氧層SOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì),進而轉(zhuǎn)化為HS-或S2-,該過程中硫元素化合價降低,為氧化劑,A正確;反應①中硫單質(zhì)轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2-,4),失去6個電子,硫單質(zhì)轉(zhuǎn)化為HS-或S2-,得到2個電子,由得失電子守恒,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶1,B錯誤;反應②中Fe3+與HS-反應,生成FeS2,鐵元素得電子,化合價降低,硫元素失電子,化合價升高,離子方程式為2Fe3++2HS-=FeS2+Fe2++2H+,C正確;紅樹林沉積物中鐵元素轉(zhuǎn)化為FeS2,主要以FeS2形式存在,D正確。7.已知Na2S2O4(連二亞硫酸鈉)是一種重要的化學用品,不溶于乙醇,溶于氫氧化鈉溶液,遇少量水發(fā)生強烈反應,甚至會引發(fā)燃燒。下列與其相關性質(zhì)的說法不正確的是(C)A.Na2S2O4具有還原性,可用作抗氧化劑B.Na2S2O4應干燥密封保存在低溫處C.能在空氣中反應生成兩種新鹽:Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4,生成1molNaHSO4轉(zhuǎn)移2mol電子D.鋅粉法是制備Na2S2O4的常用方法,原料為鋅粉懸濁液、二氧化硫和氫氧化鈉溶液,反應中二氧化硫被還原解析:A項,Na2S2O4中硫元素的化合價為+3,處于中間價態(tài),具有還原性,可用作抗氧化劑,正確;B項,根據(jù)題意,Na2S2O4遇少量水發(fā)生強烈反應,甚至會引發(fā)燃燒,所以應干燥密封保存在低溫處,正確;D項,二氧化硫中硫元素的化合價為+4,而Na2S2O4中硫元素的化合價為+3,故反應過程中二氧化硫被還原,正確。8.(2024·江蘇百師聯(lián)盟聯(lián)考)工業(yè)可利用“單質(zhì)碘”循環(huán)來吸收SO2,同時制得氫氣,流程如圖所示。下列說法錯誤的是(B)A.二氧化硫與碘水反應的離子方程式可表示為SO2+2H2O+I2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))4H++SOeq\o\al(2-,4)+2I-B.反應器中控制溫度的目的是增大SO2的溶解度以加快吸收C.分離器中的物質(zhì)分離的操作為蒸餾D.碘循環(huán)工藝的總反應為SO2+2H2O=H2+H2SO4解析:在反應器中發(fā)生反應:SO2+2H2O+I2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,在分離器中將H2SO4和HI分離,HI在膜反應器中分解為H2和I2,I2再循環(huán)到反應器中。二氧化硫與碘水的反應為SO2+2H2O+I2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,硫酸和氫碘酸都是強酸,反應的離子方程式可表示為SO2+2H2O+I2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))4H++SOeq\o\al(2-,4)+2I-,故A正確;I2的沸點較低,溫度過高會使I2升華,從而減少SO2的吸收,所以反應器中控制溫度為20~100℃,故B錯誤;分離器中含有硫酸和氫碘酸,二者沸點不同,通過蒸餾來分離,故C正確;反應器中發(fā)生反應:SO2+2H2O+I2eq\o(=,\s\up7(20~100℃))H2SO4+2HI,在膜反應器中發(fā)生反應:2HIeq\o(=,\s\up7(500℃))I2+H2,將兩化學方程式相加得碘循環(huán)工藝的總反應為SO2+2H2O=H2+H2SO4,故D正確。9.(2024·江蘇南京模擬)某小組同學用下圖裝置(略去加熱儀器等)制備Na2S2O3·5H2O。已知燒瓶C中發(fā)生反應如下:Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq)(a)2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)(b)S(s)+Na2SO3(aq)=Na2S2O3(aq)(c)下列說法不正確的是(B)A.裝置A中使用70%的硫酸比用98%的濃硫酸反應速率大B.Na2S2O3可作為高效脫氯劑,Na2S2O3溶液與足量Cl2反應的離子方程式為2Cl2+S2Oeq\o\al(2-,3)+3H2O=2SOeq\o\al(2-,3)+4Cl-+6H+C.裝置B、D的作用為防止倒吸D.理論上應使燒瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反應,則兩者物質(zhì)的量之比為2∶1解析:由實驗裝置圖可知,裝置A中70%的硫酸與亞硫酸鈉固體反應制備二氧化硫,裝置B、D為空載儀器,起防止倒吸的作用,裝置C中二氧化硫與硫化鈉、亞硫酸鈉反應制得硫代硫酸鈉,反應的化學方程式為2Na2S+3SO2+Na2SO3=3Na2S2O3,裝置E中盛有的氫氧化鈉溶液用于吸收過量的二氧化硫,防止污染空氣。70%的硫酸中氫離子濃度大于98%的濃硫酸中氫離子濃度,與亞硫酸鈉固體的反應速率大于98%的濃硫酸,故A正確;硫代硫酸鈉溶液與氯氣反應生成硫酸鈉、氯化氫和硫酸,反應的離子方程式為4Cl2+S2Oeq\o\al(2-,3)+5H2O=2SOeq\o\al(2-,4)+8Cl-+10H+,故B錯誤;裝置B、D為空載儀器,起防止倒吸的作用,故C正確;裝置C中發(fā)生反應的化學方程式為2Na2S+3SO2+Na2SO3=3Na2S2O3,反應中硫化鈉與亞硫酸鈉的物質(zhì)的量之比為2∶1,故D正確。10.(2024·湖南岳陽模擬)工業(yè)上用接觸法制備濃硫酸的原理如圖,已知:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(
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