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絕密★啟用前此卷只裝訂不密封此卷只裝訂不密封班級(jí)姓名準(zhǔn)考證號(hào)考場(chǎng)號(hào)座位號(hào)化學(xué)注意事項(xiàng):1.本試卷分第Ⅰ卷(選擇題)和第Ⅱ卷(非選擇題)兩部分。答題前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)填寫在答題卡上。2.回答第Ⅰ卷時(shí),選出每小題的答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。寫在試卷上無(wú)效。3.回答第Ⅱ卷時(shí),將答案填寫在答題卡上,寫在試卷上無(wú)效。4.考試結(jié)束,將本試卷和答題卡一并交回。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23P31S32Cl35.5一、選擇題:本題共10小題,每小題3分,共30分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.下列對(duì)有關(guān)文獻(xiàn)的理解錯(cuò)誤的是A.《天工開(kāi)物》記載:“每爐甘石(碳酸鋅)十斤,裝載入一泥罐內(nèi),....然后逐層用碳餅墊盛,發(fā)火煅燒,.....,冷定毀罐取出,即倭鉛”?!澳喾狻钡闹饕康氖欠乐沟玫降匿\被氧化B.《物理小識(shí)》記載“青礬(綠礬)廠氣熏人,衣服當(dāng)之易爛,栽木不沒(méi),“氣”凝即得“礬油”。青礬廠氣是SO2和SO3C.《開(kāi)寶本草》中記載了中藥材鐵華粉的制作方法:“取鋼煅作時(shí)如笏或團(tuán),平面磨錯(cuò)令光凈,以鹽水灑之,于醋甕中陰處埋之一百日,鐵上衣生,鐵華成矣?!敝兴幉蔫F華粉是醋酸亞鐵D.《淮南子·萬(wàn)比術(shù)》所載“曾青得鐵則化銅”是火法煉銅的先驅(qū)【答案】D【解析】A.該過(guò)程主要發(fā)生的反應(yīng)為ZnCO3+2Ceq\o(=,\s\up7(高溫))Zn+3CO,所以“泥封”的主要目的是防止得到的鋅被氧化,A正確;這里所說(shuō)的“青礬廠氣”,指煅燒硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)后產(chǎn)生的三氧化硫和二氧化硫,這類氣體遇水或濕空氣,會(huì)生成硫酸、亞硫酸或具有腐蝕性的酸霧,B正確;醋中含有醋酸,與鐵反應(yīng)生成醋酸亞鐵和氫氣,因此鐵華粉是指醋酸亞鐵,C正確;“曾青得鐵則化銅”是濕法煉銅的先驅(qū),D錯(cuò)誤;故答案選D。2.室溫時(shí)用下列實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行相應(yīng)實(shí)驗(yàn),能達(dá)到目的的是A.圖1裝置:檢驗(yàn)有丙烯生成B.圖2裝置:除去二氧化碳中的少量氯化氫氣體C.圖3裝置:驗(yàn)證乙炔的還原性D.圖4裝置:驗(yàn)證濃硫酸具有強(qiáng)氧化性【答案】A【解析】A.生成的丙烯能使溴的四氯化碳溶液褪色,從而達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,A正確;B.HCl會(huì)與Na2CO3發(fā)生反應(yīng),但是CO2也會(huì)與Na2CO3發(fā)生反應(yīng):CO2+Na2CO3+H2O=2NaHCO3,因此不能用于除去二氧化碳中的少量氯化氫氣體,故B錯(cuò);C.電石中含有硫化物等雜質(zhì),其與水反應(yīng)時(shí)會(huì)有硫化氫等還原性物質(zhì)生成,硫化氫能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,則不能證明為乙炔的還原性,故C錯(cuò);D.銅與濃硫酸反應(yīng)需要加熱,故D錯(cuò);答案選A。3.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列有關(guān)敘述正確的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L環(huán)戊烯中含有雙鍵的數(shù)目為0.5NAB.用惰性電極電解1L0.2mol·L?1AgNO3溶液,當(dāng)兩極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量相等時(shí),陰極得到的氣體體積為2.24LC.常溫下,2LpH=1的HCl溶液中,H+數(shù)目為0.2NAD.1molNa與足量O2反應(yīng),生成Na2O和Na2O2的混合物,鈉失去電子數(shù)為2NA【答案】C【解析】標(biāo)準(zhǔn)狀況下,戊烯是液體,11.2L戊烯的物質(zhì)的量不是0.5mol,A錯(cuò)誤;沒(méi)有指明是在標(biāo)況下,故不能用22.4L/mol進(jìn)行計(jì)算,故B錯(cuò)誤;常溫下,pH=1的HCl溶液中c(H+)=0.1mol/L,2LpH=1的HCl溶液中,H+數(shù)目為0.2NA,C項(xiàng)正確;1mol鈉反應(yīng)失去1mol電子,鈉失去電子數(shù)為NA,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.不能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式是A.在氯化亞鐵溶液中通入氧氣:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2OB.用石墨作陰極、鐵作陽(yáng)極電解飽和食鹽水:2Cl?+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2OH?+Cl2↑+H2↑C.向稀硝酸中加入少量FeS:D.NaAlO2溶液中通入過(guò)量CO2:AlOeq\o\al(?,2)+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCOeq\o\al(?,3)【答案】B【解析】A.Fe2+具有還原性,會(huì)被氧氣氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,A正確;B.用Fe為陽(yáng)極,F(xiàn)e是活性電極。陽(yáng)極上Fe失去電子變?yōu)镕e2+進(jìn)入溶液,陰極上Cl?失去電子變?yōu)镃l2逸出,故電解方程式為:Fe+2Cl?eq\o(=,\s\up7(電解))Fe2++Cl2↑,B錯(cuò)誤;C.FeS少量,稀硝酸過(guò)量,則Fe和S元素均變?yōu)楦邇r(jià)態(tài),即生成,被還原為NO,根據(jù)得失電子守恒可得離子方程式:,C正確;D.NaAlO2溶液中通入過(guò)量CO2反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸氫鈉,則其離子方程式為:AlOeq\o\al(?,2)+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCOeq\o\al(?,3),D正確;故選B。5.某科研小組采用銅基催化劑(Cua+,其中a=0或者1),CO2多步加氫合成甲醇,其合成反應(yīng)歷程如下。下列說(shuō)法中正確的是A.催化劑Cua+是加氫反應(yīng)的活性中心,能提高H2的轉(zhuǎn)化率B.該過(guò)程中只得到甲醇一種產(chǎn)物C.能通過(guò)調(diào)控反應(yīng)條件獲得甲醛(HCHO)等有機(jī)物D.該催化過(guò)程中同時(shí)有極性共價(jià)鍵、非極性共價(jià)鍵的斷裂和形成【答案】C【解析】A.由圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,Cua+并沒(méi)有參加反應(yīng),作催化劑,能加快反應(yīng)速率,但不影響平衡的移動(dòng),不能提高H2的轉(zhuǎn)化率,故A錯(cuò)誤;B.CO2多步加氫合成甲醇的反應(yīng)方程式為CO2+3H2=CH3OH+H2O,故B錯(cuò)誤;C.可以調(diào)控反應(yīng)條件,如減少還原劑的量,可得甲醛,故C正確;D.該催化過(guò)程涉及到H-H、C=O的斷裂和C-H、O-H鍵的形成,沒(méi)有非極性鍵的形成,故D錯(cuò)誤;答案選C。6.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)逐漸增大,四種元素形成的化合物結(jié)構(gòu)如圖所示。在元素周期表中元素W是原子半徑最小的元素,Z原子的最外層電子數(shù)是周期數(shù)的3倍,且W與X、Y、Z均可形成電子數(shù)相等的分子。下列說(shuō)法正確的是A.簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:W2Z>XW4B.由W、Y、Z三種元素組成的化合物均是共價(jià)化合物C.YF3分子中的原子均是穩(wěn)定的8電子結(jié)構(gòu)D.X元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為強(qiáng)酸【答案】A【解析】在元素周期表中元素W是原子半徑最小的元素,W是H,Z原子的最外層電子數(shù)是周期數(shù)的3倍,Z是O元素;W與X、Y、Z均可形成電子數(shù)相等的分子;Y能形成3個(gè)共價(jià)鍵,所以Y是N元素;X能形成4個(gè)共價(jià)鍵,X是C元素。A.同周期元素從左到右,非金屬性增強(qiáng),最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性增強(qiáng),所以H2O的穩(wěn)定性大于CH4,故A正確;B.H、N、O三種元素能形成離子化合物NH4NO3,故B錯(cuò)誤;C.NF3分子中N原子和F原子最外層均為8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C錯(cuò)誤;D.N元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為H2CO3,H2CO3為一元弱酸,故D錯(cuò)誤。7.已知實(shí)驗(yàn)室用乙醇在濃硫酸條件下加熱制備乙烯,實(shí)驗(yàn)室制備的乙烯中常含有副產(chǎn)物CO2、SO2等。某實(shí)驗(yàn)小組利用如下裝置制備少量1,2-二溴乙烷。下列說(shuō)法正確的是A.裝置連接順序?yàn)閍cbdegfhB.D中在冷水中進(jìn)行的目的是為了減少溴的揮發(fā)C.可用酸性高錳酸鉀溶液代替品紅溶液D.裝置B和裝置E中都盛有NaOH溶液,其吸收的雜質(zhì)相同【答案】B【解析】A.由分析可知,實(shí)驗(yàn)裝置A是制備乙烯的實(shí)驗(yàn)裝置,裝置B來(lái)除去副產(chǎn)物CO2、SO2,并用裝置C中的品紅來(lái)檢驗(yàn)SO2是否除干凈,裝置D用于制備1,2-二溴乙烷,故裝置連接順序?yàn)閍cbdefgh,A錯(cuò)誤;B.溴易揮發(fā),裝置D水的作用是冷凝液溴,可避免溴的大量揮發(fā),B正確;C.由于乙烯也能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故不可用酸性高錳酸鉀溶液代替品紅溶液,C錯(cuò)誤;D.裝置B吸收乙烯中混有的SO2、CO2;裝置E是吸收逸出的溴蒸氣,防止污染空氣,吸收的雜質(zhì)不相同,D錯(cuò)誤;故答案為B。8.廢氣的污染成為世界各國(guó)關(guān)注的焦點(diǎn),科技團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn)利用工業(yè)尾氣中硫化物與氮氧化物可以制取Na2S2O4和NH4NO3。有關(guān)該流程下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是Ce4+B.裝置Ⅱ中若生成1.204×1023個(gè)H+,則消耗18g水C.裝置Ⅲ中得到0.3molS2Oeq\o\al(2?,4)時(shí),若用乙醇燃料電池進(jìn)行電解時(shí),理論上要消耗0.05mol乙醇D.裝置Ⅳ獲得粗產(chǎn)品NH4NO3的實(shí)驗(yàn)操作依次為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌等【答案】B【解析】由題給流程可知,裝置Ⅰ中的氫氧化鈉溶液將一氧化氮和二氧化硫混合氣體中的二氧化硫轉(zhuǎn)化為亞硫酸氫根離子,未反應(yīng)的一氧化氮在裝置Ⅱ中與Ce4+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Ce3+、硝酸根離子和亞硝酸根離子,反應(yīng)的離子方程式為NO+3Ce4++2H2O=NOeq\o\al(?,3)+3Ce3++4H+、NO+Ce4++H2O=NOeq\o\al(?,2)+Ce3++2H+;在裝置Ⅲ中的Ce3+在陽(yáng)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ce4+,Ce4+可以循環(huán)使用,亞硫酸氫根離子在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成S2Oeq\o\al(2?,4),未反應(yīng)的硝酸根離子和亞硝酸根離子在裝置Ⅳ中與氨氣和氧氣反應(yīng)生成硝酸銨,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌等得到硝酸銨粗產(chǎn)品。A.根據(jù)分析可知Ce4+可以循環(huán)使用,故A正確;B.由分析可知,反應(yīng)生成的氫離子由參加反應(yīng)的水提供,則由氫原子個(gè)數(shù)守恒可知,裝置Ⅱ中若生成1.204×1023個(gè)H+(0.2mol),反應(yīng)消耗1.8g水,故B錯(cuò)誤;C.由得失電子數(shù)目守恒可知,裝置Ⅲ得到0.3molS2Oeq\o\al(2?,4),乙醇燃料電池中負(fù)極消耗乙醇的物質(zhì)的量為2×0.3mol×=0.05mol,故C正確;D.由分析可知,從裝置Ⅳ中反應(yīng)后的溶液中獲得粗產(chǎn)品硝酸銨的實(shí)驗(yàn)操作依次為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌等,故D正確;故選B。9.LiAlH4既是金屬儲(chǔ)氫材料又是有機(jī)合成中的常用試劑,遇水能劇烈分解釋放出H2,又知LiAlH4在125℃分解為L(zhǎng)iH、Al和H2。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.LiAlH4遇水反應(yīng)的方程式為L(zhǎng)iAlH4+2H2O=LiAlO2+4H2↑B.LiAlH4中含有離子鍵、共價(jià)鍵C.LiAlH4與乙醛作用生成乙醇,LiAlH4作還原劑D.LiAlH4在125℃分解,每轉(zhuǎn)移2mol電子放出2.24LH2【答案】D【解析】A.LiAlH4中的-1價(jià)氫和水中的+1價(jià)氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氫氣,同時(shí)生成的OH?與Al3+反應(yīng)生成AlOeq\o\al(?,2),所以反應(yīng)方程式為L(zhǎng)iAlH4+2H2O=LiAlO2+4H2↑,故A正確;B.根據(jù)LiAlH4的結(jié)構(gòu)得出LiAlH4中含有離子鍵、共價(jià)鍵,故B正確;C.LiAlH4與乙醛反應(yīng)可生成乙醇,乙醛被還原,LiAlH4作還原劑,故C正確;D.未注明狀態(tài),所以計(jì)算不出氫氣的體積,故D錯(cuò)誤。答案選D。10.微生物電池是在微生物作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。利用微生物電池處理含鉻廢水可以回收鉻,其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.溫度越高,電池工作效率越高B.a(chǎn)極反應(yīng)式為CH3COOH-8e?+2H2O=2CO2+8H+C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.3mol電子時(shí),能處理0.05molCr2Oeq\o\al(2?,7)D.每生成1molCr(OH)3,右池n(H+)減少1mol【答案】A【解析】A.該電池是在微生物作用下,溫度不宜過(guò)高,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,a電極CH3COOH失電子生成CO2,電極方程式為CH3COOH-8e?+2H2O=2CO2+8H+,故B正確;C.1molCr2Oeq\o\al(2?,7)轉(zhuǎn)化為Cr3+,得到6mol電子,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.3mol電子時(shí),能處理0.05molCr2Oeq\o\al(2?,7),故C正確;D.根據(jù)反應(yīng)可知每生成1molCr(OH)3,電路中轉(zhuǎn)移了3mol電子,即有3molH+從進(jìn)入右池,同時(shí)Cr3+水解生成了3molH+,同時(shí)Cr2Oeq\o\al(2?,7)反應(yīng)過(guò)程中消耗7molH+,故右池n(H+)減少1mol,故D正確;選A。選擇題:本題共4小題,每小題4分,共16分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,有1個(gè)或2個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。全部選對(duì)的得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.環(huán)氧澤瀉烯(結(jié)構(gòu)如圖)具有多種藥理活性,可用于醫(yī)藥制備領(lǐng)域。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.環(huán)氧澤瀉烯的分子式為C15H25O2 B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.1mol該有機(jī)物與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生標(biāo)況下的氫氣為22.4L D.該有機(jī)物能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和取代反應(yīng)【答案】A【解析】A.環(huán)氧澤瀉分子中含15個(gè)C,2個(gè)O,不飽和度為3,因此分子中H的個(gè)數(shù)=15×2+2-6=26,環(huán)氧澤瀉烯的分子式為C15H26O2,A錯(cuò)誤;B.環(huán)氧澤瀉烯含碳碳雙鍵,能與酸性KMnO4溶液反應(yīng),B正確;C.該有機(jī)物中含兩個(gè)-OH,因此1mol該有機(jī)物能消耗2molNa得到1mol氫氣,標(biāo)況下,氣體體積為22.4L,C正確;D.該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng),含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)和取代反應(yīng),D正確;答案選A。12.下列各實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)象及結(jié)論不正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A濃硫酸滴入蔗糖中,產(chǎn)生的氣體導(dǎo)入澄清石灰水蔗糖變黑、體積膨脹,澄清石灰水變渾濁濃硫酸具有脫水性和強(qiáng)氧化性B分別向相同濃度的ZnSO4溶液和CuSO4溶液中通入H2S前者無(wú)現(xiàn)象,后者有黑色沉淀生成Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)C向黃色的Fe(NO3)3溶液中滴加氫碘酸溶液變?yōu)樽霞t色氧化性:Fe3+>I2D將一定量的苯加入到溴水中振蕩溴水層褪色苯和溴發(fā)生了取代反應(yīng)【答案】CD【解析】A.蔗糖與濃硫酸反應(yīng)生成蓬松多孔的黑色物質(zhì),濃硫酸先使蔗糖脫水生成C單質(zhì),蔗糖變黑,體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性,C單質(zhì)與濃硫酸反應(yīng)生成CO2,同時(shí)生成刺激性氣味的氣體SO2,使體積膨脹,體現(xiàn)了濃硫酸的強(qiáng)氧化性,氣體導(dǎo)入澄清石灰水生成固體變渾濁,故A不符合題意;B.分別向相同濃度的ZnSO4溶液和CuSO4溶液中通入H2S,前者無(wú)現(xiàn)象,后者有黑色沉淀生成,說(shuō)明CuS的溶解度更小,則Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),B不符合題意;C.酸性環(huán)境中硝酸根也可以將碘離子氧化為碘單質(zhì),該實(shí)驗(yàn)中無(wú)法確定是哪種物質(zhì)氧化的碘離子,所以不能比較Fe3+和I?的氧化性強(qiáng)弱關(guān)系,C符合題意;D.苯滴加到溴水中發(fā)生了萃取,沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng),結(jié)論錯(cuò)誤,D符合題意;故答案選CD。13.甲醇是重要的化工原料,具有廣泛的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。在體積一定的密閉容器中投入1molCO和2molH2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH。實(shí)驗(yàn)測(cè)得平衡時(shí)CH3OH的物質(zhì)的量隨溫度、壓強(qiáng)的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.ΔH>0B.混合氣體的密度不再發(fā)生變化,能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)C.X點(diǎn)的逆反應(yīng)速率大于Y點(diǎn)的正反應(yīng)速率D.若=0.25MPa,則Y點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=64(MPa)?2【答案】C【解析】A.對(duì)于反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量減少,可知正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.達(dá)到平衡時(shí),由于容器體積不變,氣體的質(zhì)量不變,則密度不變,不可說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài),故B錯(cuò)誤;C.對(duì)于反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量增大,由圖象可知>,X點(diǎn)和Y點(diǎn)都是平衡狀態(tài),正逆反應(yīng)速率相等,由于X點(diǎn)壓強(qiáng)大于Y點(diǎn),所以X點(diǎn)逆反應(yīng)速率大于Y點(diǎn)正反應(yīng)速率,故C正確;D.X、Y點(diǎn)在相同溫度下,則平衡常數(shù)相同,X點(diǎn)甲醇的物質(zhì)的量為0.25mol,則CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始量(mol)120變化量(mol)0.250.50.25平衡量(mol)0.751.50.25則K(Y)=K(X)==(MPa)?2,故D錯(cuò)誤;故選C。14.常溫下,將NaOH溶液分別加到HF溶液、CH3COOH溶液中,兩混合溶液中離子濃度與pH的變化關(guān)系如圖所示,已知pKa=-lgKa。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.將0.2mol·L?1CH3COOH溶液和0.1mol·L?1NaOH溶液等體積混合,則反應(yīng)后的混合液中:2c(OH?)+c(CH3COO?)=2c(H+)+c(CH3COOH)B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),c(Na+)>c(HF)>c(H+)>c(OH?)C.常溫下,0.1mol/LNaF溶液的pH大于0.1mol/LCH3COONa溶液的pHD.向0.1mol·L?1HF溶液中加入等體積的0.1mol·L?1NaOH溶液后所得的混合溶液中:c(H+)+c(HF)=c(OH?)【答案】BC【解析】A.0.2mol·L?1CH3COOH溶液和0.1mol·L?1NaOH溶液等體積混合后的溶液中存在等濃度的醋酸鈉和醋酸,根據(jù)電荷守恒可得c(OH?)+c(CH3COO?)=c(H+)+c(Na+),根據(jù)物料守恒可得c(CH3COO?)+c(CH3COOH)=2c(Na+),根據(jù)上述2式有2c(OH?)+c(CH3COO?)=2c(H+)+c(CH3COOH),故A正確;B.根據(jù)圖像,a點(diǎn)時(shí),lg=0,則c(F?)=c(HF),溶液的pH=4,則c(H+)>c(OH?),此時(shí)溶液中含有NaF和HF,根據(jù)電荷守恒可得c(F?)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+),則c(F?)>c(Na+),因此c(HF)>c(Na+)>c(H+)>c(OH?),故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖像,當(dāng)lg=lg=0,有K(HF)==c(H+)=10?4,同理K(CH3COOH)=10?5,因此酸性HF>CH3COOH,則0.1mol/LNaF溶液的pH小于0.1mol/LCH3COONa溶液的pH,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)后的溶質(zhì)為NaF,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H+)+c(HF)=c(OH?),故D正確;故選BC。三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分。第15題~第17題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第18題~第19題為選考題,考生根據(jù)要求做答。(一)必考題:共39分。15.(12分)次磷酸鈉(NaH2PO2)是電鍍業(yè)上重要還原劑,一般制備方法是將白磷(P4)和過(guò)量燒堿溶液混合、加熱,生成次磷酸鈉和PH3,PH3是一種無(wú)色、有毒的可燃性氣體。實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)儀器a的名稱是______。裝置D的作用______。(2)次磷酸鈉(NaH2PO2)是次磷酸(H3PO2)與足量NaOH溶液反應(yīng)的產(chǎn)物,NaH2PO2屬于_______(填“正鹽”“酸式鹽”“堿式鹽”),NaH2PO2中磷元素的化合價(jià)為_(kāi)________。(3)PH3在裝置C中被氧化為最高價(jià)化合物,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)A中生成NaH2PO2和NaCl,相關(guān)物質(zhì)溶解度(S)如下:S(20℃)S(98℃)NaCl3638.8NaH2PO290657充分反應(yīng)后,將A中混合液蒸發(fā)濃縮,有大量晶體析出,該晶體主要成分的化學(xué)式為_(kāi)_____,然后______、______、過(guò)濾、洗滌、干燥,得到NaH2PO2的粗產(chǎn)品。(5)產(chǎn)品純度測(cè)定:取NaH2PO2的粗產(chǎn)品1.50g配成100mL溶液,取25.0mL于錐形瓶中,酸化后加入25mL0.10mol·L?1碘水,于暗處充分反應(yīng)后,以淀粉溶液做指示劑,用0.10mol·L?1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),平均消耗10.0mLNa2S2O3溶液,相關(guān)反應(yīng)方程式為H2POeq\o\al(?,2)+H2O+I2=H2POeq\o\al(?,3)+2H++2I?,2S2Oeq\o\al(2?,3)+I2=S4Oeq\o\al(2?,6)+2I?。判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______,產(chǎn)品純度為_(kāi)_____(保留3位有效數(shù)字)?!敬鸢浮浚?)三頸燒瓶(1分)吸收尾氣,防止污染空氣(1分)正鹽(1分)+1(1分)PH3+4NaClO=H3PO4+4NaCl(2分)NaCl(1分)趁熱過(guò)濾(1分)冷卻結(jié)晶(1分)滴入最后一滴Na2S2O3溶液,溶液藍(lán)色剛好消失,且半分鐘內(nèi)不再發(fā)生新的變化(1分)46.9%(2分)【解析】(1)儀器a的名稱是三頸燒瓶;D裝置最后進(jìn)行尾氣處理,從而達(dá)到保護(hù)環(huán)境的目的;(2)次磷酸鈉是次磷酸與足量的氫氧化鈉反應(yīng)的產(chǎn)物,因此次磷酸鈉是正鹽,其中Na顯+1價(jià),氫顯+1價(jià),氧顯-2價(jià),整個(gè)化合價(jià)的代數(shù)和為0,P的化合價(jià)是+1價(jià);(3)利用ClO?作氧化劑,把PH3氧化成H3PO4,P的化合價(jià)由-3價(jià)→+5價(jià),化合價(jià)升高8價(jià),Cl由+1價(jià)→-1價(jià),降低2價(jià),最小公倍數(shù)為8,配平系數(shù)可得化學(xué)反應(yīng)方程式為PH3+4NaClO=H3PO4+4NaCl;(4)NaCl的溶解度受溫度影響變化不大,所以A中混合液蒸發(fā)濃縮時(shí),有大量NaCl晶體析出,NaH2PO2的溶解度受溫度影響變化較大,所以趁熱過(guò)濾分離出NaCl,得到NaH2PO2的方法為冷卻結(jié)晶;(5)根據(jù)給出的滴定反應(yīng)方程式可得2n(NaH2PO2)+n(Na2S2O3)=2n(I2),即n(NaH2PO2)=n(I2)-n(Na2S2O3)=0.10mol·L?1×25mL-×0.10mol·L?1×10mL=0.002mol,1.5g樣品中n(NaH2PO2)=0.002mol×=0.008mol,樣品中m(NaH2PO2)=nM=0.008mol×88g/mol=0.704g,產(chǎn)品純度為。16.(14分)隨著氮氧化物對(duì)環(huán)境及人類活動(dòng)影響的日趨嚴(yán)重,如何消除大氣污染物中的氮氧化物成為人們關(guān)注的主要問(wèn)題之一。I.(1)利用CH4催化還原氮氧化物消除氮氧化物的污染。已知:①CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-662kJ/mol②CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-955kJ/mol則反應(yīng)CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+H2O(l)ΔH=_________。II.利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反應(yīng)如下:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)ΔH<0(2)一定溫度下,在恒容密閉容器中按照n(NH3)∶n(NO)=2∶3充入反應(yīng)物,發(fā)生上述反應(yīng)。下列不能判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是____________。A.c(NH3)∶c(NO)=2∶3B.1molN—H鍵斷裂的同時(shí)斷裂1molO—H鍵C.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變D.容器內(nèi)混合氣體的密度不變(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·c5(N2)(k正、k逆為速率常數(shù),只與溫度有關(guān))。①達(dá)到平衡后,僅降低溫度,k正增大的倍數(shù)_________(填“>”“<”或“=”)k逆增大的倍數(shù)。②若在1L的恒容密閉容器中充入2molCO和3molNO,在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為80%,則k正︰k逆=_____L/mol(用數(shù)字表達(dá)式表示)。Ⅲ.利用燃料電池的原理來(lái)處理氮氧化物是一種新方向。裝置如圖所示,在處理過(guò)程中石墨電極I上反應(yīng)生成一種氧化物Y。(4)石墨I(xiàn)I電極為_(kāi)_____(填“正”或“負(fù)”)極,該電極反應(yīng)為_(kāi)_____。(5)寫出該電池反應(yīng)的方程式______?!敬鸢浮浚?)-1248kJ·mol?1(2分)A(2分)>(2分)(2分)正(2分)O2+4e?+2N2O5=4NOeq\o\al(?,3)(2分)4NO2+O2=2N2O5(2分)【解析】(1)①CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-662kJ/mol;②CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-955kJ/mol;由蓋斯定律②×2-①可得:CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+H2O(1)ΔH=2×(-955kJ/mol)-(-662kJ/mol)=-1248kJ/mol,(2)A.投料比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,c(NH3)∶c(NO)始終等于2∶3,c(NH3)∶c(NO)=2∶3,不一定平衡,故符合題意;B.1molN-H鍵斷裂的同時(shí)斷裂1molO-H鍵,反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài),故不符合題意;C.反應(yīng)前后氣體系數(shù)和不同,壓強(qiáng)是變量,容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,一定達(dá)到平衡狀態(tài),不符合題意;D.由于H2O呈液態(tài),反應(yīng)前后氣體總質(zhì)量變化、體積不變,密度是變量,容器內(nèi)混合氣體的密度不變,一定達(dá)到平衡狀態(tài),不符合題意;答案選A。(3)①該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,則k正增大的倍數(shù)大于k逆增大的倍數(shù);故答案為:>;②可逆反應(yīng)4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)起始量(mol/L)230變化量(mol/L)1.62.42平衡量(mol/L)0.40.62v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·c5(N2),平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,則k正·c4(NH3)·c6(NO)=k逆·c5(N2),則=L/mol。(4)石墨Ⅱ通O2,為正極,則石墨Ⅰ為負(fù)極,發(fā)生反應(yīng)NO2+NOeq\o\al(?,3)-e?=N2O5;石墨I(xiàn)I電極為正極,O2得電子產(chǎn)物與N2O5作用生成NOeq\o\al(?,3),該電極反應(yīng)為O2+4e?+2N2O5=4NOeq\o\al(?,3);(5)該電池中,NO2、O2發(fā)生反應(yīng),生成N2O5,反應(yīng)的方程式為4NO2+O2=2N2O5。17.(13分)鈦用途廣泛,焦磷酸鎂(Mg2P2O7)不溶于水,是牙膏、牙粉的穩(wěn)定劑。一種以含鈦廢料(主要成分為TiO2,含少量MgO、Cu、Al2O3、FeO、Fe2O3)為原料,分離提純TiO2并制取少量焦磷酸鎂的工藝流程如下:已知:TiO2不與堿反應(yīng),與酸反應(yīng)后以TiO2+的形式存在?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)提高“酸浸”的反應(yīng)速率的措施有,“堿浸”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(2)工業(yè)上“酸浸”時(shí),溫度選擇40℃而不選擇更高溫度的原因是_______。(3)濾渣1是,濾渣2的主要成分為_(kāi)____(填化學(xué)式)。(4)“氧化”時(shí)S2Oeq\o\al(2?,8)轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2?,4)的離子方程式為_(kāi)__________。(5)離子濃度≤1.0×10?5mol·L?1時(shí)表示該離子沉淀完全。常溫下,為了使Fe3+沉淀完全,調(diào)節(jié)pH的最小值為_(kāi)__________。(已知:Ksp[Fe(OH)3]=1×10?38)(6)過(guò)濾洗滌得到焦磷酸鎂(Mg2P2O7)固體,判斷沉淀是否洗滌干凈操作是___________?!敬鸢浮浚?)攪拌,適當(dāng)增大酸的濃度等(1分)Al2O3+2OH?=2AlOeq\o\al(?,2)+H2O(2分)防止TiO2+水解,減少損失(2分)Cu(1分)FeSO4·7H2O(2分)(2分)3(1分)取最后一次洗滌液于試管中,向試管中加入BaCl2溶液,如果沒(méi)有出現(xiàn)白色沉淀,則證明洗滌干凈(2分)【解析】以含鈦廢料(主要成分為TiO2,含少量MgO、Cu、Al2O3、FeO、Fe2O3)為原料,分離提純TiO2并制取少量焦磷酸鎂。由于原料中除主要含有TiO2外還含少量MgO、Cu、Al2O3、FeO、Fe2O3,所以堿浸時(shí)是為了除去Al2O3,然后過(guò)濾,向?yàn)V液中加入過(guò)量的硫酸除去不與酸反應(yīng)的Cu,再次過(guò)濾,向?yàn)V液中加鐵粉,將鐵離子還原成亞鐵離子。然后冷卻結(jié)晶時(shí)亞鐵離子生成七水硫酸鐵晶體析出從而除去大部分亞鐵離子;然后過(guò)濾,濾液加熱水解生成TiO(OH)2,過(guò)濾得到TiO(OH)2固體和主要含硫酸鎂以及少量硫酸亞鐵的溶液;煅燒TiO(OH)2得TiO2;將濾液氧化后調(diào)pH是鐵離子生成氫氧化鐵而除去鐵離子,然后過(guò)濾,向?yàn)V液中加焦硫酸鈉得到焦硫酸鎂。(1)提高“酸浸”的反應(yīng)速率的措施有適當(dāng)?shù)纳郎亍嚢?、增大酸的濃度等,“堿浸”主要是雜質(zhì)中的Al2O3與NaOH反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為Al2O3+2OH?=2AlOeq\o\al(?,2)+H2O;(2)溫度過(guò)高,易導(dǎo)致TiO2+水解程度增大,造成Ti的損失,故答案為:防止TiO2+水解,減少損失;(3)雜質(zhì)中的銅不與稀硫酸反應(yīng),故過(guò)濾得到的濾渣為Cu,“酸浸”后溶液中存在的離子有,所以加Fe是為了將Fe3+還原成Fe2+便于在冷卻結(jié)晶生成FeSO4·7H2O晶體而析出,所以濾渣2的主要成分為FeSO4·7H2O;(4)“氧化”時(shí),S2Oeq\o\al(2?,8)與Fe2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe3+和SOeq\o\al(2?,4),則反應(yīng)的離子方程式為;(5)當(dāng)Fe3+離子濃度≤1.0×10?5mol·L?1時(shí)表示該離子沉淀完全。由Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10?38,可知Fe3+完全沉淀時(shí)氫氧根離子濃度mol·L?1,則pOH=11,則pH=3,故答案為3;(6)濾液Ⅲ中加入Na4P2O7溶液和MgSO4反應(yīng)生成焦磷酸鎂(Mg2P2O7),要檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈,可以檢驗(yàn)最后一次洗滌液中是否還含有SOeq\o\al(2?,4),操作為取最后一次洗滌液于試管中,向試管中加入BaCl2溶液,如果沒(méi)有出現(xiàn)白色沉淀,則證明洗滌干凈,反之則沒(méi)有洗滌干凈。(二)選考題(共15分,請(qǐng)考生從2道題中任選一題作答,如果多做,則按所做的第一題計(jì)分。)18.鈦呈銀白色,因它堅(jiān)硬、強(qiáng)度大、耐熱、密度小,被稱為高技術(shù)金屬。目前生產(chǎn)鈦采用氯化法,即將金紅石或鈦鐵礦與焦炭混合,通入氯氣并加熱制得TiCl4。相關(guān)反應(yīng)為:2FeTiO3+7Cl2+6Ceq\o(=,\s\up7(1173K))2TiCl4+2FeCl3+6CO;TiO2+2Cl2+2Ceq\o(=,\s\up7(1173K))TiCl4+2CO。將TiCl4蒸餾并提純,在氬氣保護(hù)下與鎂共熱得到鈦,相關(guān)反應(yīng)為:TiCl4+2Mgeq\o(=,\s\up7(1220K~1420K))Ti+2MgCl2,MgCl2和過(guò)量Mg用稀鹽酸溶解后得海綿狀鈦,再在真空熔化鑄成鈦錠。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)Ti2+基態(tài)的電子排布式可表示為_(kāi)________。與鈦同周期的所有元素的基態(tài)原子中,未成對(duì)電子數(shù)與鈦相同的元素有________種。(2)與CO互為等電子體的分子為_(kāi)________(填化學(xué)式)。(3)在CH2Cl2、C6H6、CO2、C2H4中,碳原子采取sp雜化的分子有__________。(4)TiCl4的熔點(diǎn)為-25℃,TiCl4熔點(diǎn)低的原因?yàn)開(kāi)__________。(5)已知TiO2與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氧鈦,硫酸氧鈦晶體中陽(yáng)離子為鏈狀聚合形式的離子,結(jié)構(gòu)如圖所示,陽(yáng)離子中O的雜化方式為_(kāi)____,陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)____。(6)在自然界中TiO2有金紅石、板鈦礦、銳鈦礦三種晶型,其中金紅石的晶胞如下圖所示,則其中Ti4+的配位數(shù)為_(kāi)_________?!敬鸢浮浚?)1s22s22p63s23p63d2(2分)3(2分)N2(2分)CO2(2分)TiCl4為分子晶體,分子間作用力弱(2分)sp3(1分)正四面體(2分)6(2分)【解析】(1)鈦是22號(hào)元素,Ti2+核外有20個(gè)電子,根據(jù)構(gòu)造原理,其基態(tài)核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d2;在第四周期的所有元素的基
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