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解密09化學(xué)反應(yīng)速率與平衡一、選擇題1.(2021·湖南株洲市高三一模)下列有關(guān)說法中,正確的是()A.在KMnO4酸性溶液做電解質(zhì)的原電池中,MnO4-一定向負(fù)極移動(dòng)B.常溫常壓下能發(fā)生自發(fā)反應(yīng)的兩種物質(zhì),在常溫常壓下一定不能大量共存C.燃燒反應(yīng)一定有電子的轉(zhuǎn)移,并一定伴隨著能量的放出D.其他條件不變時(shí),向平衡體系mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的轉(zhuǎn)化率一定減小【答案】C【解析】A項(xiàng),原電池工作時(shí),陰離子向負(fù)極移動(dòng),但在KMnO4酸性溶液做電解質(zhì)的原電池中,MnO4-具有強(qiáng)氧化性,可能在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng),不向負(fù)極移動(dòng),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),常溫常壓下能發(fā)生自發(fā)反應(yīng)的兩種物質(zhì),但在常溫常壓下不一定能發(fā)生反應(yīng),如氫氣和氧氣生成水的反應(yīng),由常溫下△H—T△S<0可知,能自發(fā)進(jìn)行,但氫氣和氧氣需要點(diǎn)燃才能反應(yīng),常溫常壓下能大量共存,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),燃燒反應(yīng)都有能量放出,都屬于放熱反應(yīng),反應(yīng)中一定有元素化合價(jià)的苯環(huán),都有電子的轉(zhuǎn)移,故C正確;D項(xiàng),其他條件不變時(shí),向平衡體系mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的轉(zhuǎn)化率不一定減小,如氮?dú)夂脱鯕馍梢谎趸姆磻?yīng)達(dá)到平衡后,再加入一定量的氧氣,氧氣與一氧化氮反應(yīng)生成二氧化氮,氧氣的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,不會(huì)減小,故D錯(cuò)誤;故選C。2.(2021·雷州市第二中學(xué)質(zhì)檢)下列關(guān)于可逆反應(yīng)A(?)2B(s)+C(g)?H=+Q;(Q>0)的說法正確的是()A.若反應(yīng)中氣體的摩爾質(zhì)量保持不變,則反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)B.平衡后,恒溫下擴(kuò)大容器體積,再次平衡后氣體密度一定減小C.平衡后,恒容下升高溫度,再次平衡后氣體C的體積分?jǐn)?shù)可能減小D.平衡后,恒溫恒容下,通入氣體C,C的濃度可能不變【答案】D【解析】A項(xiàng),若A不是氣體,反應(yīng)體系只有C是氣體,則任意時(shí)刻氣體摩爾質(zhì)量都保持不變,反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),若A不是氣體,溫度不變,平衡常數(shù)K=c(C)不變,C的濃度不變,密度也不變,若A是氣體,反應(yīng)前后氣體體積不變,恒溫下擴(kuò)大容器體積,平衡不移動(dòng),密度減小,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),若A不是氣體,C的體積分?jǐn)?shù)可能一直是100%,此反應(yīng)是吸熱反應(yīng),若A是氣體,恒容下升高溫度,平衡正向移動(dòng),C的體積分?jǐn)?shù)增大,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),平衡后,恒溫恒容下,通入氣體C,若A不是氣體,平衡常數(shù)K=c(C)不變,氣體C的濃度不變,故D正確;故選D。3.(2021·廣東中山市期末)某溫度下,在一個(gè)2L的密閉容器中,加入4molA和2molB進(jìn)行如下反應(yīng):3A(g)+2B(g)4C(s)+D(g),反應(yīng)2min后達(dá)到平衡,測得生成2molC,且反應(yīng)前后壓強(qiáng)之比為6∶5,則下列說法正確的是()A.根據(jù)題意計(jì)算可得B.用A表示的反應(yīng)速率是0.75mol˙L-1˙min-1C.增大該體系的壓強(qiáng),平衡向右移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)增大D.若起始時(shí)A、B的物質(zhì)的量之比為3∶2,則2min末A、B的轉(zhuǎn)化率相等【答案】D【解析】對于反應(yīng)3A(g)+2B(g)4C(s)+D(g),因?yàn)镃為固體,根據(jù)容器的體積不變,反應(yīng)前后氣體的壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量之比。反應(yīng)前氣體總物質(zhì)的量為6mol,反應(yīng)前后壓強(qiáng)之比為6:5,所以反應(yīng)后氣體的總物質(zhì)的量為5mol。A項(xiàng),達(dá)到平衡時(shí)生成2molC,則消耗A的物質(zhì)的量為1.5mol,消耗B的物質(zhì)的量為1mol,生成D的物質(zhì)的量為0.5xmol,則平衡時(shí)A的物質(zhì)的量為4mol-1.5mol=2.5mol,B的物質(zhì)的量為2mol-1mol=1mol,則2.5mol+1mol+0.5xmol=5mol,x=3,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),用A表示的反應(yīng)速率為v(A)=mol˙L-1˙min-1,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),因?yàn)閤=3,正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),所以增大該體系的壓強(qiáng),平衡向右移動(dòng),,溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)不變,化學(xué)平衡常數(shù)與濃度、壓強(qiáng)沒有關(guān)系,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),若起始時(shí)A、B的物質(zhì)的量之比為3∶2,物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量的比是3∶2,則2min末達(dá)到平衡時(shí)A、B的轉(zhuǎn)化量之比仍為3:2,所以2min末達(dá)到平衡時(shí)A、B的轉(zhuǎn)化率相等,D正確;故選D。4(2021·福建高三零模)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+。分別在26.3℃,50.0℃恒溫條件下,往100mL0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液中加入一定量K2Cr2O7固體,持續(xù)攪拌下pH傳感器連續(xù)測量溶液的pH,得到如下實(shí)驗(yàn)圖像,下列說法正確的是()A.曲線①是50.0℃的pH-t曲線B.曲線②對應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)量級是10-14C.t1后,c(Cr2O72-)+c(CrO42-)=c(K+)D.26.3℃,與0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液相比,達(dá)到新平衡時(shí)c2(CrO42-)/c(Cr2O72-)增大【答案】B【解析】A項(xiàng),升高溫度使平衡正向移動(dòng),氫離子濃度變大,pH減小,所以曲線②是50.0℃的pH-t曲線,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,據(jù)圖可知曲線②上0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液的pH=3.75,所以c(CrO42-)=c(H+)=10-3.75mol/L,則K=≈10-14,B正確;C項(xiàng),根據(jù)物料守恒n(Cr)=n(K),所以2c(Cr2O72-)+c(CrO42-)=c(K+),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),,加入一定量K2Cr2O7固體后pH減小,即c(H+)增大,而K不變,所以該比值減小,D錯(cuò)誤。5.(2021·廣東廣州市期末)某課題組利用碳氨液[(NH4)2CO3、NH3·H2O)]從輝銅礦石(主要成分Cu2S)中直接浸取銅并制取銅鹽,其過程如下圖所示。其反應(yīng)機(jī)理如下:①(s)()+()(快反應(yīng))②4+O2+2H2O=4+OH-(慢反應(yīng))③+4NH3·H2O=NH3)42++4H2O(快反應(yīng))下列說法正確的是A.通入熱的空氣可以加快銅的浸出率,溫度越高,浸出率越大B.浸出裝置發(fā)生的反應(yīng)中,熱空氣的作用是氧化劑,NH3)42+是還原產(chǎn)物C.在浸出裝置中加入適量的(NH4)2S2O8,使平衡①、②正向移動(dòng),銅的浸出率增大D.提高銅的浸出率的關(guān)鍵因素是提高反應(yīng)②的速率,原因是反應(yīng)②的活化能比反應(yīng)①、③的小【答案】C【解析】A項(xiàng),溫度太高,會(huì)造成碳酸銨或氨水分解,銅的浸出率反而降低,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)中氧氣為氧化劑,NH3)42+是氧化產(chǎn)物,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),銨根離子可以結(jié)合氫氧根離子,使平衡①、②反應(yīng)正向移動(dòng),C正確;D項(xiàng),反應(yīng)②的活化能比反應(yīng)①、③的大,D錯(cuò)誤;故選C。6.(2021·山西運(yùn)城市期末)利用輝鉬礦冶煉組的原理為MOS2(s)+4H2(g)+2Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)ΔH。在壓強(qiáng)為的條件下,測得達(dá)到平衡時(shí)的有關(guān)氣體體積分?jǐn)?shù)的變化如圖中實(shí)線所示:下列判斷正確的是()A.通過圖象曲線變化規(guī)律無法判斷ΔH正負(fù)B.a(chǎn)為CO變化曲線,b為水蒸氣變化曲線C.壓強(qiáng)為0.5MP時(shí),虛線Ⅱ可能為H2的變化曲線D.M點(diǎn)H2的轉(zhuǎn)化率為75%【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖像可知,隨著溫度的升高,氫氣的體積分?jǐn)?shù)不斷減小,說明溫度升高使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,可以通過圖象曲線變化規(guī)律判斷該反應(yīng)的ΔH>0,ΔH是正值,A不正確;B項(xiàng),由a、b兩曲線的變化規(guī)律可知,升高相同的溫度,a曲線所代表的氣體的體積分?jǐn)?shù)增長的較大,因此,a為水蒸氣(其化學(xué)計(jì)量數(shù)較大)變化曲線,b為CO變化曲線,B不正確;C項(xiàng),由于正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),在相同溫度下增大體系的壓強(qiáng),該反應(yīng)的化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),H2的體積分?jǐn)?shù)變大,因此,壓強(qiáng)為0.5MP時(shí),虛線Ⅱ可能為H2的變化曲線,C正確;D項(xiàng),假設(shè)H2的起始量為4mol,到達(dá)平衡后其變化量為x,則根據(jù)化學(xué)方程式MOS2(s)+4H2(g)+2Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)可知,CO的變化量為0.5x、H2O的變化量為x,則平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為4mol+0.5x,由圖像中的信息可知,M點(diǎn)H2和的體積分?jǐn)?shù)相同,均為40%,則,解之得x=2mol,H2的轉(zhuǎn)化率為,D不正確。故選C。7.(2021·河北石家莊二中期末)80℃時(shí),NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)。該溫度下,在甲、乙、丙三個(gè)恒容密閉容器中,投入NO2和SO2,起始濃度如下表所示,其中甲經(jīng)2min達(dá)平衡時(shí),NO2的轉(zhuǎn)化率為50%,下列判斷不正確的是()起始濃度甲乙丙c(NO2)/mol·L-10.100.200.20c(SO2)/mol·L-10.100.100.20A.平衡時(shí),乙中SO2的轉(zhuǎn)化率大于50%B.當(dāng)反應(yīng)平衡時(shí),丙中c(SO2)是甲中的2倍C.溫度升至90℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為25/16,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.其他條件不變,若起始時(shí)向容器乙中充入0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,達(dá)到平衡時(shí)c(NO)與原平衡不同【答案】D【解析】甲經(jīng)2min達(dá)平衡時(shí),NO2的轉(zhuǎn)化率為50%,故Δc(NO2)=0.05mol/L,則:
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)開始(mol/L):0.1
0.1
0
0轉(zhuǎn)化(mol/L):0.05
0.05
0.05
0.05平衡(mol/L):0.05
0.05
0.05
0.05故該溫度下平衡常數(shù)K==1。A項(xiàng),令乙中SO2的濃度變化量為x,則:
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)開始(mol/L):0.2
0.1
0
0轉(zhuǎn)化(mol/L):x
x
x
x平衡(mol/L):0.2-x
0.1-x
x
x所以=1,解得x=,故二氧化硫的轉(zhuǎn)化率為×100%=66.7%>50%,故A正確;B項(xiàng),反應(yīng)前后氣體的體積不變,恒溫恒容下,甲、丙兩容器內(nèi)起始濃度n(NO2):n(SO2)=1:1,甲、丙為等效平衡,平衡時(shí)二氧化硫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同,丙中總物質(zhì)的量為甲中的2倍,則反應(yīng)平衡時(shí),丙中c(SO2)是甲中的2倍,故B正確;C項(xiàng),溫度升至90℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為,大于80℃的平衡常數(shù)1,則升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故C正確;D項(xiàng),令平衡時(shí)NO的濃度為ymol/L,則:
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)開始(mol/L):0.1
0.2
0
0轉(zhuǎn)化(mol/L):y
y
y
y平衡(mol/L):0.1-y
0.2-y
y
y則=1,解得y=,而乙平衡時(shí)CO的濃度mol/L,故D錯(cuò)誤;故選D。8.(2021·重慶高三零模)MTP是一類重要的藥物中間體,可以由TOME經(jīng)環(huán)化后合成。其反應(yīng)式為:
為了提高TOME的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)需及時(shí)從溶液體系中移出部分甲醇。TOME的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。設(shè)TOME的初始濃度為amol/L,反應(yīng)過程中的液體體積變化忽略不計(jì)。下列說法錯(cuò)誤的是A.X、Y兩點(diǎn)的MTP的物質(zhì)的量濃度相等B.X、Z兩點(diǎn)的瞬時(shí)速率大小為v(X)>v(Z)C.若Z點(diǎn)處于化學(xué)平衡,則210℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=mol/LD.190℃時(shí),0~150min之間的MTP的平均反應(yīng)速率為mol/(L·min)【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖知X、Y兩點(diǎn)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相等,則MTP的物質(zhì)的量濃度相等,A正確;B項(xiàng),由圖知,X點(diǎn)曲線斜率大于Z點(diǎn),則X、Z兩點(diǎn)的瞬時(shí)速率大小為v(X)>v(Z),因?yàn)閆點(diǎn)轉(zhuǎn)化率已達(dá)98%,反應(yīng)物濃度極小,則反應(yīng)速率下降,B正確;C項(xiàng),由題知,反應(yīng)過程中甲醇不斷從體系中移走,若Z點(diǎn)處于化學(xué)平衡,則210℃時(shí)甲醇的濃度不等于0.98amol/L,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K不等于mol/L,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),190℃時(shí),0~150min之間的MTP的濃度減少了0.67mol/L,則其平均反應(yīng)速率為mol/(L·min),D正確;故選C。9.(2021·江蘇高三零模)在二氧化碳加氫制甲烷的反應(yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.7kJ/mol反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ/mol反應(yīng)Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)ΔH=-247.1kJ/mol向恒壓、密閉容器中通入1molCO2和4molH2,平衡時(shí)CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)可表示為K=B.圖中曲線B表示CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化C.提高CO2轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑D.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH=-205.9kJ/mol【答案】C【解析】A項(xiàng),化學(xué)平衡常數(shù)是生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)為K=,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)物CO2的量逐漸減小,故圖中曲線A表示CO2的物質(zhì)的量變化曲線,由反應(yīng)Ⅱ和Ⅲ可知,溫度升高反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng),反應(yīng)Ⅲ逆向移動(dòng),CO的物質(zhì)的量增大,故曲線C為CO的物質(zhì)的量變化曲線,則曲線B為CH4的物質(zhì)的量變化曲線,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),降低溫度有利于反應(yīng)Ⅰ正向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ逆向移動(dòng),即可提高CO2轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,所以需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑,故C正確;D項(xiàng),-(反應(yīng)Ⅱ+反應(yīng)Ⅲ)得到目標(biāo)反應(yīng),則CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH=-[41.2kJ/mol+(-247.1kJ/mol)]=205.9kJ/mol,故D錯(cuò)誤;故選C。10.(2021·山東煙臺(tái)市高三期末)科研工作者利用生物無水乙醇催化脫水制備乙烯,有關(guān)反應(yīng)在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)如下表所示。下列說法正確的是溫度(K)化學(xué)平衡常數(shù)Ⅰ.C2H5OH(g)C2H4(g)+H2O(g)Ⅱ.C2H5OH(g)C2H5OC2H5(g)+H2O(g)5003.20.807007.70.1490012.30.12A.升高溫度,反應(yīng)Ⅰ的速率加快,反應(yīng)Ⅱ的速率減慢B.通過改變溫度和壓強(qiáng)均能促進(jìn)反應(yīng)Ⅰ而抑制反應(yīng)ⅡC.降低溫度使C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)平衡逆向移動(dòng)D.500K,C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)的化學(xué)平衡常數(shù)為5.6【答案】C【解析】A項(xiàng),升高溫度,反應(yīng)速率加快,故反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的速率均加快,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)增大,反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)減小,可知反應(yīng)Ⅰ為吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)榉艧岱磻?yīng),故改變溫度促進(jìn)反應(yīng)Ⅰ即為升高溫度,可使反應(yīng)II平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即抑制反應(yīng);但由于反應(yīng)II的左側(cè)化學(xué)計(jì)量數(shù)等于右側(cè)化學(xué)計(jì)量數(shù)之和,故改變壓強(qiáng)不能使反應(yīng)平衡移動(dòng),即不能促進(jìn)反應(yīng)也不能抑制反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),已知反應(yīng)Ⅰ:C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)K1,反應(yīng)ⅡC2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)K2,由反應(yīng)I×2-反應(yīng)II可得C中反應(yīng)C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g),故C中反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),計(jì)算得C中反應(yīng)在溫度為500K、700K、900K時(shí)的化學(xué)平衡常數(shù)分別為12.8、423.5、1260.75,隨溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)增大,故C中反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故降低溫度,平衡逆向移動(dòng),故C正確;D項(xiàng),由C中分析知,500K時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為12.8,故D錯(cuò)誤;故選C。11.(2021·廣東佛山市高三一模)焦炭常用于冶煉工業(yè)。已知反應(yīng)①:2C(s)+O2(g)=2CO(g);反應(yīng)②:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g),反應(yīng)①、②的反應(yīng)趨勢與溫度關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的ΔS>0,ΔH<0B.983K是反應(yīng)趨勢變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)C.L1對應(yīng)反應(yīng)①D.當(dāng)溫度低于983K時(shí),過量焦炭的氧化產(chǎn)物以CO2為主【答案】C【解析】A項(xiàng),生成物氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)系數(shù)之和小于反應(yīng)物氣體化學(xué)計(jì)量系數(shù)之和,所以ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,因?yàn)棣<0,則-TΔS>0,所以ΔH<0,A正確;B項(xiàng),ΔG負(fù)的成都越小,說明它能夠反應(yīng)的趨勢更大,983K時(shí)兩反應(yīng)的ΔG相等,所以983K是反應(yīng)趨勢變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn),B正確;C項(xiàng),反應(yīng)①的ΔS>0,則-ΔS<0,ΔG和T成反比,所以斜率小于0,L2對應(yīng)反應(yīng)①,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),當(dāng)溫度低于983K時(shí),L1的ΔG小,所以以反應(yīng)②為主,產(chǎn)物以CO2為主,D正確;、故選C。12.(2021·太原市山西實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三月考)如圖所示,左室容積為右室的兩倍,溫度相同,現(xiàn)分別按照如圖所示的量充入氣體,同時(shí)加入少量固體催化劑使兩室內(nèi)氣體充分反應(yīng)達(dá)到平衡,打開活塞,繼續(xù)反應(yīng)再次達(dá)到平衡,下列說法不正確的是()A.第一次平衡時(shí),SO2的物質(zhì)的量左室更多B.氣體未反應(yīng)前,左室壓強(qiáng)和右室一樣大C.第一次平衡時(shí),左室內(nèi)壓強(qiáng)一定小于右室D.第二次平衡時(shí),SO2的總物質(zhì)的量比第一次平衡時(shí)左室SO2的物質(zhì)的量的2倍多【答案】D【解析】A項(xiàng),若右室的容積與左室相等,左室和右室在相同條件下達(dá)到的平衡狀態(tài)相同,含有的SO2物質(zhì)的量相等,右室在此平衡狀態(tài)時(shí)將體積縮小為原來的,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),SO2物質(zhì)的量減少,則第一次平衡時(shí),SO2物質(zhì)的量左室更多,故A正確;B項(xiàng),通入氣體未反應(yīng)前,左室氣體總物質(zhì)的量為2mol+1mol+1mol=4mol,右室氣體總物質(zhì)的量為2mol,左室容積為右室的兩倍,溫度相同,則左室壓強(qiáng)和右室一樣大,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),左室從正反應(yīng)開始建立平衡,左室平衡時(shí)壓強(qiáng)小于左室起始壓強(qiáng),右室從逆反應(yīng)開始建立平衡,右室平衡時(shí)壓強(qiáng)大于右室起始時(shí)壓強(qiáng),左室與右室起始壓強(qiáng)相等,則第一次平衡時(shí)左室內(nèi)壓強(qiáng)一定小于右室,故C項(xiàng)正確;D項(xiàng),若在容積為2倍左室容積的容器中起始充4molSO2、2molO2,相同條件下達(dá)到平衡時(shí)SO2物質(zhì)的量為左室SO2物質(zhì)的量的2倍,打開活塞相當(dāng)于在容積為1.5倍左室容積的容器中起始充入2molSO2、1molO2、2molSO3(g)、1molAr,等效于在容積為1.5倍左室容積的容器中起始充入4molSO2、2molO2、1molAr,相對于2倍左室容積的容器縮小了體積,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),SO2物質(zhì)的量減小,即第二次平衡時(shí),SO2的總物質(zhì)的量比第一次平衡時(shí)左室SO2物質(zhì)的量的2倍要少,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。13.(2021·太原市山西實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三月考)80℃時(shí),NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)。該溫度下,在甲、乙、丙三個(gè)體積相等且恒容的密閉容器中,投入NO2和SO2,起始濃度如下表所示,其中甲經(jīng)2min達(dá)平衡時(shí),NO2的轉(zhuǎn)化率為50%,下列說法正確的是()起始濃度甲乙丙c(NO2)/(mol·L-1)0.100.200.20c(SO2)/(mol·L-1)0.100.100.20A.容器甲中的反應(yīng)在前2min的平均速率v(SO2)=0.05mol·L-1·min-1B.達(dá)到平衡時(shí),容器丙中正反應(yīng)速率與容器甲相等C.溫度升至90℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為1.56,則反應(yīng)的ΔH<0D.容器乙中若起始時(shí)改充0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,達(dá)到平衡時(shí)c(NO)與原平衡相同【答案】D【解析】根據(jù)來計(jì)算平均反應(yīng)速率;該反應(yīng)是不受壓強(qiáng)影響的平衡,結(jié)合本題情況反應(yīng)速率主要受濃度影響;計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù),與1.56做比較,升高溫度,若K增大,即為吸熱反應(yīng);若K減小,即為放熱反應(yīng);根據(jù)三段式計(jì)算兩情況下NO的平衡濃度,并做比較。A項(xiàng),2min內(nèi)容器甲中SO2消耗的物質(zhì)的量等于消耗NO2的物質(zhì)的量,2min內(nèi)SO2的平均速率,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO(g)為氣體體積不變的反應(yīng),壓強(qiáng)不影響平衡,則容器甲和丙互為等效平衡,平衡時(shí)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率相等,因?yàn)楸懈鹘M分濃度為甲的2倍,則容器丙中的反應(yīng)速率較大,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),80℃時(shí),以甲容器計(jì)算平衡常數(shù)為1,溫度升至90℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為1.56>1,則升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH>0,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),原容器乙達(dá)到平衡時(shí)NO的濃度為xmol?L-1,,解得,當(dāng)容器乙中若起始時(shí)改充0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,達(dá)到平衡時(shí)NO的濃度為ymol?L-1,,,因此達(dá)到平衡時(shí)c(NO)與原平衡相同,故D正確;故選D。14.(2021·沙坪壩區(qū)重慶八中高三月考)某密閉容器中投入1molA和1molB進(jìn)行反應(yīng):2A(g)+B(g)3C(g)+D(s)ΔH=-akJ·mol-1(a>0),其產(chǎn)物體積分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)物物質(zhì)的量的比值的變化如圖所示。下列說法不正確的是A.當(dāng)反應(yīng)速率2vB正=vA逆,則表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.若容器密閉絕熱,達(dá)平衡后壓縮容器體積,溫度降低,平衡常數(shù)增大C.若容器恒溫恒壓,達(dá)平衡后充入1mol氦氣,A的轉(zhuǎn)化率不變D.若容器恒溫恒容,達(dá)平衡后再加入1molA,容器內(nèi)C的體積分?jǐn)?shù)增大【答案】B【解析】A項(xiàng),,說明A的正逆反應(yīng)速率相等,能表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故A正確;B項(xiàng),若容器密閉絕熱,D為固體,該反應(yīng)為前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),達(dá)平衡后壓縮容器體積,平衡不移動(dòng),平衡常數(shù)不變,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),恒溫恒壓,達(dá)平衡后充入1mol惰性氣體相當(dāng)于減壓,仍不影響平衡移動(dòng),轉(zhuǎn)化率不變,故C正確;D項(xiàng),恒溫恒容,達(dá)平衡后再加入1molA相當(dāng)于按系數(shù)比充入反應(yīng)物,由圖示信息可知,產(chǎn)物體積分?jǐn)?shù)最大,故D正確;故選B。15.(2021·重慶期末)活性炭可以高效處理二氧化氮污染。在溫度為T℃時(shí),向體積不等的恒容密閉容器中分別加入足量活性炭和1molNO2,發(fā)生反應(yīng):2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g),反應(yīng)相同時(shí)間,測得各容器中NO2的轉(zhuǎn)化率與容器體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.T℃時(shí),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為B.圖中c點(diǎn)所示條件下:v(正)>v(逆)C.圖中a、c點(diǎn)對應(yīng)的CO2濃度:ca(CO2)>cc(CO2)D.容器內(nèi)的壓強(qiáng):pa︰pb>6︰7【答案】A【解析】A項(xiàng),由圖可知,b點(diǎn)NO2的轉(zhuǎn)化率最高,,而ab曲線上對應(yīng)容器的體積均小于V2L,起始投料相同,則NO2的起始濃度均大于b點(diǎn),ab曲線上物質(zhì)的反應(yīng)速率均大于b點(diǎn),所以ab曲線上反應(yīng)均先于b點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài),即ab曲線上反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài),由于a點(diǎn)時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率為40%,a點(diǎn)反應(yīng)三段式為:各物質(zhì)平衡濃度為、、,T0C時(shí),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài),b點(diǎn)以后,隨著容器體積的增大,NO2的起始濃度減小,反應(yīng)速率減慢,達(dá)到平衡的時(shí)間延長,所以bc曲線上反應(yīng)均未達(dá)到平衡狀態(tài),并且NO2的起始濃度均小于b點(diǎn),反應(yīng)速率也小于b點(diǎn),則bc曲線上反應(yīng)正向進(jìn)行,即圖中c點(diǎn)所示條件下,v(正)>v(逆),故B正確;C項(xiàng),圖中a點(diǎn)、c點(diǎn)O2的轉(zhuǎn)化率相同,但a點(diǎn)容器體積小于c點(diǎn)容器體積,則對應(yīng)的CO2濃度:ca(CO2)>cc(CO2),故C正確;D項(xiàng),b點(diǎn)反應(yīng)三段式:根據(jù)A選項(xiàng)中a點(diǎn)反應(yīng)三段式、b點(diǎn)三段式和PV=nRT可知,PaV1=1.2RT,PbV2=1.4RT,由于V2>V1,所以容器內(nèi)的壓強(qiáng):pa︰pb>6︰7,故D正確;故選A。16.(2020·海倫市第一中學(xué)高三月考)在某溫度下,向三個(gè)初始體積均為的密閉容器中按下表所示投料,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0。下列說法不正確的是()容器編號容器類型起始物質(zhì)的量/平衡時(shí)SO3的物質(zhì)的量/SO2O2SO3Ⅰ恒溫恒容2101.8Ⅱ絕熱恒容002aⅢ恒溫恒壓210bA.容器Ⅰ中SO2轉(zhuǎn)化率小于容器Ⅲ中SO2的轉(zhuǎn)化率B.容器Ⅲ平衡體系中保持容器壓強(qiáng)不變,充入0.10molSO3(g),新平衡后SO3濃度未變C.平衡時(shí)SO3的物質(zhì)的量:、D.若容器Ⅰ中有0.10molSO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10molSO3(g),則此時(shí)【答案】C【解析】A項(xiàng),恒溫恒壓時(shí),反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)為氣體體積減小的反應(yīng),與容器Ⅰ平衡相比相當(dāng)于壓強(qiáng)增大,平衡向生成SO3方向移動(dòng),所以容器Ⅰ中SO2轉(zhuǎn)化率小于容器Ⅲ中SO2的轉(zhuǎn)化率,故A正確;B項(xiàng),容器Ⅲ平衡體系中保持容器壓強(qiáng)不變,再充入0.10molSO3(g),和原平衡等效,所以新平衡后SO3濃度不變,故B正確;C項(xiàng),絕熱恒容時(shí),SO3為反應(yīng)物,發(fā)生2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)反應(yīng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度降低,平衡向生成SO3方向移動(dòng),a>1.8;恒溫恒壓時(shí),反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)為氣體體積減小的反應(yīng),與容器Ⅰ平衡相比相當(dāng)于壓強(qiáng)增大,平衡向生成SO3方向移動(dòng),b>1.8,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),容器Ⅰ中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),c(SO3)=1.8mol/L,c(SO2)=mol/L=0.2mol/L,c(O2)==0.1mol/L,化學(xué)平衡常數(shù)K==8100,若起始時(shí)向容器Ⅰ中充入0.10molSO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10molSO3(g),濃度商Qc==5<8100,則該反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng),則此時(shí),故D正確;故選C。17.(2020·河南開封市質(zhì)檢)已知反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g)△H<0。溫度T時(shí),在兩個(gè)體積均為1L的恒容密閉容器中進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測得氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)w(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如表:容器編號起始物質(zhì)t/min020406080100Ⅰ0.5molI2、0.5molH2ω(HI)/%05068768080ⅡxmolHIω(HI)/%1009184818080上述反應(yīng)中v正=ka·w(H2)·w(I2),v逆=kb·w2(HI),其中ka、kb為常數(shù)。下列說法正確的是()A.溫度為T時(shí),該反應(yīng)的=64B.容器Ⅰ中,前20min的平均速率v(HI)=0.05mol·L-1·min-1C.若起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1mol的H2、I2和HI,反應(yīng)逆向進(jìn)行D.x的值一定為1【答案】A【解析】A項(xiàng),設(shè)H2和I2轉(zhuǎn)化了nmol,利用三段式:平衡時(shí)ω(HI)/%=80%=,解得n=0.4,K==64,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,v正=ka·w(H2)·w(I2)=v逆=kb·w2(HI),即=K=64,故A正確;B項(xiàng),20min時(shí),ω(HI)=50%,則n(HI)=(0.5mol+0.5mol)×50%=0.5mol,v(HI)==0.025mol·L-1·min-1,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1mol的H2、I2和HI,此時(shí)濃度熵Qc==1<64,反應(yīng)正向移動(dòng),故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),H2(g)+I2(g)2HI(g)反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變,改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),因此x不論為何值,Ⅰ和Ⅱ都等效,故D錯(cuò)誤;故選A。18.(2021·江蘇揚(yáng)州市高三期末)已知反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)ΔH。根據(jù)理論計(jì)算,在恒壓、起始物質(zhì)的量之比n(CO2)∶n(H2)=1∶3條件下,該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線如圖所示。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在實(shí)際反應(yīng)過程中還可能生成C3H6、C3H8、C4H8等副產(chǎn)物。下列有關(guān)說法正確的是()A.由理論計(jì)算可知,ΔH>0B.理論計(jì)算圖中曲線d表示的是平衡時(shí)C2H4物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化C.在實(shí)際反應(yīng)中,450K達(dá)到平衡時(shí),n(C2H4)∶n(H2O)<4∶1D.在實(shí)際反應(yīng)中,改用選擇性更好的催化劑不能提高C2H4的產(chǎn)率【答案】B【解析】由題中信息可知,兩反應(yīng)物初始投料之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,由圖中曲線的起點(diǎn)坐標(biāo)可知,c和a所表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:3,d和b表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:4,則結(jié)合化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可以判斷,表示乙烯變化的曲線是d,表示二氧化碳變化曲線的是c。A項(xiàng),由圖中曲線的變化趨勢可知,升高溫度,乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),.由題分析可知曲線d表示的是平衡時(shí)C2H4物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化,B正確;C項(xiàng),實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在實(shí)際反應(yīng)過程中還可能生成C3H6、C3H8、C4H8等副產(chǎn)物,根據(jù)碳元素守恒,故實(shí)際反應(yīng)中,450K達(dá)到平衡時(shí),n(C2H4)∶n(H2O)<1∶4,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),實(shí)際反應(yīng)中,選擇合適的催化劑,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,同時(shí)還可以提高目標(biāo)產(chǎn)品的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生,故改用選擇性更好的催化劑能提高C2H4的產(chǎn)率,D錯(cuò)誤;故選B。19.(2021·江蘇蘇州市高三月考)一定條件下存在反應(yīng):C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)△H>0.向甲、乙、丙三個(gè)恒容容器中加入一定量初始物質(zhì),各容器中溫度、反應(yīng)物的起始量如下表,反應(yīng)過程中CO的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化如圖所示。容器甲乙丙容積(L)0.50.5v溫度(℃)T1T2T1起始量1molC(s),1molH2O(g)1molCO(g),1molH2(g)3molC(s),2molH2O(g)下列說法正確的是A.甲容器中,反應(yīng)在5~15min間的平均速率v(CO)=0.15mol·L-1·min-1B.溫度為T1℃時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=45C.乙容器中,若平衡時(shí)n(C)=0.19mol,則T1>T2D.丙容器的體積V=0.4【答案】D【解析】A項(xiàng),甲容器中,反應(yīng)在5~15min間的平均速率v(CO)==0.05mol·L-1·min-1,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),水的起始濃度為c(H2O)==2mol/L,甲容器中溫度為T1℃時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)K===4.5故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),若甲乙溫度相同,則為等效平衡,平衡時(shí)水的物質(zhì)的量相同,甲中平衡時(shí)n(CO)=0.5L×1.5mol/L=0.75mol,則消耗的n(C)=0.75mol,剩余的n(C)=0.25mol,乙容器中,若平衡時(shí)n(C)=0.19mol<0.25mol,則乙相對于甲中平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則T2>T1,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),甲丙是相同溫度,所以平衡常數(shù)相等,設(shè)丙容器的體積為V,則所以K==,解得V=0.4L,故D正確;故選D20.(2021·山東煙臺(tái)期末)工業(yè)上主要采用甲醇與CO的羰基化反應(yīng)來制備乙酸,發(fā)生反應(yīng)如下:CH3OH(g)+CO(g)CH3COOH(l)。在恒壓密閉容器中通入0.20mol的CH3OH(g)和0.22mol的CO,測得甲醇的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示。假設(shè)在T2溫度下,達(dá)到平衡時(shí)容器的體積為2L。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)T1<T2B.B點(diǎn)時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率約為27.7%C.T1時(shí),該反應(yīng)的正反應(yīng)速率:B點(diǎn)大于A點(diǎn)D.T2時(shí)向上述已達(dá)平衡的恒壓容器中,再通入0.12molCH3OH和0.06molCO氣體時(shí)容器體積變?yōu)?L,此時(shí)平衡不發(fā)生移動(dòng)【答案】D【解析】A項(xiàng),根據(jù)圖可知,甲醇的轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而減小,說明升高溫度,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,因此平衡常數(shù)T1>T2,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)圖像,B點(diǎn)時(shí)CH3OH的轉(zhuǎn)化率為80%,即反應(yīng)的甲醇為0.16mol,則反應(yīng)的CO為0.16mol,CO的轉(zhuǎn)化率=×100%=72.7%,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),T1時(shí),A點(diǎn)未達(dá)到平衡,此時(shí)甲醇的濃度大于B點(diǎn)甲醇的濃度,濃度越大,反應(yīng)速率越快,因此溫度為T1時(shí),該反應(yīng)的正反應(yīng)速率:B點(diǎn)小于A點(diǎn),故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)圖像,溫度為T2時(shí),CH3OH的轉(zhuǎn)化率為60%,即反應(yīng)的甲醇為0.12mol,則反應(yīng)的CO為0.12mol,平衡時(shí)甲醇為0.08mol,則反應(yīng)的CO為0.10mol,平衡時(shí)容器的體積為2L,平衡濃度分別為甲醇為0.04mol/L,CO為0.05mol/L。再通入0.12molCH3OH和0.06molCO的混合氣體,容器體積變?yōu)?L,此時(shí)濃度分別為甲醇為=0.05mol/L,CO為=0.04mol/L,Qc==K=,平衡不移動(dòng),故D正確;故選D。二、非選擇題21.(2021·湖北高三零模)甲烷和水蒸氣催化制氫主要有如下兩個(gè)反應(yīng):①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol恒定壓強(qiáng)為時(shí),將n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合氣體投入反應(yīng)器中,平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出CH4與CO2生成H2和CO的熱化學(xué)方程式:_____________________。(2)關(guān)于甲烷和水蒸氣催化制氫反應(yīng),下列敘述正確的是_______(填標(biāo)號)。A.恒溫、恒容條件下,加入惰性氣體,壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快B.恒溫、恒容條件下,加入水蒸氣,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)速率加快C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞頻率增大,反應(yīng)速率加快D.加入合適的催化劑,降低反應(yīng)溫度也能實(shí)現(xiàn)單位時(shí)間轉(zhuǎn)化率不變(3)系統(tǒng)中H2的含量,在700℃左右出現(xiàn)峰值,試從化學(xué)平衡的角度解釋出現(xiàn)峰值的原因:①低于700℃,_________________________________________________;②高于700℃,________________________________________________________。(4)已知投料比為n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合氣體,=100。600℃時(shí),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為_______,反應(yīng)①的平衡常數(shù)的計(jì)算式為K=_______(K是以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))?!敬鸢浮?1)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=247kJ/mol(2)C(3)①由于正反應(yīng)方向吸熱,隨著溫度的升高,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度較大,氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大②隨著反應(yīng)的進(jìn)行,一氧化碳的物質(zhì)的量增大,發(fā)生反應(yīng)②,反應(yīng)②正反應(yīng)放熱,當(dāng)溫度升高時(shí),平衡逆向移動(dòng),使氫氣的物質(zhì)的量減小(4)77.78%5859.375【解析】(1)①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,①-②,ΔH=+206kJ/mol+41kJ/mol=247kJ/mol,得到CH4和CO2生成H2和CO的熱化學(xué)方程式:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=247kJ/mol;(2)由反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol。A項(xiàng),恒溫、恒容條件下,加入惰性氣體,總壓強(qiáng)增大,各物質(zhì)的分壓不變,各氣體的濃度沒變,化學(xué)反應(yīng)速率不變,故A不符合題意;B項(xiàng),恒溫、恒容條件下,加入水蒸氣,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,單位體積活化分子數(shù)增加,有效碰撞幾率增大,反應(yīng)速率加快,故B不符合題意;C項(xiàng),升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞頻率增大,反應(yīng)速率加快,故C符合題意;D項(xiàng),反應(yīng)為吸熱反應(yīng),加入合適的催化劑,縮短達(dá)到平衡的時(shí)間,但不影響平衡的移動(dòng),單位時(shí)間內(nèi)氣體的轉(zhuǎn)化率不變;降低反應(yīng)溫度,平衡逆向移動(dòng),單位時(shí)間內(nèi)氣體的轉(zhuǎn)化率減小,故D不符合題意;故選C;(3)①溫度低于700℃時(shí),由于正反應(yīng)方向吸熱,隨著溫度的升高,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度較大,氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大;②溫度高于700℃,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,一氧化碳的物質(zhì)的量增大,發(fā)生反應(yīng)②,反應(yīng)②正反應(yīng)放熱,當(dāng)溫度升高時(shí),平衡逆向移動(dòng),使氫氣的物質(zhì)的量減??;(4)已知投料比為n(CH4):n(H2O)=1:3的混合氣體,設(shè)甲烷的初始物質(zhì)的量為1mol,水蒸氣的物質(zhì)的量為3mol,設(shè)轉(zhuǎn)化的甲烷的物質(zhì)的量為x,設(shè)轉(zhuǎn)化的一氧化碳的物質(zhì)的量為y,由圖可知,600℃時(shí),CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.04,各氣體的總物質(zhì)的量為1-x+3-x-y+x+3x+y=4+2x,==0.04,解得x=mol,的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=77.78%;600℃時(shí),由圖可知,=100,平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.50,可以得到:=0.5,解得y=mol,平衡時(shí)CO的物質(zhì)的量=mol-mol=mol,CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為=0.06,CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.04,H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.32,H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.50,反應(yīng)①的平衡常數(shù)的計(jì)算式為Kp===5859.375。22.(2021·廣東汕頭市·高三期末)氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生命活動(dòng)中起著重要的作用,但同時(shí)又是環(huán)境污染的主要物質(zhì),研究其轉(zhuǎn)化規(guī)律一直是科學(xué)家們的熱點(diǎn)問題?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知氮氧化物轉(zhuǎn)化過程中的能量變化如圖(圖中表示生成2molNO2的能量變化)。1molNO氧化為NO2的焓變?chǔ)=_______kJ/mol。(2)某溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)如下:a.2NO2(g)N2(g)+2O2(g)K=6.7×1016b.2NO(g)N2(g)+O2(g)K=2.2×1030分解反應(yīng)趨勢較大的反應(yīng)是_______(填“a”或“b”);反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=_______。(3)已知反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反應(yīng)速率v正=k1cm(NO)cn(O2),其中k為速率常數(shù),該反應(yīng)的歷程為:第一步:NO+NON2O2快速平衡第二步:N2O2+O22NO2慢反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡,第一步反應(yīng)中:v正=k1c2(NO),ν逆=k-1c(N2O2)。下列敘述不正確的是_______(填字母)。A.第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=B.第二步的活化能比第一步的活化能高C.v(第一步的正反應(yīng))>v(第二步的反應(yīng))D.第二步中N2O2與O2的碰撞100%有效(4)二氯氨(NHCl2)是由氨氣遇氯氣生成的化合物,常用作飲用水二級消毒劑,在中性、酸性環(huán)境中會(huì)與水反應(yīng)生成具有強(qiáng)殺菌作用的物質(zhì),該物質(zhì)的電子式為_______。(5)在恒溫條件下,將2molCl2和1molNH3充入某密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),測得平衡時(shí)Cl2和HCl的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系如圖所示。則A、B、C三點(diǎn)中Cl2轉(zhuǎn)化率最高的是_______點(diǎn)(填“A”“B”或“C”);計(jì)算C點(diǎn)時(shí)該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp(C)=_______(Kp是平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。)【答案】(1)-56(2)b3.3×1013(3)D(4)(5)B0.5MPa-1【解析】(1)由圖可知,①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ/mol,②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH=+68kJ/mol,②-①得2NO(g)+O2(g)=2NO2ΔH=-112kJ/mol,則1molNO氧化為NO2的焓變?chǔ)=-56kJ/mol。(2)平衡常數(shù)越大,反應(yīng)越容易進(jìn)行,b的平衡常數(shù)比a大,故b的反應(yīng)趨勢較大;反應(yīng)b-a得到反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g),則反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=。(3)A項(xiàng),第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,平衡時(shí)v正=k1c2(NO)=ν逆=k-1c(N2O2),則K==,故A正確;B項(xiàng),第二步反應(yīng)比第一步反應(yīng)難,第二步的活化能比第一步的活化能高,故B正確;C項(xiàng),v(第一步的正反應(yīng))是快反應(yīng),v(第二步的反應(yīng))是慢反應(yīng),v(第一步的正反應(yīng))>v(第二步的反應(yīng)),故C正確;D項(xiàng),第二步反應(yīng)是慢反應(yīng),說明N2O2與O2的有效碰撞幾率較小,不可能達(dá)到100%,故D錯(cuò)誤;故選D。(4)二氯氨(NHCl2)在中性、酸性條件下水解生成氨氣和強(qiáng)殺菌作用的物質(zhì)HClO,HClO的電子式為。(5)根據(jù)平衡時(shí)Cl2和HCl的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系,可知B點(diǎn)HCl的物質(zhì)的量濃度最大,則A、B、C三點(diǎn)中Cl2轉(zhuǎn)化率最高的是B點(diǎn);設(shè)反應(yīng)的NH3的物質(zhì)的量為xmol,利用三段式求解:C點(diǎn)Cl2的濃度等于HCl的濃度,則2-2x=2x,解得x=0.5,反應(yīng)后氣體總物質(zhì)的量為(3-3x+2x)mol=2.5mol,總壓強(qiáng)為10MPa,則平衡常數(shù)Kp(C)=23.(2021·遼寧高二期末)亞硝酰氯(NOCl)是有機(jī)合成中的重要試劑,工業(yè)上可由NO與Cl2反應(yīng)制得,回答下列問題:Ⅰ.(1)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g)ΔH1;K14NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)ΔH2;K22NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)ΔH3;K3則ΔH3=___________(用ΔH1和ΔH2表示),K3=___________(用K1和K2表示)Ⅱ.工業(yè)上通常用如下反應(yīng)制備亞硝酰氯:2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)ΔH<0.(1)已知上述反應(yīng)中逆反應(yīng)速率的表達(dá)式為v逆=k·cn(NOCl)。300℃時(shí),測得逆反應(yīng)速率與NOCl的濃度的關(guān)系如表所示:c(NOCl)/(mol/L)v逆/(mol?L-1?s-1)0.201.6×10-90.406.4×10-9當(dāng)c(NOCl)=0.50mol·L-1時(shí),v逆=___________mol·L-1·s-1(2)保持恒溫恒容條件,將物質(zhì)的量之和為3mol的NO和Cl2以不同的氮氯比進(jìn)行反應(yīng),平衡時(shí)某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與氮氯比及不同溫度的關(guān)系如圖所示:①圖中T1、T2的關(guān)系為T1___________T2(填“>”“<”或“=”);圖中縱坐標(biāo)為物質(zhì)___________的轉(zhuǎn)化率。圖中A、B、C三點(diǎn)對應(yīng)的NOCl體積分?jǐn)?shù)最大的是___________(填“A”“B”或“C”)。②若容器容積為1L,經(jīng)過10min到達(dá)A點(diǎn),該時(shí)間段內(nèi)化學(xué)反應(yīng)速率υ(NO)=___________。B點(diǎn)的平衡常數(shù)為___________。③若在溫度為T1,容積為1L的容器中,充入0.5molNO、1molCl2、2molNOCl,υ(正)___________υ(逆)(填“<”“>”或“=”)【答案】Ⅰ.(1)2ΔH1-ΔH2Ⅱ.(1)10-8(2)①<Cl2A②0.16mol/(L·min)80L/mol③>【解析】Ⅰ.(1)根據(jù)蓋斯定律可得ΔH3=2ΔH1-ΔH2,則K3=;Ⅱ.(1)根據(jù)表格及v逆=k·cn(NOCl),可列k·0.2n=1.6×10-9,k·0.4n=6.4×10-9,聯(lián)立方程解得n=2,k=4×10-6,將c(NOCl)=0.50mol·L-1帶入表達(dá)式中可得v逆=10-8mol?L-1?s-1;故答案為10-8;(2)①ΔH<0,為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理可得,升高溫度,反應(yīng)逆向移動(dòng),則T1<T2,橫坐標(biāo)為,隨著比值的增大,轉(zhuǎn)化率增大,則縱坐標(biāo)為氯氣的轉(zhuǎn)化率,要想NOCl體積分?jǐn)?shù)最大,則氯氣的轉(zhuǎn)化率要高,NOCl氣體體積最大,=2時(shí),生成的NOCl最多,故A點(diǎn)的NOCl體積分?jǐn)?shù)最大;故答案為:<;CI2;A;②根據(jù)圖像可得A點(diǎn)=2,且一氧化氮與氯氣的物質(zhì)的量的和為3mol,則一氧化氮的物質(zhì)的量為2mol,氯氣的物質(zhì)的量為1mol,則列三段式為:則υ(NO)==0.16mol/(L·min),根據(jù)A點(diǎn)與B點(diǎn)溫度相同,平衡常數(shù)相同,則L/mol,故答案為:0.16mol/(L·min);80L/mol③T1時(shí)的平衡常數(shù)為80L/mol,充入0.5molNO、1molCl2、2molNOCl時(shí),反應(yīng)商Q=<80L/mol,平衡正向移動(dòng),υ(正)>υ(逆)。24.(2021·四川省武勝烈面中學(xué)校檢測)研究CO2的利用對促進(jìn)低碳社會(huì)的構(gòu)建具有重要意義。(1)以CO2為原料合成低碳烯烴。現(xiàn)以合成乙烯(C2H4)為例,該過程分兩步進(jìn)行:第一步:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41.3kJ·mol-1第二步:2CO(g)+4H2(g)C2H4(g)+2H2O(g)△H=+210.5kJ·mol-1①CO2加氫合成乙烯的熱化學(xué)方程式為___________。②一定條件下的密閉容器中,上述反應(yīng)達(dá)到平衡后,要加快反應(yīng)速率并提高CO2的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是___________(填標(biāo)號)。A﹒減小壓強(qiáng)B﹒增大H2濃度C﹒加入適當(dāng)催化劑D﹒分離出水蒸氣(2)另外工業(yè)上還可用CO2和H2在230℃催化劑條件下生成甲醇?,F(xiàn)在10L恒容密閉容器中投入1molCO2和2.75molH2,發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),在不同條件下測得平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量隨溫度、壓強(qiáng)的變化如圖所示:①能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________(填標(biāo)號)。A﹒c(H2):c(CH3OH)=3:1B﹒容器內(nèi)氫氣的體積分?jǐn)?shù)不再改變C﹒容器內(nèi)氣體的密度不再改變D﹒容器內(nèi)壓強(qiáng)不再改變②上述反應(yīng)的△H______0(填“>”或“<”),圖中壓強(qiáng)P1_______P2(填“>”或“<”)。③經(jīng)測定知Q點(diǎn)時(shí)容器的壓強(qiáng)是反應(yīng)前壓強(qiáng)的9/10,據(jù)此計(jì)算Q點(diǎn)H2的轉(zhuǎn)化率為___________。④圖中M、N、Q三點(diǎn)平衡常數(shù)關(guān)系為:M________N_________Q(填“>”、“=”、“<”)計(jì)算N點(diǎn)時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù))?!敬鸢浮?1)①2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)?H=+293.1kJ/mol②B(2)①BD②<>③20.48%④=>1.04【解析】(1)①已知:Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41.3kJ·mol-1Ⅱ.2CO(g)+4H2(g)C2H4(g)+2H2O(g)△H=+210.5kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ×2+Ⅱ可得:2CO2+6H2(g)=C2H4(g)+4H2O(g)△H=+293.1kJ/mol,故答案為:2CO2+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H=+293.1kJ/mol;②A項(xiàng),正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),低壓有利于逆向減小,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,反應(yīng)速率減小,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),增大H2濃度,平衡正向移動(dòng),CO2的轉(zhuǎn)化率增大,反應(yīng)速率中等,故B正確;C項(xiàng),加入適當(dāng)催化劑,可以加快反應(yīng)速率,但不影響平衡移動(dòng),CO2的轉(zhuǎn)化率不變,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),分離出水,生成物濃度減小,平衡正向移動(dòng),CO2的轉(zhuǎn)化率增大,反應(yīng)速率減小,故D錯(cuò)誤,故選B;(2)①發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng),c(H2):c(CH3OH)=3:1,是反應(yīng)比,不能說明正逆反應(yīng)速率相同,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),容器內(nèi)氫氣的體積分?jǐn)?shù)不再改變,是平衡標(biāo)志,故B正確;C項(xiàng),容器內(nèi)氣體質(zhì)量和體積不變,容器中氣體的密度始終不改變,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),反應(yīng)前后氣體體積變化,容器內(nèi)壓強(qiáng)不再改變,說明正逆反應(yīng)速率相同,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;故選BD;②由圖可知,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度越高,CH3OH的物質(zhì)的量越小,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H<0,正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),溫度一定時(shí),增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量增大,故壓強(qiáng)P1>P2;③根據(jù)反應(yīng):根據(jù)壓強(qiáng)為反應(yīng)前的,可以列出表達(dá)式,以計(jì)算出x=0.01875,氫氣轉(zhuǎn)化率=;④化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),由圖像可知M點(diǎn)和N點(diǎn)溫度相同,故化學(xué)平衡常數(shù)相等,Q點(diǎn)溫度高于N,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高平衡常數(shù)減小,故Q的平衡常數(shù)比N點(diǎn)小;⑤溫度不變平衡常數(shù)不變,圖中M點(diǎn)時(shí),容器體積為10L,結(jié)合M點(diǎn)的坐標(biāo)可知,M點(diǎn)的CH3OH的物質(zhì)的量為0.25mol,根據(jù)反應(yīng):K=。25.(2021·沈陽市遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三期末)肌肉中的肌紅蛋白(Mb)可與O2結(jié)合生成MbO2:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),k正和k逆分別表示正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率常數(shù),即v正=k正·c(Mb)·P(O2),v逆=k逆·c(MbO2)。37℃時(shí)測得肌紅蛋白的結(jié)合度(α)與P(O2)的關(guān)系如下表[結(jié)合度(α)指已與O2結(jié)合的肌紅蛋白占總肌紅蛋白的百分比]回答下列問題:P(O2)0.501.002.003.004.005.006.00α(MbO2%)50.067.080.085.088.090.391.0(1)計(jì)算37℃、P(O2)為2.00kPa時(shí),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______kPa﹣1。(氣體和溶液中的溶質(zhì)分別用分壓和物質(zhì)的量濃度表達(dá))(2)導(dǎo)出平衡時(shí)肌紅蛋白與O2的結(jié)合度(α)與O2的壓強(qiáng)[P(O2)]之間的關(guān)系式α=_______(用含有k正、k逆的式子表示)。(3)37℃時(shí),若空氣中氧氣分壓為20.0kPa,人正常呼吸時(shí)α的最大值為_______%(計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位)(4)一般情況下,高燒患者體內(nèi)MbO2的濃度會(huì)比其健康時(shí)_______(填“高”或“低”,下同);在溫度不變的條件下,游客在高山山頂時(shí)體內(nèi)MbO2的濃度比其在山下時(shí)_______。(5)37℃時(shí),下圖中坐標(biāo)為(1.00,50.0)的點(diǎn)對應(yīng)的反應(yīng)狀態(tài)為向_______進(jìn)行(填“左”或“右”),此時(shí)v正:v逆=_______(填數(shù)值)。【答案】(1)2.00(2)(3)97.56(4)低低(5)右2:1【解析】(1)由表中數(shù)據(jù)分析,37℃、P(O2)為2.00kPa時(shí),α(MbO2%)為80.0%,根據(jù)結(jié)合度的定義可知,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=kPa﹣1。(2)由于v正=k正·c(Mb)·P(O2),v逆=k逆·c(MbO2),平衡時(shí)v正=v逆,k正·c(Mb)·P(O2)=k逆·c(MbO2),由于K=,所以K==,則,結(jié)合結(jié)合度(α)定義導(dǎo)出平衡時(shí)肌紅蛋白與O2的結(jié)合度(
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